硫酸法钛白粉产生的废物处理方法
- 格式:docx
- 大小:44.13 KB
- 文档页数:4
硫酸法钛白粉生产废水处理工艺研究随着工业化的发展,钛白粉作为一种重要的白色颜料,被广泛应用于各个领域。
然而,钛白粉生产过程中产生的废水含有大量的有害物质,对环境造成了严重的污染。
因此,如何有效地处理钛白粉生产废水成为了一个亟待解决的问题。
硫酸法是目前钛白粉生产中最常用的方法之一。
在硫酸法生产过程中,废水主要包括酸性废水、碱性废水和含钛废水。
其中,酸性废水和碱性废水的处理比较容易,可以采用中和、沉淀等方法进行处理。
而含钛废水的处理则比较复杂,需要采用一系列的工艺进行处理。
钛白粉生产废水处理工艺主要包括物理处理、化学处理和生物处理三个阶段。
物理处理主要是通过沉淀、过滤等方法去除废水中的悬浮物和颗粒物。
化学处理则是通过加入化学药剂,使废水中的有害物质发生化学反应,转化为无害物质。
生物处理则是利用微生物对废水中的有机物进行降解,使其转化为无害物质。
在物理处理阶段,废水首先经过沉淀池进行初步沉淀,去除废水中的悬浮物和颗粒物。
然后,废水进入过滤池进行过滤,去除残留的悬浮物和颗粒物。
这样处理后的废水可以直接排放或者进入化学处理阶段进行进一步处理。
在化学处理阶段,废水首先进入中和池进行中和处理。
由于钛白粉生产过程中产生的废水通常是酸性或碱性的,因此需要加入相应的中和剂进行中和处理。
中和后的废水进入沉淀池进行二次沉淀,去除废水中的重金属离子和其他有害物质。
然后,废水进入氧化池进行氧化处理。
氧化池中加入氧化剂,使废水中的有机物氧化分解,转化为无害物质。
最后,废水进入沉淀池进行三次沉淀,去除残留的悬浮物和颗粒物。
这样处理后的废水可以直接排放或者进入生物处理阶段进行进一步处理。
在生物处理阶段,废水首先进入生物反应器进行生物降解处理。
生物反应器中加入微生物,利用微生物对废水中的有机物进行降解,使其转化为无害物质。
然后,废水进入沉淀池进行四次沉淀,去除残留的悬浮物和颗粒物。
最后,废水经过消毒处理后可以直接排放。
总的来说,钛白粉生产废水处理工艺需要采用多种方法进行处理,包括物理处理、化学处理和生物处理三个阶段。
钛白粉废渣除杂工艺一、前言钛白粉废渣是钛白粉生产过程中产生的一种废弃物,其中含有大量的杂质。
为了保护环境和资源利用,需要对钛白粉废渣进行除杂处理。
本文将详细介绍钛白粉废渣除杂工艺。
二、工艺流程1.原料准备将钛白粉废渣按照一定比例与水混合,制成泥浆状,以便于后续的处理。
2.酸洗将泥浆倒入酸洗槽中,加入适量的盐酸或硫酸,并控制好槽内的温度和搅拌速度。
经过一定时间的酸洗后,可将大部分的铁、铜等金属离子溶解出来。
3.碱洗将经过酸洗后的泥浆倒入碱洗槽中,加入适量的氢氧化钠或氢氧化钙,并控制好槽内的温度和搅拌速度。
经过一定时间的碱洗后,可将大部分的硫酸根离子沉淀下来。
4.过滤将经过碱洗后的泥浆倒入过滤机中,通过滤网将杂质分离出来。
此步骤需要反复进行,直到达到预定的除杂效果。
5.干燥将经过过滤的泥浆倒入干燥机中,通过加热和搅拌等方式将水分蒸发掉,使其成为干燥的粉末。
6.包装将干燥后的粉末按照一定比例包装好,并进行质量检测和标识。
三、工艺参数1.酸洗槽温度:50℃-80℃2.酸洗槽盐酸或硫酸浓度:10%-20%3.碱洗槽温度:50℃-80℃4.碱洗槽氢氧化钠或氢氧化钙浓度:10%-20%5.过滤机压力:0.1MPa-0.5MPa6.干燥机温度:100℃-150℃四、工艺优点1.高效除杂:本工艺能够有效地去除钛白粉废渣中的铁、铜、硫酸根等杂质,使其达到环保和资源利用的要求。
2.节能环保:本工艺采用了酸洗、碱洗等化学方法,能够有效地减少废水和废气的排放,达到节能环保的目的。
3.成本低廉:本工艺采用了常见的化学试剂和设备,成本低廉,适合大规模生产。
五、注意事项1.操作人员应具备一定的化学知识和技能,严格按照操作规程进行操作。
2.设备应定期维护和检修,确保其正常运行。
3.废水和废气应按照相关法律法规进行处理和排放。
4.产品包装应符合相关标准,并进行质量检测和标识。
硫酸法制钛白污污水处理全程解决方案1.1治污原则1)依据公司方生产条件及技术要求,全部满足生产前提下,尽量选用最新科研成果,选新设备,新工艺,降低投资,优化处理工艺,吨水处理费用使公司用得起、用得省,治污又增效。
2)设计留有余地,便于应付突发事故。
3)处理工艺不应产生新污染源,实现清洁生产。
4)坚持四好原则:处理稳定性好、工艺控制灵活性好、工程实施可行性好、系统优化整体性好1.2治污策略用户治污战略决策是选准拥有切实可行的新技术持有单位做战略合作伙伴,选准则事半功倍,否则是劳民伤财,这就是科学是生产力的魅力所在。
节能降耗改造离不开先进的、适用的新技术。
钛白粉行业产生污水量多、浓度波动大,难于处理达标污水,采用碳酸钙+石灰或电石膏中和,PH 值及SS合格率低,中和剂利用率低,造成处理成本高,是行业普遍存在的问题,必须选用先进的处理技术,以改变这一落后状况。
简单的常见“病”,企业一般自己“治”,而碰上这种高难度“病”,还是要找高明一些的专业“医生”。
水处理专业是一门多领域、跨学科的新兴综合性边缘学科。
工程项目的完成还要涉及工艺设计、技术研发、制造施工、检验调试及维护操作各专业单位的通力合作,他们分属不同行业,难于统一和衔接,一项措施不到位,再好技术也难于达到最佳效果。
水处理研究所是一家成立近三十年集科研设计、制造、施工、调试、培训为一体的专业化科研实体队伍,自身建有完整的水处理工程体系,以工程效益最大化为目的,全过程控制质量、工艺、检验和监督,可保证所从事的工程都具有科学性、经济型、安全性及技术性均在最佳状态。
为了配合钛白行业破解污水低成本的技术瓶颈,我所投入大量人力、物力,十年磨一剑,终于破解了这一业界难题,为硫酸法钛白污水零排放做出了重大贡献。
贡献核心理念是:以循环经济和产业生态学理论为指导,以生态体系构建为核心,形成完整的污水治理管理生态工艺流程,选用低成本回用水技术是节水关键。
这是一种可持续发展的和谐经济和对环境友好型生态经济。
当代化工研究Modem Chemical Research 2021•门本刊特稿硫酸法钛白粉生产过程中废酸和废水的治理*陈海平胡越桂晨冉丁文娟(安徽金星钛白(集团)有限公司安徽243000)摘耍:硫酸法生产钛白粉,无论采用钛精矿作为原料,还是采用高钛渣为原料均要产生大量餉稀硫酸,一吨钛白粉要生产5.0-6.5吨18%-23%左右浓度的稀废酸.近年来随着人们的环保意识增强,国内外对环境污■染控制越来越严,大多数硫酸法生产厂家对废酸的治理难以达到环保要求而面临停产、减产和转产时困境,因此,如何将这些废酸进行综合利用和治理,以降低生产成本和达到达标排放,直接关系到硫酸钛白生产企业的生存和发展,以及我国钛白粉工业在世界钛白市场上的地位.关键词:硫酸法;钛白粉;废酸和废水中国方类号:TQ111.1文献标识码:ATreatment of Waste Acid and Waste Water in Production of Titanium Dioxide by SulfuricAcid ProcessChen Haiping,Hu Yue,Gui Chenran,Ding Wenjuan(Anhui Jinxing Titanium White(Group)Co.,Ltd.,Anhui,243000)Abstract:Sulfuric acid production of t itanium dioxide,whether using titanium concentrate as raw material,or using high titanium slag as raw material to produce a large number of d ilute sulfuric acid,a ton of t itanium dioxide to produce5.0-6.5tons of d ilute waste acid concentration of a bout18%-23%.In recent years,as people's awareness of e nvironmental protection has increased,environmental pollution control at home and abroad has become more and more stringent.Most sulphuric acid p rocess manufacturers are unable to meet environmental p rotection requirements f or the treatment of w aste acid and are f acing the dilemma of p roduction suspension,production reduction and conversion.Therefore,how to manage the comprehensive utilization of t he waste acid and g overnance,to reduce p roduction costs and achieve national standards,is directly related to enterprise survival and development of t itanium white p roduction ofsulfuric acid and titanium dioxide industry in China's p osition in the market of t itanium white in the world.Key words:sulfuric acid methods titanium dioxide\waste acid and y^aste water当前我国的金红型钛白粉并不具备明显的竞争优势,这一方面是由于我国的钛白粉生产技术并未达到国外的先进水准,产品质量相比于国外产品具有一定的差距。
钛白粉工业废水治理工程技术规范1适用范围本标准规定了钛白粉工业废水治理工程的污染物与污染负荷、总体要求、工艺设计、主要工艺设备和材料、检测与过程控制、主要辅助工程、劳动安全与职业卫生、施工与验收、运行与维护等技术要求。
本标准适用于钛白粉工业废水治理设施新建、改建和扩建工程的设计、施工、验收及运行全过程,可作为钛白粉工业废水治理工程项目的环境保护设施设计与施工、验收及建成后运行与环境管理的参考依据。
2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款。
凡是注明日期的引用文件,仅注日期的版本适用于本标准。
凡是未注日期的引用文件,其最新版本(包括所有的修改单)适用于本标准。
GB8978污水综合排放标准GB12348工业企业厂界环境噪声排放标准GB/T12801生产过程安全卫生要求总则GB18599一般工业固体废物贮存和填埋污染控制标准GB/T18883室内空气质量标准GB50013室外给水设计标准GB50014室外排水设计规范GB50019工业建筑供暖通风与空气调节设计规范GB50034建筑照明设计标准GB50046工业建筑防腐蚀设计规范GB50052供配电系统设计规范GB50054低压配电设计规范GB50069给水排水工程构筑物结构设计规范GB50141给水排水构筑物工程施工及验收规范GB50187工业企业总平面设计规范GB50194建设工程施工现场供用电安全规范GB50208地下防水工程质量验收规范GB50335城镇污水再生利用工程设计规范GB50684化学工业污水处理与回用设计规范CJJ60城镇污水处理厂运行、维护及安全技术规程HJ91.1污水监测技术规范HJ/T101氨氮水质自动分析仪技术要求HJ/T103总磷水质自动分析仪技术要求HJ/T248环境保护产品技术要求多层滤料过滤器HJ/T251环境保护产品技术要求罗茨鼓风机HJ/T252环境保护产品技术要求中、微孔曝气器HJ/T253环境保护产品技术要求微孔过滤装置HJ/T262环境保护产品技术要求格栅除污机HJ/T265环境保护产品技术要求刮泥机HJ/T266环境保护产品技术要求吸泥机HJ/T270环境保护产品技术要求反渗透水处理装置HJ/T271环境保护产品技术要求超滤装置HJ/T279环境保护产品技术要求推流式潜水搅拌机HJ/T283环境保护产品技术要求厢式压滤机和板框压滤机HJ/T336环境保护产品技术要求潜水排污泵HJ/T369环境保护产品技术要求水处理用加药装置HJ493水质样品的保存和管理技术规定HJ579膜分离法污水处理工程技术规范HJ1116排污许可证申请与核发技术规范涂料、油墨、颜料及类似产品制造业HJ2008污水过滤处理工程技术规范《建设项目(工程)竣工验收办法》(计建设〔1990〕1215号)《污染源自动监控管理办法》(2005年国家环境保护总局令第28号)3术语和定义下列术语和定义适用于本标准。
再谈钛白废酸的综合治理及回收一、前言众所周知,近段时间以来国内钛白行业的发展如火如荼,扩产新增项目纷纷上马,钛白产品一直是供不应求,形势一片大好。
但由于国外的技术封锁及其他种种原因,我国国内钛白粉生产大都依旧采用的是硫酸法。
但硫酸法钛白粉的生产,无论是规模效益、生产技术和管理水平与国外企业相比,都有较大的差距,特别是环境污染严重仍是现阶段我国钛白粉行业的突出矛盾,所带来的“三废”问题也是制约众多钛白粉生产企业发展的瓶颈。
国家环保部门对这些重污染项目的审批也是从严把关,配套废酸的处理装置是必不可少的前提,否则环评根本没法通过。
因此,我们在这儿再次讨论钛白废酸的治理与回收就显得尤为重要和迫切了。
而且我们现在完全可以自豪的说三圣已经解决了这一大难题,并且我们已经开发出了多种处理工艺,可以适合不同的客户需求。
钛白废酸不同于一般的工业废酸,“三废”排放量非常大,平均每生产1吨钛白就要产生20%左右的废硫酸6~8吨,300℃以上的转窑尾气约1.36万Nm3及大量废水,污染十分严重。
近来许多生产厂家因污染环境纷纷被责令限产或停产整顿,损失惨重。
要实现钛白粉行业的健康有序发展,必须解决“三废”治理问题,走可持续发展之路。
除了排放量大之外,还含有大量的FeSO4、Al2(SO4)3、MgSO4等无机盐及TiO2,处理工艺复杂,难度大,许多企业虽然在“三废”综合治理上做了大量的工作,但环保问题依然严峻。
为了解决这一难题,还工厂一片绿色,南通三圣石墨设备科技有限公司潜心研究开发的钛白废酸回收技术给钛白粉行业带来了阳光和希望。
二、引进国际知名专家和先进技术进行国产化自二000年起,我公司在国家科技部、外国专家局的帮助下,先后从德国、瑞士聘请专家,开展国际交流,并分析了重庆渝港钛白从芬兰进口的年产1.5万吨钛白废酸回收装置。
这套花巨资引进的钛白废酸回收装置,由于热量分配设计等原因,投产后运行成本较高,企业不但无利可图,还要补贴一定的运行费用。
钛白厂副产硫酸亚铁的处理和利用摘要随着钛白需求量的增加,钛白的产量年年攀升,由钛白生产产生的废弃物硫酸亚铁日益增多。
本文综述了钛白厂副产硫酸亚铁的国内外生产技术、综合利用现状以及研究进展。
关键词:钛白粉;硫酸亚铁;综合利用1引言钛白粉是一种白色颜料,广泛应用于涂料、化纤、橡胶、搪瓷、陶瓷、塑料、造纸、印刷油墨、电子陶瓷、玻璃、合、焊条、化妆品等工业。
硫酸亚铁是硫酸法生产钛白的副产物,生产钛白约副产七水硫酸亚铁,成为硫酸法钛白工业沉重的负担。
副产硫酸亚铁来源于钛白粉生产中的硫酸酸解工序,该工序中矿与硫酸反应制得Ti(SO4)2和TiOSO4,同时副产FeSO4。
不同的生产厂家,因原料、生产工艺和设备不同,其硫酸亚铁的杂质含量差别较大,但FeSO4•7H2O 的含量一般都在88 %以上。
某钛白厂的副产硫酸亚铁的化学组分见表1(主要成分是硫酸亚铁,还含有其他杂质,统称硫酸亚铁)。
表1 副产硫酸亚铁的化学组分(质量分数/%)组分FeSO4.7H2O MgSO4.7H2OMnSO4.5H2OAl2(SO4)3.7H2O CaSO4.2H2OTiOSO4水不溶物其它含量89.11 4.48 1.12 0.36 0.18 0.48 3.68 0.59由于硫酸法生产钛白所产生的副产物及三废对环境影响很大,近年来世界上以硫酸法生产钛白的大型装置陆续停产,西班牙的陶氏化学公司就是其中之一。
目前,国外已有许多企业实现了钛白副产硫酸亚铁生产氧化铁颜料的工业化生产。
我国氧化铁颜料的生产主要以废铁皮为原料,这在一定程度上限制了氧化铁生产的发展。
国内较大的钛白粉生产企业基本上采用硫酸法生产钛白,副产硫酸亚铁量很大,每生产钛白粉约要排出浓废酸,其中含有七水硫酸亚铁,但其回收利用率很低,因而成为制约生产钛白粉的瓶颈。
目前,从钛白粉副产物中提取硫酸亚铁的工艺方法有很多,工艺流程大同小异,大致包括溶解、沉降、过滤、冷却结晶、干燥等步骤,各种工艺条件日趋成熟,最明显的不同之处在于:使用的沉降剂不同,其沉降剂在使用过程中夹带的杂质以及沉降剂本身引入的杂质不同,对硫酸亚铁晶体的产率有明显的影响,产品纯度及成分结构的控制,因其不同的工艺制备而造成其产品质量参差不齐。
世上无难事,只要肯攀登钛白粉生产废物的处理--硫酸法(一)作为矿物加工的无机化工产品钛白粉的生产,应该说从1918 年的硫酸法开始,到氯化法的研究直至1958 年的工业化生产,始终伴随着大量废副处理之问题。
无论硫酸法还是氯化法,分离过程均是无机化工的本质。
众所周知,质量、环保、健康,与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000;这是社会进步的必然结果。
20 世纪80 年代,在发达国家硫酸法钛白粉、氯化法钛白粉生产的质量已经满足应用的发展并与其同步。
进人90 年代,绿色运动,环保法规迫使生产者进步,废副处理及排放必须达到法规之要求。
技术的进步也使此类问题总是迎刃而解。
其废气、废渣、废水已经做到达标排放,或加工成其他产品。
对废酸的处理和加工,国外成功的方法费用较高,在100- 180$/t 钛白粉左右;而且前国内多数未处理,惟一的某厂引进的装置处理费用与国外相比,也仅在其下限,但不能连续生产,也不能满足其废酸生产量。
(1)废水酸解尾气吸收废水,偏钛酸洗涤稀酸用石灰中和生产石膏用于建材原料。
(2)废酸经预处理除铁浓缩,返回生产中,或用于其他需要硫酸原料的化工生产上。
(3)废渣七水合硫酸亚铁,加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或生产硫酸。
(4)废气酸解尾气用水或碱液吸收,煅烧尾气用水或碱液吸收,再经静电除雾。
1.全球硫酸法钛白粉废酸处理与综合利用概况硫酸法钛白粉生产工艺自1918 年到现在已有八十多年的历史,长期的研究与改进使其工艺已趋于完善,除操作工艺、控制手段和设备选用不同外,各公司的主要流程基本上是一致的。
硫酸法的特点是原料(钛铁矿、硫酸)资源丰富,廉价易得;工艺技术成熟,设备简单,易于操作管理。
缺点是工艺流程长,间歇操作,废副(硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水)排放量大。
在20 世纪80 年代后期和90 年代初期,硫酸法钛白粉生产工艺引人不同的改进方法,。
硫酸法钛白废酸处理现状和攀钢废酸处理发展建议硫酸法钛白生产是钛白粉的主要生产工艺之一,但是生产过程中会产生大量的废酸,其中含有高浓度的氢氟酸和硝酸,对环境和人体健康都有很大的危害。
废酸的处理问题已经成为钛白工业中的一个瓶颈。
目前,硫酸法钛白废酸处理方法主要包括以下几种:
1. 酸洗和中和:酸洗和中和是硫酸法钛白生产过程中必不可少的步骤,但是酸洗和中和过程中会产生大量的废酸。
目前,一些企业采取了酸洗和中和过程中使用溶剂或添加剂以减少废酸的产生,同时也会对废酸进行进行中和或处理后再进行利用。
2. 吸附和处理:一些企业已经开始使用吸附剂对废酸进行处理,例如使用活性炭、贵金属、半导体等材料对废酸进行吸附,以达到减少废酸产生的目的。
3. 蒸馏和处理:蒸馏是去除废酸中较高浓度的氢氟酸和硝酸的有效方法之一。
在蒸馏过程中,废酸会被蒸发掉,同时得到纯酸。
但是,蒸馏过程需要消耗大量的能量和设备成本。
攀钢废酸处理发展建议:
1. 加强管理和控制:攀钢需要加强对废酸的管理和控制,制定相应的管理制度和措施,对废酸的开采、处理、排放等进行规范化管理。
2. 采用先进的技术和方法:攀钢可以采用先进的生产技术和方法,例如使用高效过滤设备、吸附剂等技术手段,减少废酸的产生和排放。
3. 加强回收和处理:攀钢可以加强对生产过程中产生的废酸的
回收和处理,将其用于其他相关生产过程,减少对环境的影响。
4. 建立专业化的废酸处理团队:攀钢可以建立专业化的废酸处
理团队,专门从事废酸的处理和研究,提高废酸的处理效率和安全性。
硫酸法钛白废水处理旳设计注意事项概述目前,国内旳钛白生产基本都以钛铁矿为重要原料,采用老式旳硫酸法生产工艺。
该工艺流程长。
生产间断进行,且生产过程中“三废”排放较多,但只要采用有效旳环境保护治理措施,均可到达国家排放原则。
本文重要简述以钛铁矿为原料,硫酸法工艺生产旳钛白废水处理技术以及设计中应注意旳问题。
1 生产废水旳排放量硫酸法钛白生产废水重要来自地坪冲洗、设备冲洗及酸解、锻烧尾气冲洗水,其废水排放量及水质与钛铁矿中旳硫含量、工艺过程中洗水套用次数、操作管理水平有一定旳关系。
一般,吨产品钛白粉废水排放量约为80~250t/a,pH约为1~5,且具有微量FeSO4·7H2O,水量及水质变化幅度较大。
钛白废水处理站旳设计水质、水量基本上仍应根据工艺物料平衡计算为准,再考虑各方面旳影响原因来最终确定废水旳设计值。
国内经典钛白粉厂废水排放量记录见表1。
表1 国内经典钛白粉厂废水排放量记录生产规模各工段废水排放量记录/(m3.h-1)酸解、沉降过滤、结晶浓缩、水解水洗、漂洗煅烧废酸浓缩甲4×104t/a102.95 6.7 23 64.8 150 20.78 乙1.5×104t/a51 5 17 40.1 105 10.3丙1.5×104t/a37 69.5 12 67 24 182 一般采用旳废水处理工艺钛白工业废水旳处理,一般采用中和法,一般提成三个构成部分:中和药剂旳制备和投配;中和反应及沉降;污泥处置等。
方框工艺流程见图1。
2.1 中和药剂旳制备及投配由于Ca(OH)2可以中和任何浓度旳酸性废水,且其自身对废水中旳杂质具有凝聚作用,钛白酸性废水处理一般采用Ca(OH)2作为中和药剂。
其投加措施可采用干投或湿投,湿投反应迅速、彻底,投加量小,故而受到广泛应用。
Ca(OH)2乳液制备可采用生石灰通过消化反应制得,或直接运用粉末Ca(OH)2制得。
采用生石灰消化,需增设石灰消化设备,并且对应旳石灰贮存容积及石灰运送量都需增大,从而导致固定资产投资旳增长。
硫酸法钛白粉生产废水处理工艺研究摘要:硫酸法钛白粉生产工艺是钛的加工加工工艺中的一种,其产生的废水是一种污染水质复杂的混合水,具有很高的毒性。
本文对硫酸法钛白粉生产废水的处理工艺进行了研究,以满足环保要求。
综述:硫酸法钛白粉生产工艺中生产的废水一般含有氨氮、总磷、CODMn、悬浮物等污染物,具有较高的毒性,对水环境造成潜在的威胁。
为了满足环保要求,废水必须得到有效处理。
处理方法:硫酸法钛白粉生产废水处理的常用技术有沉淀法、生物处理法、离子交换法、活性炭吸附法、氧化增效法等。
(1)沉淀法:沉淀法是应用普遍的一种处理工艺,由于是物理原理,其主要有沉淀剂及搅拌设施等。
钛白粉生产废水中可以利用聚合物、钙离子等沉淀剂,降低悬浮物的浓度,从而获得清洁水。
(2)生物处理法:这种处理方法是利用各种微生物及其他生物在水体中的降解作用,去除废水中的有机物,常用的应用有好氧反硝化法、厌氧反硝化法等。
(3)离子交换法:离子交换技术是一种能够有效交换重金属离子以达到净化水质的技术,我们可以采用离子交换树脂等介质,将废水中的有害物质吸附,有效降低其中的重金属浓度,使排放的水质达到一定的标准。
硫酸法钛白粉产生的废物处理方法作为矿物加工的无机化工产品钛白粉的生产,应该说从1918年的硫酸法开始,到氯化法的研究直至1958年的工业化生产,始终伴随着大量废副处理之问题。
无论硫酸法还是氯化法,分离过程均是无机化工的本质。
众所周知,质量、环保、健康,与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000;这是社会进步的必然结果。
20世纪80年代,在发达国家硫酸法钛白粉、氯化法钛白粉生产的质量已经满足应用的发展并与其同步。
进人90年代,绿色运动,环保法规迫使生产者进步,废副处理及排放必须达到法规之要求。
技术的进步也使此类问题总是迎刃而解。
其废气、废渣、废水已经做到达标排放,或加工成其他产品。
对废酸的处理和加工,国外成功的方法费用较高,在100-180$/t钛白粉左右;而且前国内多数未处理,惟一的某厂引进的装置处理费用与国外相比,也仅在其下限,但不能连续生产,也不能满足其废酸生产量。
(1)废水酸解尾气吸收废水,偏钛酸洗涤稀酸用石灰中和生产石膏用于建材原料。
(2)废酸经预处理除铁浓缩,返回生产中,或用于其他需要硫酸原料的化工生产上。
(3)废渣七水合硫酸亚铁,加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或生产硫酸。
(4)废气酸解尾气用水或碱液吸收,煅烧尾气用水或碱液吸收,再经静电除雾。
1.全球硫酸法钛白粉废酸处理与综合利用概况硫酸法钛白粉生产工艺自1918年到现在已有八十多年的历史,长期的研究与改进使其工艺已趋于完善,除操作工艺、控制手段和设备选用不同外,各公司的主要流程基本上是一致的。
硫酸法的特点是原料(钛铁矿、硫酸)资源丰富,廉价易得;工艺技术成熟,设备简单,易于操作管理。
缺点是工艺流程长,间歇操作,废副(硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水)排放量大。
在20世纪80年代后期和90年代初期,硫酸法钛白粉生产工艺引人不同的改进方法,对废酸、废水、废气进行综合开发治理,使硫酸法与氯化法在环保上不再有更大差别。
硫酸法钛白粉产生的废物处理方法作为矿物加工的无机化工产品钛白粉的生产,应该说从1918年的硫酸法开始,到氯化法的研究直至1958年的工业化生产,始终伴随着大量废副处理之问题。
无论硫酸法还是氯化法,分离过程均是无机化工的本质。
众所周知,质量、环保、健康,与之对应的国际标准是ISO 9000、ISO 14000, ISO 18000;这是社会进步的必然结果。
20世纪80年代,在发达国家硫酸法钛白粉、氯化法钛白粉生产的质量已经满足应用的发展并与其同步。
进人90年代,绿色运动,环保法规迫使生产者进步,废副处理及排放必须达到法规之要求。
技术的进步也使此类问题总是迎刃而解。
其废气、废渣、废水已经做到达标排放,或加工成其他产品。
对废酸的处理和加工,国外成功的方法费用较高,在100-180$/t钛白粉左右;而且前国内多数未处理,惟一的某厂引进的装置处理费用与国外相比,也仅在其下限,但不能连续生产,也不能满足其废酸生产量。
(1)废水酸解尾气吸收废水,偏钛酸洗涤稀酸用石灰中和生产石膏用于建材原料。
(2)废酸经预处理除铁浓缩,返回生产中,或用于其他需要硫酸原料的化工生产上。
(3)废渣七水合硫酸亚铁,加工成净水剂、饲料添加剂、铁红颜料、磁性铁氧体或生产硫酸。
(4)废气酸解尾气用水或碱液吸收,煅烧尾气用水或碱液吸收,再经静电除雾。
1.全球硫酸法钛白粉废酸处理与综合利用概况硫酸法钛白粉生产工艺自1918年到现在已有八十多年的历史,长期的研究与改进使其工艺已趋于完善,除操作工艺、控制手段和设备选用不同外,各公司的主要流程基本上是一致的。
硫酸法的特点是原料(钛铁矿、硫酸)资源丰富,廉价易得;工艺技术成熟,设备简单,易于操作管理。
缺点是工艺流程长,间歇操作,废副(硫酸亚铁、稀废硫酸和酸性污水)排放量大。
在20世纪80年代后期和90年代初期,硫酸法钛白粉生产工艺引人不同的改进方法,对废酸、废水、废气进行综合开发治理,使硫酸法与氯化法在环保上不再有更大差别。
在用硫酸法生产钛白粉时,无论采用钛精矿作为原料,还是采用高钛渣为原料生产钛白粉均要产生大量的稀硫酸。
因工艺分离技术的不同,所产生的稀硫酸的量和含量也有所不同。
每生产It钛白粉平均要副产浓度20%左右的废硫酸6-8t。
2.具有代表性的废酸浓缩工艺(1)芬兰技术芬兰Ruma-Repola公司是芬兰一家大的国营工程公司。
公司下属五个部门,Rosenlew工程部致力于工业环境保护工程技术,专长为工业废水和废酸的治理。
据称,他们提供的蒸发设备占世界蒸发量的50%,为世界第一。
Rauma公司的浓缩装置,已在德国、芬兰等国的钛白粉生产厂中应用。
据介绍,1981年在德国(原西德)拜耳公司建立一套中试装置,采用强制循环,废酸终点浓度为65%。
1982年按中试工艺,建了一个三段蒸发的浓缩装置,每小时处理量为30t,生产78%酸。
1987年再次为拜耳公司提供一套更大的废酸浓缩装置,蒸发量为58t/h,且设备材料方面做了很大的更新,采用玻璃钢衬聚氯乙烯材料,该装置1989年已投产。
1989年又为芬兰科米拉公司在波里的钛白厂建立一套废酸浓缩装置。
在我国,Rauma公司曾经洽谈向淄博临淄有机化工厂、保定第二化工厂的糠醇车间提供废酸浓缩装置。
据称,还为甘肃404厂15 OOOt/a钛白车间提供钛液浓缩、真空结晶等设备。
由于其他原因而未实施。
1990年,芬兰劳马公司在南京同南京油脂化工厂等单位就废酸浓缩技术进行交流。
他们介绍了20%废酸经一段蒸发浓缩至70%以及20%废酸分三段蒸发至70%的浓缩装置。
鉴于一段蒸发的两条线和三段蒸发的一条线报价仅差20多万美元,而一段蒸发每蒸发It水需耗1. 2t蒸汽,三段蒸发仅耗蒸汽0. 7t(见下图)。
因此,南京油脂化工厂曾打算引进该技术,并由化三院提供可行性研究报告,l0kt/a钛白粉扩改建工程项目,后未实施。
20%废酸经两级预热后,在一段浓缩装置的强制循环泵前进入该系统,连同循环酸一道进人一段加热器、蒸发器,大部分继续循环,一部分进人二段蒸发装置,情况同一段,然后再进人三段浓缩装置,经三段强制循环泵、三段加热器、蒸发器后,大部分继续循环,一部分即70%废酸流至带搅拌液封箱,然后用泵经冷却器进人带搅拌滤前中间槽,用泵打人加压板框过滤机过滤,滤液即成品酸进人成品酸槽用泵送出系统,滤渣即含酸的FeS04·H20由皮带机送走。
一段蒸发为加压浓缩,二次蒸汽压力大约0.1MPa,用做一段浓缩20%酸的第二预热器的加热蒸汽,以及二段浓缩加热器的加热蒸汽。
蒸汽冷凝水收集于冷凝液贮槽,由冷凝液泵泵至20%酸的第一预热器与20%酸热交换后排放。
二段浓缩及三段浓缩为真空蒸发,二次蒸汽同时进入一个闭路循环的直接冷凝器,循环用水系由一个板式换热器同外部冷却水进行换热冷却,循环用水一定时间部分外排,不凝气体由水环真空泵排至大气。
一段蒸发的二次蒸汽作为二级预热和二段浓缩加热器的加热蒸汽后,其中的不凝性气体则随同二段浓缩的二次蒸汽进入冷凝器。
气压式冷凝器及70%酸冷却器的冷却水采用循环水,进水温度30℃,出水温度35℃。
三段浓缩的几个基本工艺参数:第一段20%-28%,温度115℃,压力(表压)0. 1MPa;第二段28%-60%,温度80℃,压力(绝压)0. 008MPa;第三段60%-70%,温度115℃,压力(绝压)0. 008MPa。
三段浓缩及一段浓缩的技术参数见表3。
设备材质。
加热器为石墨,当采用二次蒸汽加热时,外壳为碳钢衬橡胶,加热器分块孔式和管式两种。
蒸发器为玻璃纤维加强塑料内衬聚氟塑料(氟化乙丙烯)。
强制循环泵为高硅铁轴流泵,含硅量为15%,料浆泵、压滤机进料泵为高硅铁离心泵。
冷凝器为玻璃纤维增强塑料。
板式换热器及真空泵、蒸汽冷凝液泵为254不锈钢(瑞典标准)。
成品酸冷却器为石墨,外壳为碳钢。
板框压滤机为聚丙烯,滤布为聚氟乙烯。
(2)国内硫酸法钛白粉废酸处理方式国内钛白粉工业真正起步应当说是20世纪60年代初期,在发展硫酸法钛白粉工业的同时,大家已经意识到废酸问题的严重性。
而国内的钛白粉生产厂规模小且分散,所以往往采取因地制宜办法加以解决。
①直接使用。
在普钙生产上直接掺用,如株洲化工厂;用于钢铁酸洗,如上海钛白粉厂;生产硫酸锰,如广州钛白粉厂等。
②加工使用。
钛白粉废酸加工使用主要是将废酸浓缩净化,再用于其他方面。
如南京油脂化工厂将20%左右废酸浓缩至40%,冷冻分离硫酸亚铁后外销用于磷肥生产等已经多年,但蒸发设备为搪瓷夹套反应锅,设备落后,曾安装一套管式石墨蒸发器,由于原始废酸中偏钛酸含量太高,未能正式投入生产。
③其他使用。
原化工部涂料研究所曾做过利用废酸生产人造金红石和富钛料的小试工作,该方法的缺点是仍有稀废酸需处理。
④引进前东欧的三套硫酸法钛白废酸处理方式。
国内引进硫酸钛白粉废酸处理方式,404厂因地处沙漠腹地,设计石灰中和排入池塘,自然蒸发。
山东裕兴同样采用此方式。
重庆渝港生产建有废酸浓缩装置,与上述芬兰工艺一样,存在的问题是浓缩初期换热器结垢、易堵,生产不正常,常造成环境危害。
为此,美国NL商品国际公司捷足先登,于1988年申请中国发明专利(优先权日87. 10. 26,CN 1042527A)《硫酸法生产二氧化钛时伴生的稀废酸的处理方法》,其目的是为了占领中国钛白粉废酸处理技术的制高点。
综前所述,国内在废酸综合利用方面也做过不少工作,有所成效,但对较大规模的钛白粉工厂的钛白粉废酸还未找到切实可行的处理办法。
(3)国内相关专利及最新技术美国NL商品国际公司于1988年申请中国发明专利(优先权日1987. 10. 26,CN 1042527A)《硫酸法生产二氧化钛时伴生的稀废酸的处理方法》。
其为解决真空蒸发浓缩方法中换热器堵塞的问题,该专利的发明方法采用两级浓缩三次分离除去酸中的杂质的方法。
第一级采用钛白粉煅烧窑尾气将20%-24%的稀硫酸预浓缩至26%-29%,第一次分离在此析出的残渣,再将分离得到的滤液冷却降温以析出七水硫酸亚铁,进行二次分离,分离出固相物—七水硫酸亚铁,得到含30%-35%的稀硫酸;然后,再将得到的含30%-35%稀硫酸用真空蒸发浓缩方法进行第二级浓缩至60%-71%的硫酸浓度;最后,将酸中的继沉淀物进行第三次分离,得到70%左右的硫酸。
该专利实施存在工艺设备多、工艺流程长;表面看起来节能,经过两级浓缩三次分离冗长的流程,设备投资与直接蒸发浓缩费用不是减少了而是大幅度的增加,工序多、操作费用也多。
为此,四川龙蟒集团依其自身及社会的发展需要,根据多年来在无机化工特别是湿法无机化工(矿物化工)生产上总结的一套技术创新,以及领先市场的行之有效的经验,提出了喷雾浓缩除铁处理废酸并将之用于磷化生产的绿色生产工艺。
在2000年展开了“硫酸法钛白粉废副综合利用与提高产品质量系列科研课题的研究”,共完成科研课题6项,申请发明专利4项,省级科技成果2项;完成实验室试验后,于2001年投人1 300多万元进行工业性中间研究试验。
值得一提的是,连续一个月到500km外的重庆市买回高价硫酸法铁白粉废酸,借以获得和检验这些专利和科技成果的可靠性。
于2003年建成了4万吨硫酸法钛白粉废酸回收处理新装置。
该装置经过一年的实际生产,不仅达到且超过设计能力和预期的工艺技术指标,而且投资与运行成本均远低于欧洲先进装置水平;已引起欧洲硫酸法钛白粉生产商的重视和青睐,甚至购买欲望。
正如欧洲20世纪90年代一样,由于废酸问题将根本解决,将重新赋予硫酸法钛白粉更强大的生命力。
从资料上看,钛白粉废酸蒸发浓缩,难点就在于蒸发换热器有结晶堵塞问题不易消除。
这些结晶,第一是偏钛酸。
废酸中的硫酸氧钛浓度虽然很小,但是却处在饱和状态。
蒸发换热器换热界面的温度要超过110度,这一温度硫酸氧钛极易水解。
第二是硫酸亚铁。
虽然在废酸中硫酸亚铁浓度未达到饱和,但是经过蒸发浓缩,硫酸亚铁的浓度会升高。
尤其是在蒸发换热界面的温度下,硫酸亚铁的饱和溶解度很低,废酸浓缩过程,硫酸亚铁结晶在所难免。
龙蟒的废水蒸发方式没有加热器,其实就是避免了常规蒸发过程可能出现的换热器结晶堵塞问题就目前国内外在处理钛白废酸上面,都存在一定的问题,主要原因在于作为设计方很难掌握在特定温度下的溶解度问题,再加上偏钛酸的特殊物理属性,使得在蒸发浓缩过层中比较先将其处理掉,否则会影响到下一步工序。
整体的设计思路楼主都表达出来了,重点在于这是废酸其成分会有变化,微小的物料变化带来的控制点就有偏差。