铜的电解精炼
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铜的电解精炼火法精炼产出的精铜品位一般为99.2% ~99.7%,另外还含有0.3% ~0.8%的杂质。
电解精炼的目的就是进一步脱除火法精炼难以除去的、对铜的导电性能和机械性能有损害的杂质,将铜的品位提高到99.95%以上,并且回收火法精炼铜中的有价元素,特别是贵,金属、铂族金属和稀散金属。
铜的电解精炼是将火法精炼铜铸成阳极板,以电解产出的薄铜片(始极片)作为阴极,二者相间地装入盛有电解液(硫酸铜与硫酸的水溶液)的电解槽中,在直流电的作用下,阳极铜进行电化学溶解,阴极上进行纯铜的沉积。
由于化学性质的差异,贵金属和部分杂质进人阳极泥,大部分杂质则以离子形态保留在电解液中,从而实现了铜与杂质的分离。
铜电解所处理的阳极成分(%)一般为:Cu 99.2~99.7,Ni0. 09~0.15,As 0. 02~0.05,Sb 0. 018~0.3,Ag 0. 058~0.1,Au 0. 003~0.007,Bi 0. 0026,Se 0. 017~0.025。
产品一号铜的成分要求(%):Cu+Ag不小于99.95;Bi和P不大于0.001;As、Sb、Sn、Ni不大于0.002;Pb和Zn不大于0.003;硫不大于0.004。
铜电解精炼的原理如下:阳极反应:Cu-2e ==Cu2+EΘCu/Cu2+=0. 34VMe-2e ==Me 2+EΘ2+<0. 34VMe/MeH2O-2e==2H++1/2O2 EΘH2O/O2=1.229VSO42――2e ==SO3+1/2O2 EΘSO42-/O2=2.42V式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属,它们从阳极上溶解进入溶液。
H2O和SO42-失去电子的反应由于其电位比铜正,故在正常情况下不会发生。
贵金属的电位更正,不溶解,而进入阳极泥。
阴极反应:Cu2++2e ==Cu EΘCu/Cu2+<0. 34V2H++2e==H2EΘH+/H2=0. 0VMe2++2e ==Me EΘSO42-/O2>0. 34V在这些反应中,具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才可能在阴极上被还原,但它们在阳极不溶解,因此只有铜离子还原是阴极的主要反应。
铜电解精炼概述展开全文一、前言铜的电解精炼,是将火法精炼的铜浇铸成阳极板,(现在普遍的工艺)用永久性不锈钢阴极作为阴极片,相间的放入电解槽中,用硫酸铜和硫酸的水溶液作为电解液,在直流电的作用下,阳极上的铜会失去两个电子生成-2价铜离子,而贵金属和某些金属不溶,成为阳极泥沉淀于电解槽低。
溶液中的-2价铜离子会在阴极上优先析出,而其他电位较负的贱金属不能在阴极上析出,留在电解液中,待电解液定期净化时除去。
这样,得到的铜纯度很高,称电铜。
简单说一下电解精炼的工艺:电解液由循环槽经电解液循环泵泵至板式换热器,加热至65℃左右以稳定的流量供到各个电解槽。
电解槽供液采用底部给液(也有的采用侧面给液)、两端溢流出液的方式,槽两端溢流出的电解液汇总后返回循环槽。
为保证电解液的洁净度,配备了专用的LAROX净化过滤机,循环系统每天抽取电解液循环量的约25%进行净化过滤。
根据电解液中杂质的情况,每天抽取部分电解液进行脱铜、脱杂处理,保证电解液中铜、酸及杂质浓度不超过极限值。
为保证电解液成分,调节阴极铜的物理性能,需在电解液中加入硫酸、添加剂。
现在普遍采用的是永久性不锈钢阴极电解技术。
它的主要优点:1、高电流密度2、极间距小3、残极率低4、阴极周期短5、蒸汽耗量低、6、机械化程度高,适用于大规模生产。
二、铜电解的工艺要素铜的电解精炼,我们最求的是以低能耗生产高质量的合格阴极铜。
在这一低一高之间有五个决定性的因素:电解液成分、阴阳极极距、电流密度、单槽流量、电解液温度。
除此之外,阳极板的成份、阳极使用周期、阴极板的悬垂度、极板的接触点对电解精炼也有重大影响。
1、电解液成分铜离子从阳极转移到阴极的载体。
如果说阳极、阴极是铜电解过程的两个支柱,电解液则是铜电解过程中铜离子迁移的载体。
组成:CUSO4、H2SO4、H2O、添加剂(盐酸、有机化合物)、杂质。
1)H2SO4一般波动于100—220g/L,电流密度在300A/m2、电解液温度在60~65℃时要把H2SO4控制在180g/L。
铜的电解实验报告一、实验目的通过电解硫酸铜溶液,了解铜的电解精炼和电镀的基本原理和操作方法,观察电解过程中的现象,掌握电解过程中电流、电压等参数的变化规律。
二、实验原理1、电解精炼铜在电解精炼铜的过程中,以粗铜为阳极,纯铜为阴极,以硫酸铜溶液为电解液。
阳极上的粗铜发生氧化反应,溶解为铜离子进入溶液,而溶液中的铜离子在阴极上得到电子被还原成铜单质,从而实现铜的提纯。
阳极反应:Cu 2e⁻= Cu²⁺(主要)Zn 2e⁻= Zn²⁺Ni 2e⁻= Ni²⁺(杂质金属的氧化)阴极反应:Cu²⁺+ 2e⁻= Cu2、铜的电镀以镀件为阴极,纯铜为阳极,硫酸铜溶液为电镀液。
在直流电的作用下,阳极的铜溶解成铜离子,在阴极上镀件表面镀上一层铜。
阳极反应:Cu 2e⁻= Cu²⁺阴极反应:Cu²⁺+ 2e⁻= Cu三、实验仪器与药品仪器:直流电源、电解槽、电流表、电压表、导线、石墨电极、纯铜片、粗铜片、待镀金属片药品:硫酸铜溶液四、实验步骤1、电解精炼铜(1)将粗铜片和纯铜片分别用砂纸打磨干净,除去表面的氧化层。
(2)将打磨好的纯铜片作为阴极,粗铜片作为阳极,插入盛有硫酸铜溶液的电解槽中。
(3)用导线将直流电源、电流表、电解槽连接起来,注意正负极的连接。
(4)接通电源,调节电压和电流,使电流密度保持在一定范围内。
(5)观察电解过程中的现象,记录电流、电压的变化。
(6)电解一段时间后,切断电源,取出阴极和阳极,观察电极表面的变化。
2、铜的电镀(1)将待镀金属片用砂纸打磨干净,除去表面的油污和氧化层。
(2)将打磨好的待镀金属片作为阴极,纯铜片作为阳极,插入盛有硫酸铜溶液的电解槽中。
(3)按照与电解精炼铜相同的方式连接电路,接通电源,调节电压和电流。
(4)观察电镀过程中的现象,记录电流、电压的变化。
(5)电镀一段时间后,切断电源,取出阴极,观察镀件表面的镀层质量。
铜电解精炼过程一、过程概述铜电解精炼是以火法精炼得到的粗铜为阳极,纯铜为阴极,硫酸铜和硫酸的水溶液为电解液,通过向电解槽通入直流电,使阳极粗铜溶解并在阴极析出纯度更高的金属铜的过程。
这一过程中,阳极上的杂质或者进入阳极泥或者保留在电解液中被脱出,从而实现铜与杂质的分离。
二、电解原理1、阳极反应:粗铜在阳极上失去电子,被氧化成铜离子(Cu²⁺)进入电解液。
同时,阳极中其他电位较负的金属(如铁、锡、铅、镍等)也会溶解进入电解液,而电位较正的金属(如银、金、铂族元素)则不溶,成为阳极泥沉积于电解槽底。
2、阴极反应:电解液中的铜离子在阴极上得到电子,被还原成纯铜沉积在阴极上。
而比铜电位更负的金属离子则不会在阴极上析出,继续留在电解液中。
三、电解精炼工艺1、设备准备:电解槽通常采用多槽并联或串联的方式,槽内放置阳极和阴极,阴极通常采用纯铜薄片或电解产出的薄铜片(始极片)。
电解液则是由硫酸和硫酸铜组成的水溶液,其成分需要精确控制以保证电解过程的顺利进行。
2、电解操作:在直流电的作用下,阳极粗铜逐渐溶解,纯铜在阴极上析出。
电解液在电解过程中会不断循环,以保持其成分的稳定和均匀。
同时,需要定时对电解液进行净化和处理,以去除其中的杂质和有害物质。
3、产品收集与处理:电解结束后,阴极上析出的纯铜可以进行收集和处理,以得到所需的电解铜产品。
而阳极泥则需要进行进一步的处理和回收,以提取其中的贵金属和其他有价值的金属。
四、过程控制在铜电解精炼过程中,需要严格控制电解条件以确保产品的质量和产量。
这包括电解液的成分、温度、pH值、电流密度以及电解时间等。
同时,还需要对电解槽进行定期的检查和维护,以确保其正常运行和延长使用寿命。
总之,铜电解精炼过程是一个涉及多个环节的复杂过程,需要精心设计和严格控制才能获得高质量的产品。
通过这一过程,我们可以将粗铜提纯为高纯度的电解铜,满足工业化应用的需求。
电解精炼铜原理
电解精炼铜是一种常用的铜炼制方法,通过电解的原理将含铜的原料溶解在电解液中,利用电流的作用使铜离子在电极上析出成精炼铜。
其具体原理如下:
1. 原料处理:将含铜的原料经过粉碎、浸泡等处理,使其溶解在硫酸铜电解液中。
这个电解液通常是硫酸铜和硫酸混合物。
2. 电解槽构造:电解槽通常由钢制而成,内壁涂有耐酸的材料,以防止与电解液的反应。
在槽内设置阳极(由铜制成)和阴极(一般为不锈钢制成)。
3. 电解过程:将阳极和阴极浸入电解液中,并通过外部电源施加一定电压。
电解开始后,铜离子开始在阳极释放,电子由阴极接收,在阴极表面还原成铜金属。
同时,阳极上的铜金属逐渐溶解,向电解液中释放出铜离子。
4. 离子活动与浓度控制:电解槽中的铜离子浓度会随着电解的进行逐渐降低。
为了保持稳定的电解效果,需要定期补充硫酸铜,以使得电解液中的铜离子浓度保持在一定水平。
5. 结果获取:随着电解的进行,溶解在电解液中的铜离子会在阴极上逐渐析出成精炼铜层。
精炼铜层会随着时间的推移逐渐增厚,直至达到所需的厚度。
通过以上步骤,电解精炼铜能够将含铜原料中的杂质等不纯物质与铜离子分离,从而获得高纯度的精炼铜。
铜电解精炼过程中除杂原理
铜电解精炼是一种常用的冶金工艺,用于从铜矿石中提取纯铜。
在电解精炼过程中,除杂是一个至关重要的步骤,它的原理如下:
1. 铜电解精炼过程中的主要杂质包括铅、锡、镍、锑、铁等。
这些杂质与铜的化学性质不同,在电解过程中会以不同的形式和速度被除去。
2. 除杂的基本原理是利用铜的正电荷和杂质的负电荷之间的电化学反应,使杂质离子转移到电解液中,从而实现除杂的目的。
3. 除杂主要通过两个步骤进行:阳极溶解和阴极析出。
在阳极处,含有杂质的铜阳极被氧化,形成离子化的杂质,并溶解到电解液中。
在阴极处,纯净的铜离子被还原成金属铜,并在阴极上析出。
4. 除杂的效果主要取决于电解液的成分和调节条件。
例如,添加适量的铜离子和氯离子可以增加除杂的效果。
调节电流密度、温度和PH值等参数也会对除杂效果产生影响。
总之,铜电解精炼过程中的除杂原理是利用电化学反应将杂质离子迁移到电解液中,从而实现纯铜的提纯。
除杂的效果受到电解液成分和调节条件的影响。
铜的电解精炼火法精炼产出的精铜品位一般为99.2% ~99.7%,另外还含有0.3% ~0.8%的杂质。
电解精炼的目的就是进一步脱除火法精炼难以除去的、对铜的导电性能和机械性能有损害的杂质,将铜的品位提高到99.95%以上,并且回收火法精炼铜中的有价元素,特别是贵,金属、铂族金属和稀散金属。
铜的电解精炼是将火法精炼铜铸成阳极板,以电解产出的薄铜片(始极片)作为阴极,二者相间地装入盛有电解液(硫酸铜与硫酸的水溶液)的电解槽中,在直流电的作用下,阳极铜进行电化学溶解,阴极上进行纯铜的沉积。
由于化学性质的差异,贵金属和部分杂质进人阳极泥,大部分杂质则以离子形态保留在电解液中,从而实现了铜与杂质的分离。
铜电解所处理的阳极成分(%)一般为:Cu 99.2~99.7,Ni0. 09~0.15,As 0. 02~0.05,Sb 0. 018~0.3,Ag 0. 058~0.1,Au 0. 003~0.007,Bi 0. 0026,Se 0. 017~0.025。
产品一号铜的成分要求(%):Cu+Ag不小于99.95;Bi和P不大于0.001;As、Sb、Sn、Ni不大于0.002;Pb和Zn不大于0.003;硫不大于0.004。
铜电解精炼的原理如下:阳极反应:Cu-2e ==Cu2+EΘCu/Cu2+=0. 34VMe-2e ==Me 2+EΘ2+<0. 34VMe/MeH2O-2e==2H++1/2O2 EΘH2O/O2=1.229VSO42――2e ==SO3+1/2O2 EΘSO42-/O2=2.42V式中Me代表Fe、Ni、Pb、As、Sb等比Cu更负电性的金属,它们从阳极上溶解进入溶液。
H2O和SO42-失去电子的反应由于其电位比铜正,故在正常情况下不会发生。
贵金属的电位更正,不溶解,而进入阳极泥。
阴极反应:Cu2++2e ==Cu EΘCu/Cu2+<0. 34V2H++2e==H2EΘH+/H2=0. 0VMe2++2e ==Me EΘSO42-/O2>0. 34V在这些反应中,具有标准电位比铜正、浓度高的金属离子才可能在阴极上被还原,但它们在阳极不溶解,因此只有铜离子还原是阴极的主要反应。
电解铜的精炼原理
电解铜的精炼原理是利用电解的原理将含有杂质的铜矿石经过破碎、浸出等步骤得到的铜离子溶液,在电解槽中通过电流的作用,将铜离子还原为纯铜金属沉积在阴极上,同时杂质则被氧化或沉淀在阳极上,实现对铜的精炼。
具体的步骤如下:
1. 将铜矿石破碎成合适的颗粒大小,并浸出得到含铜离子的溶液。
2. 准备一个电解槽,将溶液注入其中,槽内分为阳极和阴极两个区域,阳极通常由铜板制成,阴极则是待精炼的铜板。
3. 通过外加电源,将阳极与阴极连接,形成闭合的电路,使电流通过溶液。
4. 在电解过程中,阳极上的铜金属被氧化成铜离子,并溶解到溶液中,同时溶液中的铜离子被还原成纯铜金属,沉积在阴极上。
5. 杂质则会在阳极上发生氧化反应或沉淀下来,形成称为阳极泥或泥浆的物质。
6. 经过一段时间的电解,阴极上积累的纯铜金属可以被取下,经过进一步的冶炼和加工,得到高纯度的铜产品。
通过电解铜的精炼,可以将原本含有较多杂质的铜矿石转化为高纯度的铜金属,提高铜的纯度和质量。
电解精炼铜过程和原理
电解精炼铜是一种用电流将铜从混合物中分离出来的工艺,它可以将铜精炼到99.99%以上的纯度。
电解精炼铜的原理是,通过电流将铜电解成铜离子,然后将铜离子电积到电极上,形成铜极板;另一方面,电流将其余的金属离子电积到另一个电极上,形成废液。
由于电极的电势差,铜离子被电积到铜极上,而其余的金属离子被电积到废液中。
经过一段时间的电解,铜极板上积累的铜离子会形成一块纯铜,而废液中的金属离子会被抽出,从而达到铜的精炼目的。
最后,纯铜会被加热,从而使它恢复成金属状态,从而完成精炼过程。
电解精炼铜是一种用电流将铜从混合物中分离出来的工艺,它可以将铜精炼到99.99%以上的纯度。
其核心原理是利用电极的电势差,将铜离子电积到铜极上,而其余的金属离子被电积到废液中,最后经过加热,使铜恢复成金属状态,完成精炼过程。
铜电解精炼原理
铜电解精炼是一种常用的方法,用于从含铜的原料中提取纯铜。
其原理基于电化学的反应,在一个称为电解槽的设备中进行。
在铜电解精炼过程中,铜原料通常是来自铜矿石或废料的铜。
首先,这些原料被破碎和磨成细粉,使其更容易被处理。
接下来,在电解槽中设置两个电极,其中一个是阳极,另一个是阴极。
阳极通常由纯铜制成,而阴极则是用来收集纯铜的位置。
然后将铜原料溶解在硫酸溶液中,生成含有铜离子的溶液。
该溶液通过管道输送到电解槽中。
在电解槽中,铜离子会向阳极移动,然后被氧化成Cu2+离子。
这个过程被称为氧化反应。
同时,由于阳极上的铜离子减少,纯铜的阳极会慢慢溶解。
在阴极上,Cu2+离子会还原成纯铜,并沉积在阴极上。
这个
过程被称为还原反应。
随着时间的推移,阴极上的纯铜层会逐渐增厚。
通过控制电流的流动和氧化还原反应的速度,可以控制铜离子沉积在阴极上的纯铜厚度,从而实现对纯铜的精炼。
最后,收集在阴极上的纯铜会被取下,经过进一步的加工和熔炼,用于制造各种铜制品。
总的来说,铜电解精炼通过电化学反应,将含有铜离子的溶液中的铜还原成纯铜,并沉积在阴极上,实现对铜的精炼和提纯。
电解精炼铜原理
电解精炼铜是一种制备高纯度铜的常用方法,其原理是利用电解的原理将含有杂质的铜电解成纯铜。
电解精炼铜的实验装置包括一个电解槽和两个电极:一个作为阳极(即电源的正极),另一个作为阴极(即电源的负极)。
电解槽内注入含有铜离子的电解液(通常为硫酸铜溶液),并在外部接入直流电源。
在电解过程中,阳极上的铜金属会逐渐溶解,形成含铜离子的溶液,而阴极上的铜离子会得到电子的还原,生成纯铜金属。
同时,电解液中的铜离子会随着电流的传递从阳极迁移到阴极。
这样,通过连续的电解过程,铜离子的浓度在阴极不断增加,而在阳极不断减少,最终得到纯铜。
在电解过程中,还会发生一些副反应,例如氧气从阳极上析出。
为了避免这些副反应,可以在阳极上加入一层被称为阴极泥的物质。
阴极泥由铅、锡等金属的粉末组成,它能够吸附氧气,从而防止氧气的析出,提高纯铜的纯度。
电解精炼铜具有高效、可控性好、产品质量高等优点,因此被广泛应用于工业生产中。
铜电解精炼总反应方程式
电解方法精炼粗铜,阳极材料是粗铜,电极反应为:Cu-2e-═Cu2+,电解池的阴极材料是纯铜,电极反应为:Cu2++2e-=Cu,所以,粗铜是Cu-2e-═Cu2+,纯铜是Cu2++2e-=Cu。
关于粗铜精炼使用的方法是精炼法。
精炼法用粗铜为阳极,精铜为阴极。
粗铜会溶解,精铜在阴极析出,因为阳极失电子,粗铜里的铜变成了铜离子,至于阴极得电子,根据金属离子放电顺序,铜离子比亚铁离子和锌离子先得电子(铜离子的氧化能力强,得电子的能力强),所以铜离子得电子被还原为铜,而杂质不会产生。
目前使用的精炼方法有两类:
1、粗铜火法精炼,直接生产含铜99.5%以粗铜火法精炼,直接生产含铜99.5%以上的精铜。
2、粗铜先经过火法精炼除去部分杂质,浇粗铜先经过火法精炼除去部分杂质,铸成阳极,再进行电解精炼。
铸成阳极,再进行电解精炼。
产出含铜99.95%以上杂质含量达到标准的精铜。
电解法精炼铜是指将铜精炼成纯铜,其中采用电解技术。
工厂流程如下:
1、准备炼铜:将铜超级大硫酸从混联氧化铜中提取出来,经过前处理,酸洗细碎,成为含氧化产物的沉淀,经分离提纯后,将提纯的精铜做
成铜锭用于炼铜。
2、电解炼铜:将锭破放入电解槽内,添加作为乙炔溶剂和吸附剂的水,并在无水乙炔的稀释溶液中加入少量的碳酸钠,然后再调节pH值,最后再放入电极板组,启动电解机经电解,即可将精铜熔铸。
3、后续处理:经电解炼铜后,将从电解槽内收集的熔铸产物搅拌,过滤,分离空气和污物,再经过净化,即可得到满足纯度要求的精铜液。
电解法精炼铜的优势在于其简便容易操作,对环境污染小,可以有效
地将混联氧化铜中的其他杂质精炼提取出来,得到高纯度的精铜。
电解法精炼铜除了简便快捷外,还可以有效地将氯铜中的其他杂质精
炼提取,达到纯化提升精铜纯度的目的,得到高纯度的精铜,从而满
足生产需要。
电解法精炼铜技术既可用于对金属的分离,也可用于金
属的还原,最终的目的是提高精铜的纯度,比如可以将被氧化的铜还
原至纯铜;此外,该技术可以进行精确的控制,能够获得准确的成品
纯度结果。
传统的熔炼法可以得到较高纯度的精铜,但是会产生大量的烟尘,对
环境污染严重。
而电解法精炼铜则能有效节约能源,减少污染,具有
显著的经济效益。
总之,电解法精炼铜技术特点是简单,快捷,可以有效降低铜污染,使得控制精度提高;另外,电解法精炼铜可以实现精确控制,可以得到准确的成品纯度结果。
高纯度铜制备技术中的电解精炼研究高纯度铜是现代工业制造中不可缺少的材料之一,其广泛用于电力、交通运输、航空航天、电子信息等领域。
在高纯度铜的制备技术中,电解精炼被认为是一种有效的方法。
本文将从电解精炼的原理、技术流程、优缺点以及未来发展方向等方面进行探讨。
一、原理电解精炼是指利用电化学反应的原理,将铜中的杂质物质从阳极溶解到电解液中,在阴极沉积出高纯度铜的方法。
在电解的过程中,将含有杂质的铜电极放在阳极上,在电解液中流通电流的同时,铜中的杂质物质被氧化成为离子,溶解到电解液中。
而电极上的纯铜被还原成纯铜原子,并沉积在阴极上,形成高纯度铜。
其反应公式为:阳极反应:Cu → Cu2+ + 2e-阴极反应:Cu2+ + 2e- → Cu由于不同杂质具有不同氧化还原电位,因此它们的电化学反应速度不同,这样就实现了从铜中分离出不同种类的杂质。
二、技术流程电解精炼技术的流程主要包括前处理、电解处理和铜板加工三个部分。
前处理是通过物理方法和化学方法处理原料铜,去除大多数杂质,以使电解精炼过程更好地进行。
电解处理是涉及到电解池、电解液、电流密度和电解时间等生产过程。
最后,对精炼后的铜板进行加工和检测。
三、优缺点电解精炼技术具有以下优点:1. 能够使铜的纯度达到99.99%,有很高的金属回收效率。
2. 生产过程中能够大量消耗装备,造价相对低廉。
3. 相比其他精炼方法,电解精炼对环境的影响较小。
同时,电解精炼技术也存在一些缺点:1. 生产过程中对电能的消耗较大,对电站能源的消耗较大。
2. 生产过程中会产生废水和废气,需要采取相应的措施进行处理。
四、未来发展方向目前,电解精炼技术已经发展到一定程度,但在实际应用中还存在一些问题,例如,精炼汽油中含有氧化铜而且粘度较大,容易造成设备堵塞,降低产量等问题。
未来,我们可以通过尝试新型电解液的研究,优化电化学反应过程,以及开发新型高效电解池的研发等方面来提高电解精炼技术的效率,同时也减少其对环境和能源的影响。
铜的电解精炼
铜的电解精炼,是将火法精炼的铜浇铸成阳极板,(现在普遍的工艺)用永久性不锈钢阴极作为阴极片,相间的放入电解槽中,用硫酸铜和硫酸的水溶液作为电解液,在直流电的作用下,阳极上的铜会失去两个电子生成-2价铜离子,而贵金属和某些金属不溶,成为阳极泥沉淀于电解槽低。
溶液中的-2价铜离子会在阴极上优先析出,而其他电位较负的贱金属不能在阴极上析出,留在电解液中,待电解液定期净化时除去。
这样,得到的铜纯度很高,称电铜。
简单说一下电解精炼的工艺:电解液由循环槽经电解液循环泵泵至板式换热器,加热至65℃左右以稳定的流量供到各个电解槽。
电解槽供液采用底部给液(也有的采用侧面给液)、两端溢流出液的方式,槽两端溢流出的电解液汇总后返回循环槽。
为保证电解液的洁净度,配备了专用的LAROX净化过滤机,循环系统每天抽取电解液循环量的约25%进行净化过滤。
根据电解液中杂质的情况,每天抽取部分电解液进行脱铜、脱杂处理,保证电解液中铜、酸及杂质浓度不超过极限值。
为保证电解液成分,调节阴极铜的物理性能,需在电解液中加入硫酸、添加剂。
现在普遍采用的是永久性不锈钢阴极电解技术。
它的主要优点:1、高电流密度2、极间距小3、残极率低4、阴极周期短5、蒸汽耗量低、6、机械化程度高,适用于大规模生产。
1、电解液
铜离子从阳极转移到阴极的载体。
如果说阳极、阴极是铜电解过程的两个支柱,电解液则是铜电解过程中铜离子迁移的载体。
组成:C U SO4、H2SO4、H2O、添加剂(盐酸、有机化合物)。
1)H2SO4一般波动于100—220g/L,电流密度在300A/m2、电解液温度在60~65℃时要把H2SO4控制在180g/L。
电解液的物理性质——影响比电导的因素:H2SO4>电解液温度>杂质>C U2+
酸度越大,电解液的导电性越好。
但是H2SO4不能无限地升高,硫酸升高时,硫酸铜的溶解度会降低,甚至析出沉淀(C U SO4·5H2O)。
2)电解液中C U2+的稳定性很重要。
C U2+浓度不得小于35g/L,否则杂质A S、S b、B i可能在阴极析出,C U2+浓度升高时,电阻、槽电压、电能消耗都会升高,严重时会有
硫酸铜析出。
要控制C U2+在45—48g/l范围内。
C U2+大幅度波动会使阴极铜质量失
控,泵、管道堵塞或损坏,甚至电解槽漏液等事故,因此,在电解车间建设中脱铜
工序是不可少的。
C U2+与电流密度的关系:电流密度升高,阴极的主反应会加快,阴极附近的
C U2+浓度下降,若不采取措施就会造成电解液中C U2+贫化,因此电流密度提高时,相应的要提高C U2+的浓度。
电流密度与电解液中浓度控制参数
电流密度(A/m2)200 200~250 250~300 >300
C U2+(g/l) 37~45 40~45 45~50 45~60
3 ) 添加剂:加入电解液中能有效调节阴极铜的物理性质的物质。
从而控制阴极铜光泽度、平滑度、硬度和韧性。
骨胶、硫脲、盐酸我们现在普遍使用的添加剂。
骨胶是一种动物胶,由动物骨、皮熬制成的生胶质。
对温度的变化最敏感,温度越高失效也越快。
目前,对胶的作用机理有两种不同的观点。
1.在铜电解液中加入胶时,除了减少放电步骤的可逆行,胶体阳离子还吸附在晶面及晶面的生长点上,增加极化,减慢晶体继续成长的速度,此外,由于它的表面吸附作用能降低表面能,可以降低微晶的形成,有利于行晶核的形成,因而得到平整、致密、结晶极为细小的阴极铜。
2.胶在电解液中于铜离子形成吸附络合物,胶粒吸附带电的C U2+而形成载胶体,受到静电的引力而趋向阴极。
促使极化作用的增强是因为络合阳离子在阴极上析出。
由于胶的加入,对晶核生长速度有抑制,相应的晶核生成速度就有所增加,便于得到光滑。
细密的结晶。
胶与C U2+还会形成载胶体,对阴极上的凸瘤部分有钝化作用,使其逐渐长平。
胶过量,铜表面形成堆砌六面体闪金星结晶,比较粗糙,表面电铜离子硬而韧,疙瘩不易脱落。
胶不足,电铜较软,小疙瘩明显失去抑制,敲打薄阴极时发出“扑扑”的空声,阴极表面比较粗糙。
电解液中胶的浓度控制在40mg/L.
硫脲【(NH2)2CS】白色结晶,易溶于水,但在纯水中比较稳定。
(NH2)2CS在纯水中比较稳定,温度在60℃-80℃时几乎不分解,浓度不随时间变化而变化。
在酸中的稍有分解。
在G U SO4电解液中不稳定,它会随电解液的温度和电解液中cl-的浓度增加,分解速度加快。
硫脲在电解铜过程的作用实际上是它水解产物H2S 的作用,生成的H2S与C U2+和C U+形成C U2S和C U S沉积在阴极表面,增加新晶核,降低阴极有效电流密度,引起阴极极化电位降低。
硫脲用量适当,阴极铜的颜色呈玫瑰红色,表面出现金属光亮、结晶致密,阴极铜密度大,表面有细的定向结晶所引起的平行条纹,敲打时发出铿锵清脆的响声。
但若过量,阴极铜表面的条纹增粗,疙瘩增多,而且针状、柱状疙瘩多,表面颜色较暗,缺乏金属光
泽,但基低仍很紧密。
生产过程中硫脲中的硫有52%~59%入阳极泥,5%~10%入电解铜,其余则以硫脲的水解产物形式留在溶液中。
cl-:符合添加剂的一种,以HCl形式加入,适合高杂质阳极电解。
氯离子作为添加剂,可使溶液中量很少的AgCl沉淀进入阳极泥。
还可能形成C U2Cl2沉淀,吸附砷、锑、铋和它们所形成的化合物共沉淀,减少砷、锑、铋等有害杂质对阴极铜的污染。
cl-能分解胶,并与硫脲生成沉淀,所以要将其和前两者分开加入。
当电流密度在300A/m2、电解液温度在60~65℃、H2SO4控制在180g/L时,氯离子的含量控制在50~80mg/l。
综合看来,添加剂的用量要根据电流密度、电解液温度、成分来决定。
添加剂的用量分析。