第五章-卤代烃(胡宏纹)
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胡宏纹《有机化学》(第3版)配套模拟试题及详解一、选择题(每题3分,共18分)1.下列烷烃沸点最低的是()。
A.正己烷B.2-甲基戊烷C.3-甲基戊烷D.2,3-二甲基戊烷【答案】C2.与化合物A互为对映异构体的是()。
A.B.C.D.【答案】B3.下列卤代烃在溶液不能发生消除反应的是()。
【答案】(c)4.下列化合物中哪一个是2R,3R-酒石酸的对映异构体:()。
【答案】A【解析】2R,3R-酒石酸的对映体为2S,3S-酒石酸。
5.下列化合物中具有芳香性的是()。
【答案】C6.下列构象中最稳定的是()。
【答案】D二、填空题(每题4分,共32分)1.排列下列化合物与进行双烯合成反应的活性:。
【答案】(C)>(A)>(D)>(B)【解析】连有给电子基的双烯体反应活性较强,反之,连有吸电子基的双烯体反应活性较弱。
2.比较下列碳正离子的稳定性:。
A.+B.+C.+D.+【答案】A>B>D>C【解析】考察碳正离子稳定性的顺序。
3.。
【答案】【解析】第一步为烯烃的反马氏加成反应;第二步为卤代烃的亲核取代反应;第三步为腈的水解反应;第四步为羧酸的α-H卤代。
4.。
【答案】【解析】在强酸作用下,杂环上氮原子接受质子,带正电荷,故杂环上的亲电取代反应比较困难,反应主要发生在苯环上。
5.。
【答案】【解析】-NO2是吸电子基,使邻、对位电子云密度降低较多,对位溴更易被取代。
6.比较下列芳香化合物一次硝化反应的活性大小。
【答案】(A)>(D)>(B)>(C)【解析】根据定位基对苯环的影响,-NHCOCH3使苯环活化,-COOH使苯环钝化,-NO2也使苯环钝化,但钝化的程度比-COOH要强。
要比较硝化反应的活性大小,其实就是比较定位基对苯环活化程度的比较。
7.按沸点由高到低的顺序排列下列化合物:。
【答案】④>③>②>①【解析】能形成氢键沸点升高,且分子间氢键大于分子内氢键。
8.比较下列各组化合物水解反应速度大小。
【答案】(A)>(C)>(D)>(B)【解析】羧酸衍生物中,羰基缺电子程度越大,亲核反应活性越大,水解反应越快。
页,塔烷的一根键的遮挡关系。
第591页,“2,4,6-三甲基苯”->“1,3,5-三甲基苯”。
第593页,动力学同位素效应第一个方程式,第一个产物少了2个氘。
第594页,“2,4,6-三叔丁基苯”->“1,3,5-三叔丁基苯”。
第604页,“2,4,6-三甲苯”->“1,3,5-三甲苯”。
第607页,加成-消除机理方程式最后产物Y改为Nu。
第609页,Smiles重排中间体少一个硝基。
第614页,“NH3(I)”->“NH3(l)”。
第615页,最下边两个方程式“NH3(I)”->“NH3(l)”。
第623页,倒数第二个方程式,最后产物Et换为R。
第634页,中间三个方程式,第一、三个反应物各少了一根单键。
第646页,第二个方程式,改为和Cl2反应。
第653页,最下边方程式自由基多了一个电子。
第661页,倒数第三个方程式重氮乙酸酯碳上少一个氢;下边两个方程式氧化银应为Ag2O。
第668页,第一个方程式第二、三个共振体各少标两个H;不同方向箭头长度有待商榷。
第675页,中间产物第二个共振式少一个R2。
第677页,第一个方程式第一步Baeyer-Villiger重排产物有误。
第684页,第一个方程式产物一对苯基和甲基应调位。
第687页,第二个方程式第三个结构少一个双键。
第688页,下部一个顺旋轨道颜色反了。
第694页,最后一个结构式少两个甲基。
第711页,倒数第二个方程式中间体最后一个多一个电子。
第738页,“Polple J A”->“Pople J A”。
第744页,“Hücke”->“Hückel”。
以下是一些追求完美所需要的“错误”(不算特别严重):上册:第56页,右下角顺十氢化萘氢的遮挡关系。
第104页,制二烷基铜锂方程式产物添上一个LiI。
第133页,4.(3)改为箭头。
第219页,第一个面内弯曲的方向。
这是个不完全列举还是方向标反待讨论。
再谈卤代烃命名摘要:卤代烃中卤代烷命名规则不一致,表现为卤原子编号规则不一致,多种取代基时排列规则顺序不一致。
规范卤代烷命名。
解决方法为:在视卤原子为取代基的前提下,同时遵守“最小和原则”、“次序原则”和“最低系列原则”。
关键词:卤代烷;卤原子角色定位;命名原则。
1.问题的提出笔者原先在普通高中教授化学,后调入劳动技工学校教授化工专业的化学课。
在教学过程中发现,有机化学中的卤代烷存在着命名规则不一致、命名混乱的现象。
于是笔者便搜集了相关的有机化学教材进行比较,发现各个教材在卤代烷命名规则问题上的分歧主要表现为两个方面:⑴卤原子的编号不一致(碳链编号不一致);⑵有多个取代基时,取代基的先后顺序不一致。
例如对卤代烷的命名,不同的教材给出了不同的命名:①吕以仙版《有机化学》给出的名称为:3-甲基-5-氯庚烷。
②刑其毅版《有机化学》给出的名称为:5-氯-3-甲基庚烷。
③汪小兰版《有机化学》得出的名称为:3-氯-5-甲基庚烷。
同一化学物质依据不同的教材分别得出了三个不同的名称。
通过对比以上三个名称可知,①和②体现出了卤代烷有多个取代基时,取代基命名先后顺序的问题;①、③与②、③则体现出了卤素原子编号不一致的问题。
针对以上两个问题的出现,笔者试分析原因如下:2.造成卤代烷命名混乱的原因2.1 卤原子的编号不一致(碳链编号不一致)问题:在不同的教材中,碳链的编号有两种说法要求:①从距离卤原子近的一端开始编号;②从距离取代基近的一端开始编号。
汪小兰版《有机化学》中卤代烷的命名规则是“编号从距离卤原子最近的一端开始”。
吕以仙版《有机化学》中卤代烷的命名规则是“卤素和其他侧链作为取代基,并以最小数字表示卤素的位次”,由此可知他们是力主①的;而在郭耀听版《有机化学》中则为“卤原子和其他支链作为取代基,一般从离取代基较近的一端给主链编号。
”可以看出郭耀听则是力主②的。
以上两种说法的分歧点在于卤原子在卤代烷中的身份地位问题。