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丙烯酸树脂类药用辅料的分类、结构性能及合成研究概况广州迈特兴华制药厂有限公司 张建国摘要：本文通过论述丙烯酸树脂药用辅料的分类、结构与性能；综述合成研究概况，展望了丙烯酸树脂药用辅料合成研究的发展方向。
关键词：丙烯酸树脂；分类；结构；合成研究药用辅料的丙烯酸树脂是一类由丙烯酸（或甲基丙烯酸及它们的酯如：甲酯、乙酯等）以本体（一种单体）聚合，或者与甲基丙烯酸（或它的酯如：甲酯、乙酯、二甲胺基乙酯等）以二种单体（二元）或以三种单体（三元）按一定比例共聚而形成的高分子化合物。
其合成反应可以用下列通式表示：R （或R 1或R 2或R 3 ）+R 1（或R 2或R 3或R 4丙烯酸树脂R =丙烯酸 R 1 =甲基丙烯酸 R 2 = 丙烯酸酯类R 3 = 甲基丙烯酸酯类 R 4 = 其它酯类本体聚合：R=R 1=R 2=R 3 =R 4二元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意二种R 共聚三元聚合：R 、R 1、R 2、R 3 、R 4中任意三种R 共聚该类化合物在体内不降解，安全无毒，由于其结构特点，可以使药物按预期设计或在胃或在肠溶出；并可以用于缓（控）释制剂（1）（2）；更有可能以此类辅料将药物制成靶向制剂（3）（4）。
因此，在药剂中应用日益广泛。
本文试以“分类”、“结构与性能”、“合成研究概况”等三方面作一概述。
1 分类1.1 按制造原料(单体)分类1.1.1 本体聚合而形成 即自身聚合而形成的高分子化合物，如：“部分被中和的聚丙烯酸”（国际特品公司NP600、NP700、NP800）1.1.2 二元聚合而形成的高分子化合物，如：聚丙烯酸树脂l （甲基丙烯酸、甲基丙烯酸丁酯35；65共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅱ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：1）共聚物）、聚丙烯酸树脂Ⅲ（甲基丙烯酸和丙烯酸甲酯（1：2）共聚物）、Eudragit(尤特奇)NE 30D （丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸甲酯（2：1）共聚物）、尤特奇L 100—55（甲基丙烯酸和丙烯酸乙酯（1：1）共聚物）等等。
丙烯酸树脂改性的研究进展丙烯酸树脂改性的研究进展丙烯酸树脂具有色浅、透亮度高、光亮丰满、涂膜坚韧、附着力强、耐腐蚀等特点，是常用的涂层料子。
由于丙烯酸树脂在特定场合存在肯定的缺陷，如硬度、抗污染性、耐溶剂性、机械性能不足好以及本钱偏高等，限制了它的进一步应用。
近年来，随着聚合技术的不绝完满和发展，以及人们对环保产品的重视，丙烯酸树脂的改性受到人们的广泛关注。
国内外学者进行了大量深入的研究，利用有机硅、有机氟、环氧树脂、聚氨酯、纳米料子等对丙烯酸树脂进行改性，取得了比较好的效果。
本文对近年来丙烯酸树脂改性的研究与应用情况作一介绍。
1有机硅改性丙烯酸酯聚合物自身是热塑性的，线性分子上缺少交联点，难以形成三维网状交联胶膜，因此其耐水性、耐沾污性差，低温易变脆，高温易发黏。
而有机硅的Si—O键能（450kJ/mol）宏大于C—C键能（351kJ/mol），内旋转能垒低、键旋转容易、分子体积大、表面能小，具有良好的耐紫外光性、耐候性、耐沾污性和耐化学介质性等。
用有机硅改性丙烯酸酯乳液，可以改善丙烯酸酯乳液热黏冷脆、耐候、耐水等性能，将其应用范围扩大至胶黏剂、外墙涂料、皮革涂饰剂、织物整理剂和印花等领域。
有机硅改性丙烯酸树脂包含物理改性法和化学改性法。
用有机硅氧烷对丙烯酸酯类乳液进行物理改性的方法通常有2种：①有机硅氧烷单体作为促进剂和偶联剂直接加入到丙烯酸酯类乳液中进行改性；②先将有机硅氧烷制成乳液，再将它与丙烯酸酯类乳液冷拼进行改性。
化学改性法是基于聚硅氧烷和聚丙烯酸酯之间的化学反应，从而将有机硅分子和聚丙烯酸酯有机结合的一种方法。
通过化学改性，可改善聚硅氧烷和聚丙烯酸酯的相容性，抑制有机硅分子向表面迁移，使二者分散均匀，从而实现改善聚丙烯酸酯共聚物乳液的物理力学性能的目的。
依据有机硅料子的不同可以采用以下3种方法：①含双键的硅氧烷，特别是含双键的硅氧烷低聚物与丙烯酸单体共聚，生成侧链含有硅氧烷的梳形共聚物或主链含有硅氧烷的共聚物；②带羟基的硅氧烷与含羟基的丙烯酸树脂通过缩合反应生成接枝共聚物；③含氢聚硅氧烷与丙烯酸酯在铂催化剂的作用下进行聚合。
POSS杂化丙烯酸树脂的合成、应用及反应动力学研究POSS杂化丙烯酸树脂的合成、应用及反应动力学研究摘要：POSS（聚苯基硅氧烷）是一种新型的功能性无机有机杂化材料，具有良好的热稳定性、低毒性和多功能性等特点。
本文综述了POSS杂化丙烯酸树脂的合成方法、应用领域以及反应动力学研究的进展。
对于POSS杂化丙烯酸树脂的合成，探讨了常见的化学反应方法以及无机有机杂化技术。
在应用方面，着重介绍了POSS杂化丙烯酸树脂在涂料、胶粘剂、高分子陶瓷等领域的应用。
最后，对于POSS杂化丙烯酸树脂的反应动力学研究进行了总结和展望，并提出了未来的发展方向。
关键词：POSS杂化丙烯酸树脂；合成方法；应用领域；反应动力学研究1. 引言聚苯基硅氧烷（POSS）是一类将有机分子基团与无机硅氧烷基团有效结合的功能性无机有机杂化材料。
POSS具有独特的结构和性质，广泛用于材料科学、化学工程、生物医学等领域。
本文将重点介绍POSS杂化丙烯酸树脂的合成方法、应用领域以及反应动力学研究的进展。
2. POSS杂化丙烯酸树脂的合成方法POSS杂化丙烯酸树脂的合成方法较多，常见的有化学反应方法和无机有机杂化技术。
2.1 化学反应方法化学反应方法利用丙烯酸与POSS分子之间的化学反应，实现POSS与丙烯酸树脂的杂化。
例如，可以利用丙烯酸与POSS分子的缩合反应，将POSS分子引入丙烯酸树脂的聚合链中。
此外，还可以利用烯丙胺与POSS分子的反应，使POSS与丙烯酸树脂发生共价键连接。
2.2 无机有机杂化技术无机有机杂化技术通过在丙烯酸树脂中引入POSS前驱物，实现POSS与丙烯酸树脂的相容性增强。
例如，可以利用溶液共混、原位聚合或自组装等技术，将POSS分子均匀分散在丙烯酸树脂基体中，形成均相的POSS杂化丙烯酸树脂。
3. POSS杂化丙烯酸树脂的应用领域由于POSS杂化丙烯酸树脂具有优异的性能，可应用于多个领域。
3.1 涂料领域POSS杂化丙烯酸树脂可以用作涂料中的增塑剂和改性剂。
羟基丙烯酸树脂的合成与改性研究摘要：采用过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB）和过氧化二苯甲酰（BPO）作为触发剂，而巯基乙醇（AMSD）作为对应的分子性能调节剂，得到了高固体分羟基丙烯酸树脂。
探讨了各种环境温度、各种引发剂结构对树脂的黏度、机械的作用。
实验结果显示，在50份TBPB和10份AMSD的情况下，合成的羟基丙烯酸树脂黏度具有较低的黏度和较好的力学性能；羟基丙烯酸树脂配漆，其铅笔硬度为3H，划格法附着力≤2级，MEK（甲基乙酮）擦拭能力>100次，漆膜外观平整，无流痕。
关键词：合成；羟基丙烯酸；树脂；研究；改性丙烯酸树脂是一种具有优良性能的热固性树脂，它的产品在各个行业中得到了广泛的应用。
但由于国内丙烯酸树脂的生产工艺水平普遍偏低，与国外相比存在着很大差距，而且其固相含量低、综合性能差、易挥发、毒性溶剂多、对环境造成严重威胁，因而逐步被淘汰。
羟基丙烯酸树脂是一类具有特殊功能的具有羟基的复合物，如苯乙烯、甲基丙烯酸甲酯等。
该树脂固含量高，黏度低，施工方便。
通过不同的引发体系和相对分子质量调节剂的配比，可以制备出高固体分、低黏度、高力学性能的羟基丙烯酸树脂。
对引发剂体系和树脂性能进行了对比，得出了最佳的合成工艺，得到了一种性能良好的羟基丙烯酸树脂。
一、试验部分1.试剂与仪器巯基乙醇（AMSD），分析纯；过氧化二苯甲酰（BPO）、过氧化苯甲酸叔丁酯（TBPB），分析纯；异氰酸酯（HDI）、丙烯酸羧丙酯、甲基丙烯酸丁酯、丙二醇甲醚醋酸酯及丙烯酸丁酯，分析纯；苯乙烯、丙烯酸、二甲苯，化学纯。
上海沪粤明科技仪器有限公司JY3002附着力测定仪；QCJ涂膜冲击器， QFM 涂膜抛光试验机， QHZ涂膜刮擦仪，天津市材机机械设备有限公司；天津伟达机械有限公司 QHQ涂膜铅笔硬度仪。
2.试验方法以苯乙烯和丙烯酸羟丙酯为主要原料，制备了羟基丙烯酸树脂。
每个单体的使用情况见表1，通过实验，探讨了不同引发体系对羟基丙烯酸树脂的力学性能及黏度的影响。
天然绿色环氧大豆油丙烯酸树脂的合成及性能研究王婷;刘仁;刘晓亚【摘要】In this paper, a kind of abundant, biodegradable and environment -friendly biobased materi-al-epoxidized soybean oil (ESO)was chosen to be esterified with unsaturated carboxylic acids (AA/A272/ A218) under a certain temperature and catalyst conditions to prepare the photosensitive prepolymers-acrylat-ed epoxy soybean oil( AESO) , which contains unsaturated double bond. The resin structure was characterized by FT - IR and TG analysis, and the results were used as guidelive for the formulation of UV - curing coating. The performance of UV cured film was also tested. The curing process and film performance of AESO and con-ventional epoxyacrylates were compared. The results showed that the appearance of UV curing AESO film was glossy and smooth,and its hardness reached 2H, besides, provided outstanding flexility and adhesion.%选用一种资源丰富、廉价易得、环境友好的绿色可再生、可降解原料——环氧大豆油(ESO),分别与丙烯酸(AA)以及羧酸A272、A218反应,制备分子结构中含有可紫外光固化不饱和双键的环氧大豆油丙烯酸酯(AESO)预聚物,用红外和热重对所得AESO系列产物的结构进行表征,并将其应用于UV固化配方研究,对所得光固化膜的性能进行表征.最后将所得的大豆油系列丙烯酸树脂与传统石油基环氧丙烯酸树脂的光固化过程及固化膜性能进行比较,结果表明:环氧大豆油丙烯酸树脂光固化体系黏度小,配方可调控性强,且光固化膜较为平整光滑,硬度适中,具有很好的柔韧性和附着力.【期刊名称】《涂料工业》【年(卷),期】2013(043)001【总页数】4页(P49-52)【关键词】紫外光固化;天然绿色;环氧大豆油丙烯酸树脂;石油基类环氧丙烯酸树脂【作者】王婷;刘仁;刘晓亚【作者单位】江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122;江南大学化学与材料工程学院,江苏无锡214122【正文语种】中文【中图分类】TQ637.83近年来，能源和环境问题日益突出［1-2］。
2021 年 04 月第 36 卷 第 04 期CHINA COATINGS April 2021中 国 涂 料Vol.36 No.0453XXXXXX收稿日期：2021-03-05作者简介：李虎（1986–），男（汉族），山东潍坊人。
工程师，主要研究方向为高性能水性树脂的开发与应用。
纳米改性丙烯酸树脂防腐涂料的李 虎，范 晔，李玉花，刘亚枝（武汉双虎涂料有限公司，武汉 430080）Preparation of Anticorrosive Coatings with Nano ModifiedAcrylic Resin and ApplicationAbstract: Nano material modified acrylic resin was prepared through high-speed ball milling based on mechanochemical principle withacrylic resin as main resin and nano titanium powder as modifier. Nano titanium modified acrylic resin was characterized through physical static sedimentation, Fourier transform infrared spectroscopy (FTIR) and transmission electron microscopy (TEM), and the process of nano titanium modified acrylic resin preparation was determined. Nano titanium polymer anticorrosive coatings were prepared with nano titanium modified acrylic resin as main resin, and the anticorrosion mechanism of anticorrosive coatings prepared with metal nano material modified acrylic resin was preliminarily analyzed.Key words:nano titanium, acrylic resin, mechanochemical force, anticorrosive coating摘 要：采用高速球磨法，以机械力化学原理，以丙烯酸树脂为主体树脂、纳米钛粉为改性剂，制备了纳米材料改性的丙烯酸树脂。
改丙烯酸树脂的合成与研究南阳理工学院本科生毕业设计（论文）学院（系）：生物与化学工程学院专业：化学工程与工艺专业学生： 123 指导教师： 123完成日期 2015 年 5 月南阳理工学院本科生毕业设计（论文）改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification ofacrylic resin总计：17 页表格：3个插图： 3 幅南阳理工学院本科毕业设计（论文）改性丙烯酸树脂的合成与研究Study on the synthesis and modification ofacrylic resin学院（系）：生物与化学工程学院专业：化学工程与工艺专业学生姓名：郭理云学号：1301314010指导教师（职称）：李朝艳评阅教师：完成日期：南阳理工学院Nanyang Institute of Technology改性丙烯酸树脂的合成与研究化学工程与工艺专业郭理云【摘要】影响印刷质量的重要因素之一是预涂感光版(PS版)的性能，而PS版的质量又与所用树脂结构和性能密切相关。
此文在合成N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺(ASPAA)单体基础之上，以N-N二甲基甲酰胺(DMF)为溶剂，偶氮二异丁腈(YFO)为引发剂，采用自由基溶液聚合合成了ASPAA/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸三元共聚物，通过测三元共聚物的酸值，考察了反应温度、反应时间、引发剂浓度对产物接枝的影响，实验表明，反应温度为80℃，反应时间为4h，引发剂浓度为1.5%时，效果较佳。
【关键字】N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺；三元共聚；PS版；合成工艺；酸值。
Study on the synthesis and modification ofacrylic resinChemical Engineering and Technology Guo Li -yunAbstract：One of the important factors affecting the printing quality isPre-sensitized printing plate (PS plate) performance, but also with PS version of the quality of the structure and properties of the resin are closely related. This article in the synthesis of N- [4- (sulfonamide) phenyl] acrylamide (ASPAA) monomer basis, with NN-dimethyl formamide (DMF) as solvent, azobisisobutyronitrile (YFO) is initiator, radical solution polymerization synthesis ASPAA / methyl methacrylate / methacrylic acid terpolymer, the terpolymer measured by acid value, effects of reaction temperature, reaction time on the product grafted experimental results show that the reaction temperature is 80 ℃, reaction time 4h,the initiator concentration of 1.5%, was better.Keyword：N- [4- (sulfonamide) phenyl] acrylamide; terpolymers; PS version; synthesis; acid value.目录1 引言 (1)1.1 PS版制备工艺概述 (2)1.1.1 版基处理 (2)1.1.2 PS版感光材料技术 (3)1.2 阳图PS版用树脂 (3)1.2.1 阳图PS版对成膜树脂的要求 (4)1.2.2 阳图PS版用树脂种类 (4)1.3 阳图PS版用树脂的设计 (8)1.4 课题目标及意义 (8)2 实验部分 (9)2.1 ASPAA单体的合成 (9)2.1.1 仪器 (9)2.1.2 试剂 (9)2.1.3 ASPAA的合成工艺 (9)2.2 ASPAA/MMA/JXS三元共聚物的合成与酸值的测定 (9)2.2.1 ASPAA/MMA/JXS三元共聚物的合成 (9)2.2.2 酸值测定 (10)3 结果与讨论 (11)3.1 合成ASPAA影响因素 (11)3.1.1 NaHCO3的用量对ASPAA收率影响 (11)3.1.2 反应温度对ASPAA收率影响 (11)3.1.3 产物析出条件对ASPAA收率影响 (12)3.2 合成三元共聚物的影响因素 (12)3.2.1反应温度对酸值的影响 (12)3.2.2反应时间对酸值的影响 (13)3.2.3引发剂浓度对酸值的影响 (14)4 结论 (15)参考文献 (16)致谢 (17)1 引言排版技术告别铅和火的时代一去不复返了，这主要因为计算机-激光照排的技术在印刷行业的应用。
计算机上的文字和图像，经过激光扫描，生成文字和图像的相应软片，然后翻制到印刷版上，再上机印刷，得到印品，实现这个过程所用的印刷版，美其名曰预涂感光版印，简称PS版[l]。
根据感光涂层感光树脂经过光照射，发生分解或着交联，将PS版分为阳图版或阴图版，阳图PS版用的是叠氮萘醌-酚醛树脂，阴图PS版大多用的重氮树脂。
20世纪30年代，PS版由德国KALLE公司发表了研究专利，即重氮盐取代重铬酸盐类。
且在30年代末叠氮化合物和感光性树脂又被该公司成功地研制出来。
40年代，美国成功研制了PS版，50年代美国宝丽光公司研制出了阳极氧化的铝版基PS版。
60年代日本富士胶片公司引进了美国宝丽光公司PS版制造技术，且生产出日本首批国产PS版，随后，日本将PS版广泛的用于印刷工业的生产中。
70年代中期，PS版在日本得到广泛应用，印刷技术达到了领先水平。
阴图PS版主要盛行于50年代初期。
50年代末至60年代是印版感材大幅度开发和应用阶段。
70年代末已趋向于完善，并转向了计算机直接制版技术(CTP)。
90年代末，CTP技术发展逐渐成熟，商品化，形成了CTP突飞猛进，PS版产量占优的格局。
随着印刷行业的快速发展,对印品的要求也不断提高。
使得高质量化、小批量、短期交货的印品朝着感光度高、易显影性、宽容度好等高性能方向快速发展。
目前，高网线技术发展迅速，于此带动了印刷行业的发展，使得印品的性能更加满足了人们的需求。
颜色丰富、层次高超、清晰度更高的高精细印刷横空出世。
高精细印刷品相较于普通印刷品有一个很大的区别，就是网点扩大率。
通常情况下，解像度在3000以上的印品称为高精细印刷品。
有无水硅橡胶版和有水PS版是高精细印刷的印版主要的两种。
无水硅橡胶版因为价格昂贵在国内尚不能大量生产，因此实现高精细印刷采取预先提高现有PS版的性能来成为版材开发的热点。
高性能PS版目前还没有权威认证，不过一般来说，高性能PS版应具有下述性能:(1)高感度。
曝光时间缩短，从而使制作工期缩短；(2)较佳的小网点重现性。
小网点重现力强，高光处的调子易再现；(3)且减少胶带，印片子边；(4)版材统一表观，以减少晒花现象、大面积平网的晒虚；(5)显影度大，且耐印力高；(6)其它性能，如印刷，还需要涂层耐油墨的侵蚀等。
高性能PS版开发主要集中在高性能涂层化合物的制备和应用上，如分级酚醛树脂，兼顾了感光度、显影度、热性能、耐印力等性能，选择性酯化光敏树脂，提高了感光剂的溶解适应性、量子效率、阻溶促溶等性能，聚氨酯树脂和含有酚羟基的丙烯酸树脂提高了版材的显影宽容度、耐印力。
本论文的目的是开发高性能PS版涂层聚合物。
N-[4-(磺酰胺)苯基]丙烯酰胺的磺酰胺基团具有一定的碱溶性，因此作为共聚单体，提高了PS版的耐溶剂性、抗碱性、显影度、耐印力等性能。
本文拟在合成此单体基础上，合成PS版用ASPAA/甲基丙烯酸甲酯（MMA）/甲基丙烯酸（JXS)三元共聚树脂，对其合成工艺、酸值展开了研究。
1.1 PS版制备工艺概述PS版的印刷过程主要包括铝版基的制备和信息存储与传递两种工艺。
前者因常压下尺寸非常稳定，且经得起在印刷机上长时间印刷的测验，所以有较长储存寿命。
主要用到亲水特性、无机化学等知识，并借用金属表面处理、电化学等知识。
后者通过油墨介质把它传递到纸上，主要是记录信息。
用到感光材料、疏水特性、有机化学的知识，且大量采用摄影技术、涂层分散技术和油墨等。
PS版的制备工艺主要由版基处理和感光材料两大部分组成。
1.1.1 版基处理[2]版基处理包括阳极氧化处理、磨版处理、亲水性处理和封孔。
(1)阳极氧化[4]为了在铝版表面生成一层具有一定硬度的致密氧化膜，需在已经电解粗化的铝版表面进行一次电极氧化处理，使在制版过程中有效地防止砂目磨损、擦伤、腐蚀，另一方面使得版面具有更好的耐印率、保水性、吸附性和化学稳定性。
阳极氧化膜对PS版性能产生极大影响。
它虽为PS版带来优良的耐磨性、抗蚀性，但因为细孔对物质具有较强的吸附力，还会影响氧化膜上的细孔致密度,所以会极大影响到PS版的亲水性。
阳极氧化工艺有硝酸法、盐酸法、硫酸法、混酸法等。
(2)磨版处理为了形成保水性能良好的理想砂目。
磨版分为电化学磨版、机械磨版、化学磨版。
主要作用是使磨版后的砂目具有一定细密的间距。
目前国内PS版基的砂目很多为单一的凹窝形或尖峰形。
但较好的砂目为蜂巢形，形成多层砂目。
国外的PS版以富士胶片公司生产的多层砂目技术而著名[3]。
多层砂目是由大小不同的砂目复合构成，主要包括大波、中波、微小波。
大波形成的砂目因减少网点扩大，不易上脏；中波形成的砂目能提高耐印力；微小波形成的砂目不易被划伤，那么就提高了非图文部分的耐磨损性。
多层砂目技术使印版既不易上脏，耐印力得到提高，很好地实现了PS版材的耐印力和耐脏的平衡问题。
国内砂目的评估多采用Ra（平均粗糙度值）和Rz（平均砂目粗糙度值）来评价。
Ra值一般为0.65左右，Rz值多在4.82左右。
国外对砂目采取综合评估的方法，除了Ra、Rz，还包括TP(轮廓支撑长度率)、Sm(砂目平均底圆直径)等。
富士公司的PS版砂目一般为0.65左右，多层砂目比此值要小。
(3)表面亲水处理[5]铝表面要形成具有抗蚀性的保护膜，才能提高铝材上的图像粘牢度，并且防止污染。
所以涂布感光液之前要对铝材作亲水处理。
