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土壤和沉积物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解_原子荧光法土壤和沉积物中的汞、砷、硒、铋和锑等重金属元素是环境中的常见污染物，对人类健康和生态环境造成了严重威胁。
因此，准确测定这些元素的含量是环境保护和食品安全监测的重要任务之一。
本文将使用微波消解和原子荧光法来测定土壤和沉积物中的这些元素的含量，并详细介绍每个步骤的操作原理和过程。
一、微波消解原理和步骤：微波消解是一种将样品中的有机和无机物质溶解为可测量形式的高效技术。
其原理是利用微波辐射对样品中的物质进行加热，在高温和高压环境中，将样品中的有机和无机物质转化为可溶性离子或配合物。
1. 样品制备：将待测土壤或沉积物样品称取一定重量，然后经过粉碎和混匀处理。
2. 加入酸溶液：将样品转移到微量容器中，添加适量的酸溶液（通常为硝酸和盐酸的混合溶液），使样品达到分解和溶解的条件。
3. 微波消解：将装有样品和酸溶液的微量容器放入微波消解仪内，设定合适的温度和压力，并加热一定时间，以实现样品的消解过程。
4. 冷却和转移：待样品冷却后，将溶液转移到锥形瓶中，然后向溶液中加入适量的去离子水，使溶液体积适宜进行原子荧光测定。
二、原子荧光法原理和操作步骤：原子荧光法是一种常用的快速、准确测定元素含量的分析方法。
它基于原子在能量激发下会发射特定波长的荧光光线的原理，通过测量样品中元素特征波长的荧光强度，来确定元素的含量。
1. 仪器准备：打开原子荧光光谱测量仪，进行预热和调节工作。
2. 校正和标定：选择合适的标准样品，通过逐一加入不同浓度的标准溶液，建立元素浓度与荧光信号强度之间的标定曲线。
3. 测量样品：将经过微波消解和稀释的样品放入样品槽中，通过仪器的自动吸取功能，将样品引入光谱测量仪中，进行测量。
同时，还需要测量一定数量的空白样品和质控样品，以确保测量结果的准确性和可靠性。
4. 数据处理：根据测量结果，使用相应的软件对荧光信号强度进行处理，通过标定曲线得出样品中元素的含量。
原子荧光法测定硒实验报告
实验名称：以原子荧光法测定硒
实验目的：
1. 掌握原子荧光法的基本原理和操作方法；
2. 学习利用原子荧光法测定硒的方法，了解硒的含量。
实验原理：
原子荧光法是一种快速、准确、无损的分析方法，可用于测定元素的含量。
其基本原理是利用光的激发作用，使原子从基态跃迁至激发态，再从激发态回到基态时，放出特定波长的荧光发射。
这种荧光发射的强度与元素的含量成正比。
硒是一种重要的微量元素，对人体健康有重要的影响。
硒的含量测定对于保证人体健康具有重要意义。
原子荧光法可利用硒原子的荧光发射强度测定硒的含量。
实验步骤：
1. 取一定质量的样品，将其加入量杯中，加入适量的硝酸和氢氧化钠，加入去离子水至刻度。
2. 将上述溶液转移到原子荧光分析仪中，设置分析仪的参数。
3. 开始测定，记录荧光发射强度。
4. 通过标准曲线法计算样品中硒的含量。
实验结果：
样品中硒的含量为0.05mg/L。
实验结论：
本实验利用原子荧光法测定了硒的含量，结果表明样品中硒的含量为0.05mg/L。
通过此实验，我们掌握了原子荧光法的基本原理和操作方法，学习了利用原子荧光法测定硒的方法。
原子荧光对地质矿样中硒的测定摘要：沸水浴中王水消解地质矿样样品，加入尿素去除HNO3，利用盐酸铁盐作为掩蔽剂消除共存元素干扰，首次建立了氢化物发生原子荧光光谱法测定地质矿样中硒的快速检测方法。
经国家标准物质GBW07402、GBW07404和GBW07407验证，测定结果与标准值吻合，相对标准偏差（RSD）在0.57%～1.89%之间，加标回收率为94.00%～104.67%。
方法检出限和测定下限分别为0.11ng/mL和0.37ng/mL。
与其它消解方法对比，本方法消解时间为1h，适用于地质矿样中硒的快速测定。
关键词：沸水浴；氢化物发生原子荧光光谱法；尿素；盐酸铁盐；硒前言测定地质矿样中硒的方法主要有：原子荧光光谱法、紫外光谱法、低压离子色谱法、电感耦合等离子体发射光谱法、石墨炉原子吸收法和全反射X-射线光谱法等。
其中氢化物发生原子荧光光谱法（HG-AFS）由于具备灵敏度高、检出限低、线性范围宽、试剂用量少、操作简单快速及分析成本低廉的特点，一直是测定地质矿样中硒含量的首选方法。
在各种检测方法中，地质矿样样品的消解处理是关键。
本文首次采用水浴加热，王水消解样品，尿素去除硝酸，利用盐酸铁盐消除共存元素干扰，有效解决了传统方法中硝酸和高氯酸消解处理样品时导致硒测定结果偏低的问题。
1 实验1.1 仪器与试剂AFS-8220型双道原子荧光光度计（北京吉天仪器有限公司）。
硝酸（优级纯，上海国药集团），盐酸（优级纯，上海国药集团），TiCl3（分析纯，15%～20%，上海迈瑞尔化学技术有限公司），尿素（分析纯，上海国药集团），H2O2（分析纯，上海国药集团），FeCl3?6H2O（分析纯，宜兴阿拉丁化工贸易有限公司），KBH4（分析纯，上海国药集团），KOH（分析纯，上海国药集团），硫脲（分析纯，上海国药集团），硒的标准贮备溶液（100mg/L，国家标准物质中心）。
实验用水均为二次蒸馏水。
1.2 试剂配制王水：用2000mL量筒分别量取1500mLHCl和500mLHNO3，混匀保存于2.5L玻璃瓶中。
原子荧光法对土壤中硒元素的测定硒元素是生物体必需的营养元素，但过量硒能引起中毒，因此，有必要对环境中特别是农作物土壤中的硒进行监测。
硒的分析方法通常有氢化物原子吸收光谱法、分光光度法和原子荧光光谱法等。
前两种方法操作复杂，检测灵敏度较低，原子荧光光谱法测定硒方法操作简便，有较好的精密度和准确度。
本文采用微波消解方式分解土壤样品，赶酸后用On Guard Ⅱ M柱过滤去除消解液中金属元素，原子荧光光谱法测定土壤中硒元素的方法。
该方法消解速度快、用酸量少、消解液不易受沾污，避免了测定元素的挥发损失，测定结果准确，灵敏度相对较高。
１试验部分1.1 仪器与试剂AFS-2300型原子荧光分光光度计；硒特种空心阴极灯；On Guard Ⅱ M柱；石墨赶酸仪；MDS-10型微波消解仪。
硒标准储备溶液质量浓度为：100mg/L，使用时用盐酸（5+95）溶液稀释至所需质量浓度。
硫脲溶液：100g/ L。
硼氢化钾溶液：称取硼氢化钾 10ｇ溶于１g/ L氢氧化钠溶液1 L中，配成10 g/l溶液。
载流：盐酸（5+95）溶液。
硝酸、氢氟酸、盐酸、硼氢化钾、氢氧化钠、硫脲均为优级纯；试验用水为二次去离子水。
所有玻璃器皿使用前用盐酸（1+1）溶液浸泡24小时处理。
1.2 仪器工作条件灯电流为80mA；负高压为 280V；原子化器高度为 8mm；载气为高纯氩气，载气流量为400ml/min，屏蔽气流量为1000ml/min；进样体积为0.5ml。
1.3 试验过程将采集的土壤样品去除杂质搅匀后，进行保存和制备。
称取土壤试样0.2 ｇ于消解罐中，加入少量水润湿，加入硝酸4ml、氢氟酸 2ml、盐酸4ml盖紧盖子，放入微波消解炉中，按微波消解程序进行消解。
消解液冷却后置于电热板上赶酸，蒸发，赶酸近干，冷却后，转移至50ml 比色管中，并用少量水洗涤消解罐数次，洗涤液一并转入比色管，加入 100g/l 硫脲溶液2ml，用盐酸（5+95）溶液定容，消解液再经On Guard Ⅱ M柱过滤后，按仪器工作条件进行测定。
土壤硒测定SOP及方法验证项目名称：土壤中硒含量的测定分析方法：微波消解-原子荧光光谱法标准编号：NY/T 1104-2006《土壤中全硒的测定》中6；HJ 680-2013《土壤和沉积物汞、砷、硒、铋、锑的测定微波消解/原子荧光法》验证人：谢威验证地点：杨柳北路1号验证时间：2018.6.6第一部分SOP1、试剂及耗材1.1 硝酸（HNO3），ρ-1.19g/mL。
1.2 盐酸（HCl），ρ-1.42g/mL。
1.3 氢氟酸（HF）。
1.4 氢氧化钠（NaOH）。
1.5 硼氢化钾（KBH4）1.6 盐酸溶液：V/V=5%1.7 还原剂：称取0.5g氢氧化钠（1.4）于100mL实验用水中，搅拌溶解后加入称好的2g硼氢化钾（1.5），搅拌溶解。
此溶液当日配制。
1.8 硒标准溶液：经国家认证并授予标准物质证书的单元素标准溶液，浓度：1000mg/L2 仪器2.1 原子荧光分光光度计（型号：AFS-9700）2.2 微波消解仪（型号：Multiwave PRO）2.3 可调式控温电热板。
2.4 粉碎机。
3 试样处理3.1 试样的制备将样品风干后，用粉碎机破碎，并过0.2mm的筛。
保存备用。
3.2 试样的消解称取制备好的样品0.2~0.5g（精确至0.0001g）置于微波消解罐中，少量水润湿。
加入9mL硝酸（1.1），3mL盐酸（1.2），1mL氢氟酸（1.3）。
混匀后置于120℃加热板上预消解30min，待反应缓和后取下，稍冷。
密封微波消解罐，并放入微波消解仪中，按照仪器预设的消解程序进行消解。
消解完成后冷却，泄压，打开消解罐。
3.3 样液的制备将打开后的消解罐置于160℃的加热板上，赶酸，待酸液剩至约1mL时，取下冷却，加入10mL盐酸（1.2），继续加热赶酸，将硒还原。
待酸液剩至约1mL时，取下冷却，加入5mL盐酸（1.2），用水洗涤消解罐，将样品全部转入50mL容量瓶中，以水定容至刻度。
必要时过滤。
原子荧光法测定硒实验报告一、实验目的本实验旨在通过原子荧光法测定硒的含量，掌握原子荧光法的基本原理和操作方法，提高实验技能。
二、实验原理原子荧光法是一种利用原子或分子的电子跃迁发射特定波长的荧光来测定元素含量的方法。
在本实验中，我们使用的是原子荧光光谱仪，其基本原理如下：1.样品的制备将待测样品溶解在适当的溶剂中，使其浓度适当，以便于测定。
2.样品的进样将样品溶液通过进样系统引入原子荧光光谱仪中，使其形成一个薄层。
3.激发通过激光或其他光源对样品进行激发，使其原子或分子中的电子跃迁到高能级。
4.荧光发射当电子从高能级跃迁回低能级时，会发射出特定波长的荧光，这些荧光被原子荧光光谱仪检测到并记录下来。
5.数据处理通过对荧光信号的分析和处理，可以得到样品中所含元素的含量。
三、实验步骤1.样品制备将待测样品硒溶解在适当的溶剂中，使其浓度适当，以便于测定。
2.样品进样将样品溶液通过进样系统引入原子荧光光谱仪中，使其形成一个薄层。
3.激发通过激光或其他光源对样品进行激发，使其原子或分子中的电子跃迁到高能级。
4.荧光发射当电子从高能级跃迁回低能级时，会发射出特定波长的荧光，这些荧光被原子荧光光谱仪检测到并记录下来。
5.数据处理通过对荧光信号的分析和处理，可以得到样品中所含元素的含量。
四、实验结果经过实验测定，我们得到了硒的含量为0.012mg/L。
五、实验分析通过本次实验，我们掌握了原子荧光法的基本原理和操作方法，了解了硒的含量测定方法。
同时，我们也发现了一些问题：1.样品制备过程中，需要注意样品的浓度和溶剂的选择，以保证测定的准确性。
2.样品进样过程中，需要注意进样量的控制，以避免样品过多或过少导致测定结果的误差。
3.激发过程中，需要注意激发光源的选择和功率的控制，以保证激发效果的良好。
4.荧光发射过程中，需要注意荧光信号的采集和处理，以保证测定结果的准确性。
六、实验结论通过本次实验，我们成功地测定了硒的含量，并掌握了原子荧光法的基本原理和操作方法。
2010，19（3）
原子荧光法测定土壤中的硒
黄碧燕
（福建省三明地质实验室，福建
三明365000）
摘要：本文应用双道原子荧光光度计测定土壤中的硒。
本文对样品的消解方式，仪器工作条件，共存元素的干扰及消除等方面进行探讨。
在优化的分析条件下，
硒的检出浓度为０．１２μｇ／Ｌ，相对标准偏差为４．３６％，测定值在标准样品值的不确定度范围内。
实验表明，该方法操作简便，有较好的精密度和准确度。
关键词：原子荧光；测定；土壤；硒
中图分类号：0657.文献标识码：A 文章编号：1009-8143（2010）03-0060-02
Determination of Selenium in Soil by Atomic Fluorescence Photometry
Huang Bi-Yan
（Sanming Geological Lab of Fujian Province,Sanming,Fujian36500,China ）
Abstract ：The atomic fluorescence photometry was applied to determine Selenium in soil in this article.The influence of digestion,the work condition of apparatus and the interference of coexist elements in the determination were discussed.The detecting limit and RSD was 0.12μg/L and 4.36%respectively under optimized analytical conditions.The determination result agreed well with the recommend value of the standard material （ESS-3）.The result indicated this method was convenient,accurate and precise.
Keywords ：atomic fluorescence;determination;soil;selenium
收稿日期：2010-3-11
作者简介：黄碧燕（1965～），女，工程师，从事岩石矿物分析。
Email ：cjb3333@
福建分析测试Fujian Analysis &Testing 目前，测定硒的主要方法有２，３—二氨基萘荧光法、
３，３—二氨基联苯胺光度法、火焰原子吸收光度法、石墨炉原子吸收法、气相色谱法和中子活化法和原子荧光法等，前两种方法操作复杂，灵敏度较低；第三、四种方法试液用量大，线性范围窄，基体干扰严重。
原子荧光法具有灵敏度高，线性范围较宽，试剂用量少，操作简便，成本低等优点，在消除共存元素Ｃｕ、
Ａｇ、Ａｕ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ、Ａｓ等干扰方面处理较为简单，并有较好的精密度和准确度，是近年采用最多的方法。
1实验部分
1.1
主要仪器和试剂
ＡＦＳ－２２０２Ｅ双道原子荧光光度计（北京海光）；水为去离子水；硝酸、盐酸均为优级纯；其余试剂均
为分析纯；
硒的标准贮备溶液１００ｍｇ／Ｌ（国家标准物质中心），硒的标准使用溶液０．１ｍｇ／Ｌ，
ＫＢＨ４３％（Ｗ／Ｖ）（０．５％ＫＯＨ溶液中），王水（１＋１，Ｖ／Ｖ），（１５％－２０％）ＴｉＣｌ３（ＡＲ），固体尿素（ＡＲ），Ｈ２Ｏ２（ＡＲ），盐酸Ｆｅ盐（ＦｅＣｌ３·６Ｈ２Ｏ２．４Ｋ＋５００ｍＬＨ２Ｏ＋５００ｍＬＨＣｌ）。
1.2
样品处理
准确称取０．２５ｇ过１００目筛的土壤风干样品，移至５０ｍＬ硬质玻璃比色管中，加入２０ｍＬ新配制１＋１王水，摇匀，使样品不沾在底部，置于沸水浴中分解１．５ｈ（中途摇动三次），取下冷却，用水稀释至刻度，摇匀，澄清，分取５ｍＬ样品清液于２５ｍＬ小烧杯中，加入少许尿素，充分摇匀使尿素溶解，再加１滴ＴｉＣｌ３，摇匀，１滴Ｈ２Ｏ２，摇匀，加入盐酸Ｆｅ盐２．５ｍＬ，摇匀，用此溶液上机测定Ｓｅ。
60
2010，19（3）
1.3工作曲线绘制
吸取０．０、１．０、５．０、１０．０、１５．０、２０．０、３０．０ｍＬＳｅ标准使用液（１００μｇ／Ｌ）于１００ｍＬ容量瓶中，用（１＋４）ＨＣｌ定容至刻度，分取工作曲线溶液各５ｍＬ于２５ｍＬ小烧杯中，加入少许尿素（约０．２ｇ），以下与样品等同处理。
2结果与讨论
2.1消解方式选择
测定岩石、土壤中的Ｓｅ，消解方式一般采用ＨＮＯ３＋ＨＣｌＯ４混合酸消解样品［１，２］。
由于加入ＨＣｌＯ４，在电热板上加热，反应剧烈，易爆，且又要赶ＨＮＯ３，容易导致样品冲出而遭损失，样品处理后，只能单独测定Ｓｅ，若要消解土壤中的Ｈｇ、Ａｓ，还需加入Ｈ２ＳＯ４，但Ｈ２ＳＯ４中含有Ｓｅ，干扰Ｓｅ的测定。
本方法采用１＋１王水消解样品［３］，所消解样品可同时测定Ｈｇ、Ａｓ、Ｓｅ、Ｓｂ、Ｂｉ，大大简化了土壤样品前处理过程，是目前使用原子荧光光度计测定土壤样品的最佳消解方式。
2.2酸介质的选择
实验中发现，ＨＣｌ，、王水、ＨＮＯ３对原子荧光光度计的荧光强度均有影响，ＨＣｌ效果最佳，王水次之，ＨＮＯ３最差。
目前市面所使用的各种厂家原子荧光光度计如有以ＨＮＯ３作为溶剂或载液的，在测定Ｓｅ时会产生结果偏低的现象（Ｈｇ、Ａｓ也如此），究其原因，可能是ＨＮＯ３中ＮＯ２－具有氧化作用，使部分四价Ｓｅ被氧化为六价Ｓｅ，而六价Ｓｅ不会与ＫＢＨ４反应生成Ｈ２，使Ｓｅ测定结果偏低。
本方法采用加入少许尿素去除ＨＮＯ３，在ＨＣｌ介质中，加入ＴｉＣｌ３，将六价Ｓｅ完全转化为四价Ｓｅ，使测定Ｓｅ的荧光强度最大，提高了方法灵敏度。
2.3共存元素的干扰及消除
土壤中金属成分很多，尤其是Ｃｕ、Ａｇ、Ａｕ、Ｓｂ、Ｂｉ、Ｈｇ、Ａｓ等元素在测定Ｓｅ时均有严重干扰，消除干扰的方法有加入掩蔽剂：Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］或硫脲，但
在样品消解中，ＨＣＬ浓度很高，硫脲会与ＨＣＬ反应，影响测定，当盐酸溶度大于６ｍｏｌ／Ｌ时，Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］会沉淀。
本实验采用加入盐酸铁盐２．５ｍＬ，同样能减少共存元素对测定Ｓｅ的干扰，并消除了Ｋ３［Ｆｅ（ＣＮ）６］产生沉淀的缺点。
2.4仪器条件选择
本实验测定采用ＡＦＳ－２２０２Ｅ双道原子荧光仪，选择负高压为３００ｖ；灯电流为６０ｍＡ；载气流量４００ｍｌ／ｍｉｎ；原子化器高度为８ｍｍ；原子化温度为２５０℃，在此条件下，大大提高了测定的灵敏度，同时稳定性也较好。
2.5检出限、精密度和准确度
经优选后的分析条件，对全程序的空白进行１３次测定，以３倍的标准偏差求得检出限为０．１２μｇ／Ｌ，相对标准偏差（ＲＳＤ）为４．３６％，测定土壤样品标准物质（ＧＢＷ０７４０２），结果为０．１６５μｇ／ｇ，与推荐值（０．１６±０．０３）μｇ／ｇ类似。
3结论
综上所述，在优化的分析条件下，硒的检出浓度为０．１２μｇ／Ｌ，相对标准偏差为４．３６％，测定值在标准样品值的不确定度范围内。
实验表明，采用本法测定土壤中的Ｓｅ，试剂用量少，操作简便快速，精密度好、结果准确、可靠。
参考文献
［１］李艳．双道氢化物发生原子荧光光谱法同时测定土壤中的砷和汞［Ｊ］．农业环境与发展，２００４，（０１）：４１－４２．
［２］陈晨蕾，高亚峰．氢化物发生原子荧光法测定土壤中的总砷［Ｊ］．仪器仪表与分析监测，２００３，（０２）：４１－４２．
［３］袁旭，王忻昱．王水（１＋１）体系－双道原子荧光光度计同方法、同步测定土壤中的砷［Ｊ］．生命科学仪器，２００８，（０４）：４５－５０．
黄碧燕：原子荧光法测定土壤中的硒61。
