青岛科技大学合成新杀螨活性化合物螺甲丁酯

高等有机化学（山东联盟）青岛科技大学智慧树知到答案2024年第一章测试1.下列关于EPM法的描述错误的是（）A:EPM法推测的机理是反应的真实机理B:电子推动箭头可以从电子云密度高的区域指向电子云密度低的区域C:应首先寻找合理的正负电性反应中心，从而完成电子的推动D:EPM法推测反应机理的方法可以预测新体系的产物答案:A2.用EPM法推测反应机理时，形成四元环过渡态反应比较容易发生（）A:错 B:对答案:A3.在用EPM法推测反应的机理时，酸性条件下不应该出现碳负离子，也不能用HO–或RO–等作进攻试剂（）A:错 B:对答案:B4.在用EPM法推测反应机理时，碱性条件下可以用H+或其它正离子作进攻试剂（）A:错 B:对答案:A5.用同位素标记的化合物，其化学性质会发生改变（）A:对 B:错答案:B6.下列对同位素标记的说法中正确的是（）A:有助于弄清化学反应的详细过程B:可以发现许多通常条件下很难观察到的现象C:用同位素标记的化合物，其化学性质不变D:可以用同位素追踪物质运行和变化的过程答案:ABCD7.可以用下列哪种方法证明氯苯和KNH2在液氨下反应生成了苯炔中间体（）A:哈密特方程B:分离中间体C:14C标记D:同位素效应答案:C8. K H/K D = 4.0，说明霍夫曼消除反应的决速步骤中发生了碳氢键断裂（）A:错 B:对答案:B9.在苯的硝化反应中，测得K H/K D = 1.0，说明决速步骤中未出现碳氢键断裂（）A:错 B:对答案:B10.次级同位素效应的值很小，最高只有（）A:1 B:1.5 C:3 D:2答案:B第二章测试1.下列物质中能发生付克酰基化反应的是（）A:硝基苯B:苯甲醚C:甲苯D:吡啶答案:BC2.下列对付克酰基化反应描述正确的是（）A:产物可继续发生酰基化B:是典型的亲核取代反应C:可以生成重排产物D:生成产物芳酮答案:D3.付克酰基化反应与烷基化类似，反应只需要催化量的AlCl3（）A:对 B:错答案:B4.利用付克酰基化反应可以在芳环上引入直链烷烃（）A:对 B:错答案:A5.当苯环的β-位有离去基团时，可以发生邻基参与得到苯鎓离子中间体（）A:错 B:对答案:B6.反应过程中如果得到构型保持的产物，该反应可能发生了（）A:S N1反应B:邻基参与C:S N2反应D:芳香亲核取代反应答案:B7.卤素中，邻基参与能力最强的是哪一个（）A:氟B:溴C:氯D:碘答案:D8.芳香亲核取代反应的决速步骤发生了碳卤键的断裂（）A:对 B:错答案:B9.下列关于芳香亲核取代反应机理的描述正确的是（）A:协同机理B:消除加成机理C:加成消除机理D:自由基机理答案:C10.对于芳香亲核取代反应，活性最高的离去基团是（）A:碘B:氯C:氟D:溴答案:C第三章测试1.狄尔斯-阿尔德反应的机理是（）A:碳负离子机理B:协同机理C:自由基机理D:碳正离子机理答案:B2.狄尔斯-阿尔德反应是立体专一性的顺式加成反应，加成产物仍保持亲双烯体原来的构型（）A:错 B:对答案:B3.维悌希反应是亲核加成反应，经历了四元环状中间体（）A:对 B:错答案:A4.下列化合物发生维悌希反应，活性最高的是（）A:乙酸乙酯 B:甲醛 C:丙酮 D:苯甲醛答案:B5.稳定的叶立德发生维悌希反应时，主要得到哪种构型的产物（）A:Z型 B:Z, E构型混合物 C:E型 D:外消旋体答案:C6.瑞福尔马斯基反应使用的有机锌试剂较格氏试剂稳定，不与下列哪个化合物反应（）A:环戊酮 B:乙酸甲酯 C:乙醛 D:丙酮答案:B7.醛、酮与α-卤代酯的有机锌试剂生成β-羟基酯的反应称为瑞福尔马斯基反应（）A:对 B:错答案:A8.瑞福尔马斯基试剂除了与醛酮反应，还可以与酰氯、亚胺等亲电试剂发生反应（）A:错 B:对答案:B9.铃木反应的机理经历了哪些过程（）A:转金属 B:配体交换 C:还原消除 D:氧化加成答案:ABCD10.铃木反应过程中催化剂金属钯的化合价没有发生变化（）A:对 B:错答案:B第四章测试1.罗宾逊环化可用于合成α, β-不饱和环酮（）A:对 B:错答案:A2.在碱性条件下，丙二酸二乙酯与丙烯醛会发生（）A:曼尼希反应 B:羟醛缩合反应 C:迈克尔加成反应 D:达村斯反应答案:C3.下列不能发生曼尼希反应的化合物是（）A:甲胺 B:六氢吡啶 C:二甲胺 D:苯胺答案:D4.曼尼希反应的机理首先生成的是亚胺正离子中间体（）A:对 B:错答案:A5.带有活泼α-氢的醛、酮与叔胺，以及不能发生烯醇化的醛或酮生成β-酮胺的反应称为曼尼希反应（）A:对 B:错答案:B6.达村斯反应的机理是（）A:负离子机理 B:协同机理 C:自由基机理 D:正离子机理答案:A7.在乙醇钠作碱的条件下，苯甲醛和α-溴代乙酸乙酯发生的是瑞福尔马斯基反应（）A:对 B:错答案:B8.在碱性条件下，环戊酮与α-氯代乙酸乙酯反应生成（）A:α, β-环氧酯B:β-羟基酯C:α-羟基酯D:α, β-不饱和酯答案:A9.狄克曼缩合是分子间的克莱森缩合反应（）A:对 B:错答案:B10.下列化合物中，能发生相同克莱森酯缩合反应的是（）A:丙酸乙酯 B:苯甲酸乙酯 C:甲酸乙酯 D:甲酸苯酯答案:A第五章测试1.频哪醇重排一般发生在（）A:碱性条件 B:中性条件 C:酸性条件 D:上述条件都可以答案:C2.频哪醇重排中，迁移基团与离去基团处于反式的基团优先迁移（）A:对 B:错答案:A3.发生频哪醇重排时，基团的迁移顺序是烷基>吸电子芳基>芳基>供电子芳基（）A:错 B:对答案:A4.克莱森重排是协同机理的[3,3]迁移反应（）A:错 B:对答案:B5.克莱森重排经过六元环船式过渡态，是立体专一性的反应（）A:对 B:错答案:B6.酚醚也可以发生克莱森重排，如苯环邻位被占据，会发生第二次重排，得到烯丙基重排到对位的产物（）A:错 B:对答案:B7.N-原子取代1,5-二烯的重排称为（）A:氮杂克莱森重排 B:氮杂科普重排 C:霍夫曼重排 D:频那醇重排答案:B8.霍夫曼重排过程中形成了异氰酸酯中间体（）A:对 B:错答案:A9.霍夫曼重排在碱性条件下进行，底物酰胺中不能带有对酸敏感的官能团（）A:错 B:对答案:A10.霍夫曼重排经历了异氰酸酯中间体，如加入胺，反应得到的产物是（）A:酰胺 B:氨基甲酸酯 C:伯胺 D:脲答案:D第六章测试1.邻二醇可被HIO4或者Pb(OAc)4氧化，断裂碳碳键，生成醛或酮（）A:错 B:对答案:B2.环戊烯臭氧化（O3）后，经还原水解可以得到（）A:环戊烯酮 B:戊二酸 C:环氧化物 D:戊二醛答案:D3.下列能将烯烃氧化成顺式邻二醇的是（）A:四氧化锇B:酸性高锰酸钾 C:过氧化氢 D:臭氧化答案:A4.斯文氧化的副产物有哪些（）A:一氧化碳 B:二甲基硫醚 C:二氧化碳 D:水答案:ABC5.斯文氧化是将伯醇氧化为酸，仲醇氧化为酮的好方法（）A:错 B:对答案:A6.戴斯-马丁氧化反应完成后，体系中碘的化合价不会发生变化（）A:对 B:错答案:B7.下列化合物不能发生戴斯-马丁氧化的是（）A:烯丙醇 B:乙醇 C:叔丁醇 D:异丙醇答案:C8.β-氨基醇经戴斯-马丁氧化，得到产物ɑ-氨基醛（）A:错 B:对答案:B9.巴顿脱氧反应的机理是（）A:自由基机理 B:协同机理 C:碳正离子机理 D:碳负离子机理答案:A10.醇经黄原酸酯，然后通过自由基断裂得到脱羟基产物的反应称为巴顿-麦康比脱氧反应（）A:错 B:对答案:B第七章测试1.不对称合成的方法有哪些（）A:其余三个方法都是 B:使用手性源 C:使用手性辅基 D:使用手性催化剂答案:A2.利用下列哪种方法进行不对称合成时，原子利用率较高（）A:使用手性源 B:使用手性催化剂 C:外消旋体的拆分 D:使用手性辅基答案:B3.使用手性源进行不对称合成时，一般直接从光学纯的原料出发合成对映体纯的产物，不容易发生消旋化（）A:对 B:错答案:B4.假设某化合物的合成需要五步，且每步产率均为90%，分别采用线性合成路线和收敛路线时，哪个方法得到的最终产物收率更高（）A:前者大于后者 B:前者等于后者 C:无法确定 D:前者小于后者答案:D5.在合成麻醉剂苯佐卡因时，由对氨基苯甲酸倒推为对硝基苯甲酸，采用的逆合成分析策略是官能团添加（）A:对 B:错答案:B6.在对1,6-二羰基化合物进行逆合成分析时，通常采用的策略是将其倒推为环己烯（）A:对 B:错答案:A7.在对目标分子进行逆合成分析时，一般选取分子中有官能团的地方进行切断（）A:错 B:对答案:B8.下列反应可以用来构筑1,5-二羰基化合物的是（）A:瑞福尔马斯基反应 B:迈克尔加成反应 C:铃木反应 D:维悌希反应答案:B9.在用环戊酮合成环戊基甲醛的过程中用到达村斯反应，该反应的原料通常是（）A:醛、酮和α-卤代酯的有机锌试剂 B:具有α-H的醛、酮和α, β-不饱和化合物 C:醛、酮和α-卤代酸酯 D:具有α-氢的酮和酯答案:C10.下列哪个反应可以合成环状β-酮酸酯（）A:瑞福尔马斯基反应 B:羟醛缩合 C:狄克曼缩合 D:曼尼希反应答案:C。

07/822农化科技 由于杀虫杀螨剂化合物更新的速度相对比较慢，新产品也比较少，新优品种化合物专利的届满对于国内企业来说弥足珍贵，近五年内螺甲螨酯、丁氟螨酯的化合物专利均将届满。

螺甲螨酯化合物 专利CN1174676C，专利名称：3-(2,4,6-三甲基苯基)-4-新戊基羰基氧基-5,5-四亚甲基-△3-二氢呋喃-2-酮用于防治粉虱的用途，专利申请日2000年1月14日，专利优先权号：DE19901943.6，专利权人：拜尔公司。

DE19901943A1，专利名称为Use of 2,3-dihydro-2-oxo-5,5 -tetramethylene- 3-(2,4,6-trimethylphenyl)-4-furyl3,3-dimethylbutanoate to control whitefly ，专利申请时间为1999年1月20日。

其他化合物专利号：ZA200105107B、US6436988B1、TR200102120T2、PT1152662E、JP2002535254A、JP4491145B2、IL143868A、ID30160A、ES2202051T3、EP1152662A1、EP1152662B1、WO0042850A1、CO5210900A1、CN1336797A、CN1174676C、BR0007583A、BR0007583B1、AU2541500A、AT249741T、AR022293A1。

目前国内还没有螺甲螨酯产品获得登记，但是已经由企业在关注并进行田效试验，值得关注。

丁氟螨酯化合物 专利CN1193983C，专利名称：酰基乙腈化合物,其制备方法及包含该化合物的杀螨剂，专利申请时间：2001年8月9日，优先权号：JP20000244738 20000811、JP20000379844 20001214，专利权人：大塚化学株式会社。

其他国外专利号 WO0214263A1、EP1308437A1、EP1308437A4、EP1308437B1、US2003208086A1、US6899886B2、TW591008B、KR20030029815A、KR100544363B1、JP2002121181A、JP3572483B2、HK1059254A1、ES2296776T3、CA2418770A1、CA2418770C、BR0113180A、BR0113180B1、AU7773001A、AU2001277730B2、AU2001277730B8。

新型杀螨剂螺螨酯的合成
陆一夫;徐旭辉;孙楠;赵金浩
【期刊名称】《精细化工中间体》
【年(卷),期】2009(39)2
【摘要】以环己酮为起始原料,经过加成、酰化、酯化、环合等反应制备得到螺螨酯中间体3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]-癸-3-烯4-醇,其与2,2-二甲基丁酰氯反应制得3-(2,4-二氯苯基)-2-氧代-1-氧杂螺[4.5]-癸-3-烯4-基-2,2-二甲基丁酸酯即为螺螨酯。

工艺路线适合产业化生产螺螨酯,5步反应总收率达到35.3%。

【总页数】3页(P19-21)
【关键词】螺螨酯;杀螨剂;合成
【作者】陆一夫;徐旭辉;孙楠;赵金浩
【作者单位】浙江工业大学化学工程与材料学院;浙江大学农业与生物技术学院【正文语种】中文
【中图分类】S482.5
【相关文献】
1.杀螨剂——螨危(螺螨酯)在蔬菜生产上的应用 [J], 何永梅;胡为;
2.二斑叶螨对螺螨酯抗药性及对18种杀螨剂交互抗性 [J], 张志刚;沈慧敏;段辛乐;杨顺义;高新菊
3.新型杀螨剂螺螨酯防治苹果全爪螨药效试验 [J], 张怀江;仇贵生;闫文涛;张平;刘
池林;郑运城
4.新型杀螨剂螺螨甲酯的合成研究 [J], 陈康;赵东江;杨彬;毛春晖
5.新型杀螨剂螺螨酯对桔全爪螨的活性及药效评价 [J], 陆恒;陈炳旭;董易之;成家宁;张英杰
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四嗪吡唑类新化合物的合成及其杀螨活性袁建坡;王明慧【摘要】以氟螨嗪为先导化合物,设计、合成了4个四嗪吡唑类新化合物,通过1H NMR、元素分析确证了结构.对螨卵的活性测定结果显示,在10 mg/L质量浓度下,新化合物9a、9b对朱砂叶螨螨卵活性分别为86％、83％,远高于对照药剂氟螨嗪.【期刊名称】《现代农药》【年(卷),期】2016(015)005【总页数】3页(P15-17)【关键词】四嗪吡唑类;新化合物;氟螨嗪;杀螨活性;合成【作者】袁建坡;王明慧【作者单位】青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042;青岛科技大学化学与分子工程学院,山东青岛266042【正文语种】中文【中图分类】TQ450.1+1四嗪类杀螨剂以氟螨嗪最具代表性，氟螨嗪是由匈牙利Chinion公司通过对四螨嗪的结构进行改造而得到的［1-3］。

氟螨嗪为广谱型杀螨剂，且杀螨活性相当高，是杀螨剂领域高效、持久、低公害的代表性产品［4］。

虽然氟螨嗪具有良好的触杀性，但其内吸性比较差，所以喷雾施药要求较高，且其在长期的使用过程中也产生了抗药性。

为了解决这些问题，本文以氟螨嗪为先导化合物，合成了4个四嗪类新杀螨化合物，初步药效试验表明，部分新化合物对朱砂叶螨杀螨卵效果显著优于氟螨嗪。

1.1 仪器和试剂核磁共振仪（Bruker Advance 500MHz型），德国布鲁克公司；红外光谱仪（Nicolet510PFT-IR），美国尼高力仪器公司；质谱仪（HP1100LC/MSD型），美国Vairan公司；数字熔点仪（WRS-1A型），上海精密科学仪器有限公司。

4-叔丁基苯甲酸、2，6-二氟苯甲酸、2-氯苯甲酸、2-氯烟酸、氯化亚砜、甲醇、水合肼、4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-羧酸、甲苯、乙酸乙酯、五氯化磷、亚硝酸钠、冰醋酸，所用试剂均为化学纯或分析纯。

1.2合成路线该系列新化合物均以4-氯-3-乙基-1-甲基-1H-吡唑-5-羧酸为关键中间体。

专利名称：一种螺螨酯的合成方法
专利类型：发明专利
发明人：赵金浩,程敬丽,徐旭辉,周勇,朱国念申请号：CN200810059921.X
申请日：20080304
公开号：CN101235023A
公开日：
20080806
专利内容由知识产权出版社提供
摘要：本发明公开了一种螺螨酯的合成方法，以1－氰基环己醇、2，4－二氯苯乙酰氯和2，2－二甲基丁酰氯为主要原料，包括以下步骤：1)生成化合物II，即2，4－二氯苯乙酸－1－氰基环己酯；
2)生成化合物III，即1－[2－(2，4－二氯－苯基)－乙酰氧基]－环己烷基甲酸甲酯；3)生成化合物IV，即3－(2，4－二氯苯基)－2－氧代－1－氧杂螺[4.5]－癸－3－烯4－醇；4)生成化合物I，即3－(2，4－二氯苯基)－2－氧代－1－氧杂螺[4.5]－癸－3－烯4－基－2，2－二甲基丁酯。

本发明的螺螨酯的合成方法，收率高、适于产业化生产。

申请人：浙江大学
地址：310027 浙江省杭州市西湖区浙大路38号
国籍：CN
代理机构：杭州中成专利事务所有限公司
代理人：金祺
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