_紫外光固化环氧丙烯酸酯的研究进展

３ １
主链 的组成与结构对 Ｐ ＵＡ性能影响最大 ，芳 香族
多异氰 酸酯制得 的 Ｐ ＵＡ 固化膜物理强度较高 ，而脂肪 族多异氰酸酯制得 的 Ｐ ＵＡ具有更加优异的柔韧性能及
氰 酸酯反 应 ，产 物再用 丙烯酸 酯化 ，用三 乙胺 中和 即
得 ＷＰ ＵＡ乳液 。这是最常用 的方法 ，得 到的树脂具有 较好 的 自乳化性能。Ｚ ｕＸ ａ ｌ等人以异佛 尔酮二异氰 ｈ ｉｏｉ
先 化 扩 应 程 差 丙酸容 聚 酯 再 链 过 易 ’ 烯 酯易 反 操窄 作 日勿合 日永 甘
２ ＵＶ 固化 Ｐ ＵＡ 类别
２１ Ｕ 固化 水 性 Ｐ Ａ ． Ｖ Ｕ 水性 Ｐ ＵＡ （ ｔｒ ｏｎ ｏｙ ｒ ｔａ ｅ ａ ｒ ｌｔ ， ｗａｅｂ ｒ ｅｐ ｌｕｅｈ ｎ ｃｙａｅ
路
线
优 点
缺 点
Ｋ． Ｓ ｈ Ｄ． ｕ 等人制备 了 Ｐ Ｇ改性 聚氨酯丙烯酸酯乳 Ｅ
先链酯 扩再化
较’ 少
篙 荔 底 液 入 了具有 高热稳 定性 及强 硬度 的环 氧丙烯 酸酯 ¨引， 彻， 加 ，为 了提高 ＰＥＧ改性 聚氨酯丙烯 酸酯 的机械性 能 。 在环氧丙烯酸酯 （ ｐ ｘ ｃｙａｅ Ａ） Ｐ Ｇ改性聚氨 ｅ ｏ ｙａｒｌｔ，Ｅ ／Ｅ
１ １ 合成 的基 本原 理 ． Ｐ ＵＡ是 由多异氰酸酯 、长链二醇和丙烯酸羟基酯
Ｏ
ａｒｌ ｅ ｕ 是一种含有不饱和双键的端丙烯酸酯 反 应而制 得 ，其反应 式如 下 ： ｃｙ ｔ。Ｐ Ａ） ａ
Ｉ Ｉ
ＨＯ － Ｒｌ ＯＨ ＋２ － ＯＣＮ一 尺２ ＮＣ０ ＋２ Ｃ— ＣＨ— Ｃ— Ｏ— Ｃ２ ＿ 一 Ｈ２ Ｈ４ 一０Ｈ— 一４ Ｏ ＋ Ｈ２ Ｏ ０ Ｈ Ｈ Ｏ Ｏ Ｈ Ｈ Ｏ Ｏ

第 ２５卷 第 ３期 ２０１１年 ５月
湖 南 工 业 大 学 学 报
Ｊｏｕｒｎ ａｌ ｏｆ Ｈｕｎａｎ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｔｅｃｈｎｏｌｏｇｙ
Ｖ ｏ１．２５ Ｎ Ｏ．３ Ｍ ａｙ ２０１１
环氧丙烯 酸酯 的合成及性能研究
周 涛 ，肖 凯 ，杨 佑
（中南大学 化学化 工学 院 ，湖南 长沙 ４１００８３）
Ａｂｓｔｒａｃｔ：ＵＶ ｃｕｒｅｄ ｅｐｏｘｙ ａｃｒｙｌａｔｅ ｉｓ ｓｙｎｔｈｅｓｉｚｅｄ ｗｉｔｈ ｅｐｏ ｘｙ Ｅ－４４ ａｎｄ ａｃｒｙｌｉｃ ａｃｉｄ，ａｎ ｄ ｉｔｓ ｓｔｒｕｃｔｕｒｅ ｉｓ ｃｈａｒａｃｔｅｒｉｚｅｄ ｗｉｔ ｈ Ｆ卜 ＩＲ．Ｔｈｅ ｉｍｐａｃｔｓ ｏｆ ｐｈｏｔｏ ｉｎｉｔｉａｔｏｒ ｃｏｎｃｅｎｔｒａｔｉｏｎ ａｎ ｄ ｄｉｌｕｅｎｔ ｖｏｌｕｍ ｅ ｏｎ ｃｕｒｉｎｇ ｔｉｍ ｅ，ｗａｔｅｒ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎ，ｇｅｌ ｒａｔｅ ａｎｄ ａｄｈｅｓｉｏｎ ｏｆ ｔｈｅ ａｄｈｅｓｉｖｅ ａｒｅ ｓｔｕｄｉｅ ｄ ．Ｔｈｅ ｒｅｓｕｌｔ ｓ ｓｈｏｗ ｔ ｈ ａｔ ｔｈｅ ａｄｈ ｅｓｉｖｅ ｈａｓ ｔｈ ｅ ｂｅｓｔ ｃｏｍ ｐｒｅｈｅｎｓｉｖｅ ｐｅｒｆｏｒｍ ａｎｃｅ ｗｉｔｈ ５％ ｍａｓｓ ｆｒａｃｔ ｉｏｎ ｏｆ ｐｈｏｔｏ ｉｎ ｉ ｔｉａｔｏｒ ａｎｄ ２０％ ｏｆ ｄｉ ｌｕｅｎｔ．Ｂｙ ＤＳＣ－ＴＧ ａｎａｌｙｓｉｓ，ｔｈ ｅ ｇｌａｓｓ ｔｒａｎ ｓｉｔｉｏｎ ｔｅｍ ｐｅｒａｔｕｒｅ ｏｆ ｔｈ ｅ ｃｕｒｅｄ ｆｉｌｍ Ｗａ ｓ ２７９￣Ｃ ａｎｄｔ ｈｅｒｍ ａ ｌ ｗｅｉｇｈｔｌｏｓｓＷａｓ ８４．８８％ ａｔ０￣Ｃ ～ ６００￣Ｃ．
Ｓｔ ｕ ｄｙ ｏｎ Ｓｙｎｔｈｅｓｉｓ ａｎｄ Ｐｒｏｐｅｒｔｙ ｏｆ ＵＶ Ｅｐｏｘｙ Ａｃｒｙｌａｔｅ

环氧丙烯酸/聚氨酯丙烯酸酯共混体系的紫外光固化及力学性能的研究a庆法,范晓东(西北工业大学理学院,陕西西安　710072)摘　要:采用紫外光固化的不同类型聚氨酯丙烯酸酯对环氧丙烯酸酯进行了增韧改性。

利用索氏提取法研究了共混体系的紫外光固化行为。

DSC和T GA对共混体系的热学性能研究表明:共混体系的相容性良好,且热分解温度比纯环氧丙烯酸酯提高了19℃。

测试了共混体系的力学性能并利用SEM对冲击断面形貌进行了观察。

找出并初步探讨了聚氨酯丙烯酸酯增韧环氧丙烯酸酯的微观机理。

试验表明:当聚氨酯丙烯酸酯用量为3.6%时,体系的冲击性能可提高300%以上。

关　键　词:紫外光,增韧,环氧丙烯酸酯,聚氨酯丙烯酸酯中图分类号:TQ323.5 文献标识码:A 文章编号:1000-2758(2004)02-0256-04 紫外光(UV)固化的各类工程树脂以其固化速度快、环保、节能且物理性能优异等优点,在工业界已获得了广泛的应用[1]。

紫外光固化环氧丙烯酸酯(EA)具有良好的耐化学腐蚀性、高附着力及优良的机械和电气绝缘性能,已成为重要的工程用光固化树脂之一。

但是EA树脂与本体环氧树脂一样具有质脆、低温柔韧性差等缺点[2]。

近年来,对环氧树脂的改性进行了大量的研究,其中以端羧基丁腈橡胶(CTBN)增韧环氧树脂的研究较为深入,但同时降低了环氧树脂的刚性和耐热性[3]。

Li[4]曾采用聚酯型聚氨酯和聚醚型聚氨酯对环氧树脂进行了改性,使体系的冲击强度提高了200%,受到了广泛的关注。

本文采用紫外光固化的不同类型聚氨酯丙烯酸酯(UA)对环氧丙烯酸酯进行了共混改性研究。

1　实验部分1.1　实验药品环氧丙烯酸酯:本实验室研制;聚酯型聚氨酯丙烯酸酯(芳香族聚酯二元醇、甲苯二异氰酸酯(T DI)和B-丙烯酸乙酯合成,商品编号:U A315;脂肪族聚酯二元醇、1,6-己二异氰酸酯(HDI)和B-丙烯酸乙酯合成,商品编号:UA320):陕西金岭光固化材料有限公司提供;2-羟基丙烯酸乙酯(HEA):工业级,海川化工;丙烯酸丁酯(BA):分析纯;甲基丙烯酸甲酯(M MA):分析纯,中国医药(集团)上海化学试剂公司;安息香乙醚(BE):工业级,上海试剂三厂。

第36卷第1期辽 宁 化 工Vol.36,No.1 2007年1月Liaoning Chemical Industry January,2007紫外光固化环氧丙烯酸酯光敏预聚物改性研究进展王晓丽,刘俊龙(大连轻工业学院化工与材料学院,辽宁大连116034)摘 要: 介绍了近年来环氧丙烯酸酯改性的研究进展,分别从二元酸及酸酐、醚、酯、双羟基化合物及硅氧烷等方面对环氧丙烯酸酯的改性进行了论述。

关 键 词: 环氧丙烯酸酯;改性;增韧;粘度;感光性中图分类号: TQ323.5 文献标识码: A 文章编号: 10040935(2007)0103404近年来,紫外光固化技术在涂料工业中的应用日益广泛。

由于辐射固化涂料不含溶剂或只含少量的惰性稀释剂,固化时不需加热,具有对环境污染小、能耗低、效率高、化学稳定性好及适用性广等特点,紫外光固化技术和紫外光固化涂料(UV涂料)倍受人们的关注[1-2]。

感光性树脂是紫外光固化(UV)涂料的主体部分,它决定着UV涂料的基本性能。

在众多的感光性低聚物中,双酚A型环氧-丙烯酸酯是辐射固化涂料工业中应用最为广泛的一种,所形成的固化膜硬度高、光泽度高、抗张强度大、耐化学药品性优异,但同时也存在脆性和柔韧性不好以及粘度高等缺点。

环氧丙烯酸酯的粘度很高,常温下为半固体胶状,施工困难。

通常需要用大量的活性稀释剂来稀释以降低涂料的施工粘度,但这样会降低涂料的性能。

因此,有很多科研工作者对环氧丙烯酸酯光敏预聚体进行了改性,有人先对环氧树脂进行部分改性,增加其柔韧性或降低环氧树脂的粘度,然后经丙烯酸酯化,制得低粘度、柔韧性好的环氧丙烯酸酯预聚物;有人在环氧丙烯酸酯支链或主链上引入了不饱和双键,从而提高了光固化速度,并改进辐射固化涂层的性能;有人则增加了预聚物的分子量,以减少固化收缩率;有人引入了磷酸酯,不仅提高了对金属的附着力,也具有一定的阻燃性,因此用作UV金属涂料或油墨的附着力增强剂;也有人用聚氨酯改性环氧丙烯酸酯提高耐磨性、耐热性、弹性和强度,可用作UV竹木、金属涂料的预聚物等等。

UV 固化环氧丙烯酸酯涂料研究进展王　锋,涂伟萍(华南理工大学化工与能源学院,广东广州510640)摘　要:综述了UV 固化环氧丙烯酸酯的合成与改性,介绍了反应温度、原料配比、催化剂及阻聚剂的影响;改性主要是针对降低黏度,增加柔韧性,提高耐热、阻燃等性能。

介绍了光引发剂及活性单体的研究进展,最后对光固化技术的发展趋势进行了展望。

关键词:UV 固化环氧丙烯酸酯;光引发剂;活性单体中图分类号:T Q631134;T Q32315　文献标识码:A 文章编号:1002-7432(2007)04-0036-05R esearch progress of UV -curable epoxy acrylate coatingsW ANG Feng ,T U Wei -ping(Institute o f Chemical and Energy Engineering ,South China Univer sity o f Technology ,Guangzhou 510640,China )Abstract :Synthesis and m odification of UV -curable epoxy acrylate resin was reviewed.The in fluence of reaction tem 2perature ,ratio of materials ,catalyst and polymerization inhibitor on synthetic reaction of epoxy acrylate resin were als o introduced.The m odification was to reducing viscosity ,increasing flexibility ,and im proving heat resistant and flame re 2tardance abilities.Photoinitiator and reactive m onomer were introduced and lastly the development directions of UV techn 2ology were viewed in this paper.K ey w ords :UV -curable epoxy acrylate ;photoinitiator ;reactive m onomer 【收稿日期】2006-12-29;【修回日期】2007-06-03【作者简介】王锋(1979—),男,山东人,博士,主要从事水性和紫外光固化涂料研究。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂
紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂是一种新型的环保型树脂，具有很好的固化性能和耐化学腐蚀性能，因此在许多领域得到广泛应用。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂具有快速固化的特点。

在紫外光照射下，该树脂能够迅速固化，形成坚硬的涂层，不需要等待很长时间。

这种特性使得紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂成为一种非常方便的涂层材料，可以大大提高生产效率。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂还具有优异的耐化学腐蚀性能。

由于其分子结构中含有环氧基团和丙烯酸酯基团，这种树脂能够与许多化学物质发生反应，形成具有很强附着力的涂层。

这种涂层能够有效地抵抗酸、碱等化学物质的侵蚀，保护基材不受损害。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂还具有良好的机械性能。

它具有很高的硬度和强度，能够承受较大的外力，不易发生变形或破裂。

这种特性使得紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂成为一种优秀的结构性材料，可以用于制造各种机械零件、模具等。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂还具有良好的透明性。

它可以制成透明的涂层或板材，用于制造各种透明产品，如光学器件、显示器件等。

这种特性使得紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂在光电子领域得到广泛应用。

紫外光固化环氧丙烯酸酯树脂是一种非常优秀的树脂材料，具有快速固化、耐化学腐蚀、良好的机械性能和透明性等特点，广泛应用于涂料、结构材料、光学器件等领域。

随着科技的不断发展，相信它的应用范围还将不断拓展。

环氧丙烯酸酯合成与改性及紫外光固化涂料的性能研究的开题报告一、选题背景环氧丙烯酸酯作为一种广泛应用于电子、光电、建筑、汽车等领域的新型高分子材料，其良好的机械性能、化学稳定性及优异的耐热性能得到了广泛关注。

同时，环氧丙烯酸酯也具有优异的出色特性，如快速固化、低溶剂含量、环保等优点，使其成为一种理想的涂料基材。

本研究拟对环氧丙烯酸酯合成以及改性进行研究，并采用紫外光固化技术制备涂料，以评估其性能。

二、研究内容1. 合成环氧丙烯酸酯材料采用双酚A、甘油醚、甲基丙烯酸与环氧丙烷等原材料合成环氧丙烯酸酯材料，并利用FTIR等工具对其结构进行分析。

2. 改性环氧丙烯酸酯材料通过改变环氧丙烯酸酯材料的化学结构，如改变其分子量、添加聚酰胺树脂、硅烷偶联剂等方法，改善其性能。

3. 制备紫外光固化涂料采用紫外光固化技术制备环氧丙烯酸酯类涂料，并对其进行性能测试，比较其涂膜性能与传统涂料。

4. 对涂料性能进行评估使用对比实验法或者综合实验法对制备的涂料的硬度、耐化学性、附着力、耐磨性等性能进行评估，从而确定其实际应用价值。

三、研究意义1. 通过本研究，可以合成性能更优异的环氧丙烯酸酯材料，为涂料行业提供更高质量的基材。

2. 通过改性环氧丙烯酸酯材料继续提升其性能，拓宽其应用范围。

3. 研究紫外光固化涂料制备技术，不仅减少了使用涂料中的有机溶剂量，增加涂膜厚度，还提高了涂料的使用效率。

4. 对紫外光固化涂料的性能评估，对于拓展市场、推广应用有着重要的现实意义。

四、研究方法1. 合成环氧丙烯酸酯材料采用经典的环氧化方法，将双酚A、环氧丙烷、甘油醚、甲基丙烯酸等原料按比例混合，并在适当的加热条件下反应，制备环氧丙烯酸酯材料。

使用FTIR等技术，对其结构进行表征。

2. 改性环氧丙烯酸酯材料通过改变环氧丙烯酸酯材料的结构，如改变分子量、添加核壳结构等方法，制备高性能环氧丙烯酸酯材料。

3. 制备紫外光固化涂料参照紫外光固化涂料配方，使用紫外光进行涂料固化，制备环氧丙烯酸酯类UV涂料。

摘 要： 采 取一 定的措 施 改 变环 氧 丙烯酸 酯的 原有性 能之 后 ， 所得 到 的改性 聚合 物性 能 已经得 到 了很 大程 度 的改善 。本 文分 析 了环氧 丙烯 酸 酯所 具有 的特 殊 性能 以及 被应 用 的现 状 ， 探 讨 了环 氧 丙烯 酸 酯 的改 性 方 法及 改性后 的性 能情 况 ， 包括 改 变 环氧 树脂 的性 能 ， 以便 使 环氧 丙烯 酸酯 的性能 得 以改 变 ； 直接 改 变环 氧丙烯 酸 酯性能 的方 法 以及物 理 改性 的 方法 。 关键 词 ： 改性 ； 性能； 环氧 丙烯酸 酯 ； 研 究进展 中图 分类 号 ： Ｔ Ｑ ３ ２ 文献 标识 码 ： Ａ 优 良性 能 ， 因 此 被 广 泛 应 用 于 光 同化 领 域， 例 如 油 墨 的阻 焊 等 。第 三 种 聚 合 物 具 有较 快 的 光 固 化 速 率 ， 制 备 此 类 聚 合 物 所 需 要 的原 料 价 格 低 廉 ，且 容 易 获 经 被 应 用 到 了许 多领 域 。在 对 环 氧 丙 烯 得 ； 在制备时 ， 采 用 的工 艺 较 为 简 单 。此 酸酯进行 改 性时 ， 分为 两种方 法 ， 即 化 外 ，双 酚 Ａ 类 聚 合 物 还 具 备 以下 优 良 学 改 性 以及 物 理 改 性 ， 本 文 探 讨 了 环 氧 性 能 ， 即耐 电性 能 较 好 、 耐热性能 较强 、 丙 烯 酸 酯 的 改 性 方 法 及 其 改 性 后 的 所 耐 腐 蚀 性 较 强 、 光 泽 度 优 良以 及 固化 硬 具有 的优 良性 能 ， 以供 参 考 。 度 较 大 等 。但 从 另一 方 面 来 看 ， 此 类 聚 １ 环 氧 丙 烯 酸酯 所 具 有 的 特 殊 性 能 合 物 业 存 在 着 缺 陷 ， 例 如 脆 性 较 高 以及 以及 被应 用 的现 状 固 化 后 的柔 韧 性 较 差 等 。 目前 双 酚 Ａ 目前 ， 主 要 存 在 三 种 类 型 的 环 氧丙 类 丙 烯 酸 酯 也 已经 被 广 泛 应 用 在 胶 黏 烯酸酯 ， 即化油类 、 酚 醛 类 以及 双 酚 Ａ 剂 当中 、 金 属涂 料 当中 、 塑 料 制 备 工 艺 类 。第 一 种 类 型 的 丙 烯 酸 酯 具 有 附 着力 当 中 。通 过 以 上 分 析 ， 不 同类 型 的 环 氧 较 强 、 柔 韧 性 较 好 以及 价 格 低 廉 等 优 丙 烯 酸 酯 具 有 不 同 的 优 点 ， 也 具 有 不 同 点， 但另 一方 面 ， 此类 化合 物也存 在光 的 缺 陷 ， 而 为 了 使 此 类 聚合 物 得 到 更 为 固化 效率较 低 的缺陷 以及不 具备 较 为 广 泛 的 使 用 ， 则 应对 其进 行改性 ， 以便 优 良 的力 学 性 能 。因 此 ， 在应用方面 ， 通 强 化 优 良 性 能 以 及 改 善 存 在 不 足 的 性 常不会单独使用 在涂料当 中， 当需 要 采 能 。 用此类 聚合物进行 光固化时 ， 应 加 入 活 ２环 氧 丙 烯 酸 酯 的改 性 及 其 性 能 的 性较好 的聚合物 。第二种聚合物具 有交 分 析 联 密 度 大 以及 反 应 活 性 强 的 优 点 ， 且 同 ２ ． １ 改 变 环 氧 树 脂 的 性 能 ，以 便 使 时具有 电能性 较强 、 耐热 性较好 、 耐 腐 环 氧 丙 烯 酸 酯 的 性 能 得 以 改 变 蚀性 较强 、 光 泽 度 较 好 以及 膜 硬 度 大 等 环 氧 树 脂 是 制 备 环 氧 丙 烯 酸 酯 的基 环 氧 丙 烯 酸 酯 为 环 氧 树 脂 的 变 性 产物 ， 即丙 烯 酸 与 环 氧 树 脂 两 者 发 生 相 互 反 应 后 所得 到 的一 种 聚合 物 。因 为 环 氧 丙 烯 酸 酯具 有 多 种 优 良性 能 ， 目前 已

南京理工大学 硕士学位论文 紫外光（UV）固化聚氨酯丙烯酸酯涂料的合成及其性能研究 姓名：杨春海 申请学位级别：硕士 专业：材料学 指导教师：何卫东;谢文心
20060601
硕士论文ＵＶ固化聚氨酯丙烯酸酯涂料的合成及其性能研究
摘要
紫外光固化涂料因其迅速成型、绿色环保及其优良的性能，近年来获得了高速的 发展并很快应用到各个工业领域。聚氨酯丙烯酸酯光固化涂料是由聚氨酯丙烯酸酯
１．２ Ｕ、，固化涂料
关于ｕＶ固化涂料，是在２０世纪６０年代开发的一种环保节能涂料，它具有低ＶＯＣ 排放量；能耗低，只需要热固化能量中的一少部分即可固化：室温固化，可适用于热 敏感基材；固化速率快、生产效率高；涂层性能优异，如高硬度、高光泽、耐磨性和 抗化学药品性：涂装设备体积小，占地少，投资小等优点。它的主要组成有：光引发 剂、光敏树脂（预聚体）、活性稀释单体以及其他助剂。其缺点是：ｕＶ固化到补 偿），难以用于形状复杂的基材，可固化产品的几何形状受到跟制：体积收缩较大， 涂膜内应力较大，与底材附着力相对较低，对于有色体系固化较为困难。
本文最后在～系列试验和分析的基础之上，结合当前国际趋势。对ＰＵＡ涂料目 前的不足给予今后的一点设想。 关键词：紫外光固化 聚氨酯丙烯酸酯清漆合成性能研究
硕士论文
ＵＶ固化聚氯酯丙烯酸酯涂料的合成及其性能研究
ＡＢＳＴＲＡＣＴ
Ｕｌｔｒａｖｉｏｌｅｔ（ＵＶ）ｃｕｒｅｄ ｃｏａｔｉｎｇｓ ｈａｖｅ ｍａｄｅ ｌａｒｇｅ ｇｒｏｗｔｈ ａｎｄ ｅｘｔｅｎｓｉｖｅ ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｉｎ ｍａｎｙ ｆｉｅｌｄ ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆ’ｔｈｅｉｒ ｒａｐｉｄ ｐｒｏｔｏｔｙｐｉｎｇ，ｅｘｃｅｌｌｅｎｔ ｐｅｒｆｏｒｍａｎｃｅ ａｎｄ ｇｒｅｅｎ
ｉｎｆｌｕｅｎｃｉｎｇ ｆａｃｔｏｒｓ ｏｆ ｃｏａｔｉｎｇ ｆｉｌｍｓ ａｎｄ ｈａｖｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ ｕｎｉｖｅｒｓａｌｉｔｙ ｐｒｉｎｃｉｐｌｅ ｏｆ

气 通入 管 、 凝 管 的 三 口烧 瓶 中 ， 冷 加入 甲苯 溶解 ，
升 温至 ９ Ｏ℃并 搅 拌 ， 通 氮 气 ， 催 化 剂 、 聚 恒 压滴 定 漏 斗 缓 慢 滴加 用
到 三 口烧 瓶 中 。 然 后 加 热 、 拌 ， 慢 升 温 ， 格 搅 缓 严 控制 反应 温度 ， 定 时 间后 开始测 反应 物 的酸值 ， 一
ｉｇ ６ １ １ １ ３ ｔ ｍ 。 ｎ ２ ６ ０ ＠ ６ ．ｏ
基金 项 目： 港 关键 领 域 重 点 突破 项 目“ 境 友 好 的 木 器 涂 粤 环
料 之 创新 合 成 ， 方及 生产 ” ＧＨＳ ０ ８ ０ ） 配 （ ／３／４。
＊通 讯 联 系 人 ， ｍａｌｌ ｚ ＠ ｄ ｔ ｅ ｕ ｃ Ｅ ｉ：ｉ ｍ ｕ ｇｕ ． ｄ ． ｎ。
造有 限公 司 ； 速万 能粉 碎机 ， 高 天津 市泰 斯特 仪器
有 限公 司 。 １ ２ 环 氧 丙 烯 酸 酯 的 合 成 ．
０
料） 是一 项将传 统 粉末 涂 料 和 ＵＶ 固化技 术 相 结 合 的新技 术 。ＵＶ 固化粉 末 涂料 的最 大 特 征是 工
艺 上 分 为 ２个 明 显 的 阶 段 ， 层 在 熔 融 流 平 阶 段 涂
Ｃ Ｈ ２ ＣＨ — Ｃ— ｏ Ｈ 一 一
纯， 天津市 福晨 化学试 剂 厂 ； 苯二 酚 ， 析纯 ， 对 分 广
东汕 头 市 西 陇化 工 厂 ； 丁 基 溴化 铵 ， 析 纯 ， 四 分 天
津市 科密 欧化学 试剂 有 限公 司 ； 四甲基氯 化铵 ， 分
析 纯 ， 津 市 瑞 金 特 化 学 品有 限公 司 ； 天 甲苯 、 酮 ， 丙 分 析 纯 ， 津 市 福 宇 精 细 化 工 有 限 公 司 ； 、 、一 天 ２ ４ ６三

Chenmical Intermediate262013年第07期科研开发王爱莲摘要：二氧化硅负载磷钨酸(H 3PW 12O 40/S iO 2)为催化剂，苯甲醛和乙二醇为原料合成苯甲醛乙二醇缩醛。

探讨H 3PW 12O 40/SiO 2对缩醛反应的催化活性，较系统地研究了醛醇物质的量比、催化剂用量、带水剂用量、反应时间等因素对产物收率的影响。

实验表明：H 3PW 12O 40/SiO 2是合成苯甲醛乙二醇缩醛的良好催化剂；在n(苯甲醛)∶n(乙二醇)=1∶1.5,催化剂用量占反应物量总质量的0.8%,环己烷为带水剂8mL,反应时间45min 的最佳条件下，苯甲醛乙二醇缩醛的收率可达60.6%。

关键词：苯甲醛乙二醇缩醛H 3PW 12O 40/SiO 2催化中图分类号：TQ630.6文献标识码：A文章编号:T1672-8114(2013)07-026-04(山西省化工研究所，山西太原，030021)1引言近年来，世界环保法规日益完善，要求日益严苛，传统的溶剂型涂料因为挥发性有机物(VOC)的排放受到了极大的冲击，而以紫外光固化涂料(UVCC)、水性涂料、高固体分涂料和粉末涂料为代表的环保型绿色涂料则应运而生，成为人们关注和研究的热点。

与其他类型的涂料相比，UVCC 具有固化速度快(秒计)，环保节能，涂层性能优，不需要高温、适合流水线生产，可用于塑料、纸张和木材等热敏感底材等众多优点，因而发展迅速[1]。

自从20世纪60年代德闰Bayer 公司开发了第一代紫外光固化涂料以来，光固化涂料技术上不断成熟，原材料、品种、性能不断发展[2]。

UVCC 由光敏树脂(低聚物)、活性单体、光引发剂和各类添加剂组成。

低聚物是含有C=C 不饱和双键的低分子质量树脂，主要是不饱和聚酯、环氧丙烯酸酯(EA)、聚氨酯丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多烯／硫醇体系、聚醚丙烯酸酯、水性丙烯酸酯、阳离子树脂等。

环氧丙烯酸酯具有附着力强、耐化学腐蚀性好、涂膜硬度高等优点，是目前应用最广泛，用量最大的光固化低聚物。

第38卷第7期2010年7月化 工 新 型 材 料N EW CH EM ICAL M A T ERIA L S V ol 138N o 17#123#作者简介:陈奎(1978-),男,在读博士后,主要从事复合材料结构与性能研究。

紫外光固化环氧丙烯酸酯涂料的制备研究陈 奎1,2 曹秀鸽1 王 玲1 赵宇洁1(1.兰州城市学院培黎工程技术学院,兰州730070;2.浙江大学材料科学与化学工程学院,杭州310027)摘 要 为解决环氧丙烯酸酯黏度较大这一问题,以低黏度的C -缩水甘油醚氧丙基三甲氧基硅烷(A 187)代替环氧树脂,讨论了环氧丙烯酸酯合成中A187与丙烯酸的配比、催化剂、反应温度和阻聚剂对反应的影响,研究了光引发剂含量对U V 涂膜性能的影响。

确定了该紫外光固化涂料的工艺。

关键词 环氧丙烯酸酯,紫外光固化,涂料Study on the synthesis of epoxy acrylate coatings with UV curingChen Kui 1,2 Cao Xiuge 1 Wang Ling 1 Zhao Yujie 1(1.College o f Peili Eng ineering T echno logy ,Lanzhou City U niversity,Lanzho u 730070;2.Department of M aterials Science and Engineering;Zhejiang U niversity,H angzhou 310027)Abstract In or der to reduce viscosit y of epo xy acr ylat e,epox y r esin w as replaced by low v isco sity C-glycidox y pro -py l tr imethox ylilane (A187).T he influences o f A 187and acr ylic acid do sag e,cataly st dosage,r eaction temperatur e and in -hibit or dosag e o n reaction pro cess of epox y acr ylat e w ere discussed,as well as dosage o f phot oinitiator on coating pro per -t ies.A n o pt imum t echnolog ical pro cess of this U V -curing co ating w as obtained.Key words epo xy acry late,U V -curing ,coat ing随着对涂料中挥发物排放的限制,紫外光固化涂料(U V CC)得到了迅猛的发展。

化 与 双 酚 Ａ型 Ｅ Ａ的用 量 呈顺 变关 系 ，这 是 由于 双
性在玻璃基、 柔韧性在 马口轶 上测定。
从表 ２ 可知， Ｍ Ｔ Ｔ ＰＡ能提高用环氧豆油丙烯酸 酯 配制 的 ｕ ｖ固化涂 料 固化 膜 的硬度 和 耐磨性 ，改 善 固化膜 的 表面状 态 。 这是 因为 Ｔ Ｐ Ａ为 三官 能度 ＭＴ 单 体 ． 能使 涂料 在 固化 时形成 网状交联 ， 它 加深 固化 膜固化程度 。但 Ｔ ＰＡ的加入 ， ＭＴ 也会带来一些不利 的影响 。如 固化 膜变脆 ， 柔韧 性和 附着力 下降 ， 这是
固 化涂 料 的固化 膜 柔韧 性好 ， 附着 力强 ， 但硬 度小 ， 耐 磨性 差 ， 表面 发 粘 ， 这是 由于 环氧 豆油丙 烯 酸酯分 子 链较 长 ， 双键 含 量相 对较低 ， 固化 时交联 密 度小 的 缘 故 。加入 双 酚 Ａ型 Ｅ Ａ后 ， 固化膜 的硬度 变大 ， 耐 磨性 增 强 ， 面 状态 得到 改善 ， 表 而且这 些性 能的 变
定； 耐磨性按 Ｇ １８ — ９ Ｂ ７６ ７ 法测定 ， 采用 Ｊ Ｉ Ｍ— Ｖ型漆 膜磨耗仪 ， 负重 １２ｋ ， ０ 圈失重 ； ．５ｇ １０ 表面状态用 目 测和手触 法 。
３ 结果 与讨 论 ３ １ 双酚 Ａ型 Ｅ ． Ａ对 固化膜 性 能 的影响
性好 、 粘度低 、 价格便宜 、 对皮肤刺激性小 ． 用其配制 的涂料 固化膜附着力强， 柔韧性好 ， 但也存在着固化 膜软 、 耐磨性差等不足 。为 了保 留其长处 ， 克服其 不足 ， 作者对这方面进行 了一定 的研究 ， 通过试验得 到了解决上述问题的方法。
降。 考虑综合性 能， 双酚 Ａ型 Ｅ Ａ的最佳 加量为 ３％ ０
左右 。

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纯， 广州新港化工 厂 ； 二苯 甲酮 ， 化学纯 ， 中国上海双香 助剂 厂 ； Ｂ Ｋ ３０ 德 国产 ； Ｙ 一０ ， 环烷酸钴 ， ＭＰ Ａ， Ｐ Ｄ Ｐ ０ ，１３ － 业 Ｔ Ｔ Ｔ Ｇ Ａ， １４ １７ ，１ ７
［ 收稿 日期 ］０ ５—１ ０ ２０ ２— ５
１ ３涂膜 的 制备 ．
环氧树脂 （ ） Ｅ
丙 烯 酸 三 乙胺 甲 苯
１ｏ ．ｏ ｌ ． 】２
纯， 天津市大茂化学试剂厂 ； 乙醇 ， 分析纯 。 安徽特酒 总厂； 氢氧 化钠 ， 化学纯 ， 天津化学试剂三厂 ； 氢氧化钾 ， 分析纯 ， 广东西陇 化工厂 ； 三乙醇胺 ， 分析纯 ， 汕头光华化学厂 ； 丙烯酸丁酯， 化学
品 ， 东金 东 有 限公 司 。 广
紫外线辐射用 Ｉ０ Ｗ 高压汞灯 ， Ｏ０ 广州寺右五金 电器 厂。 环氧丙外 光谱 分析 仪 ， ｎ 美
国制 造
１２环 氧丙烯 酸树 脂预 聚物 的制 备 ．
将一定量的环氧树脂 、 丙烯 酸 、 乙胺和 甲苯加入三 口烧 三 瓶 中， 在油浴 的条件 下加热 至一定温 度 （ 一般 是 １０Ｃ左右 ） ０￣ ， 在该温度下搅 拌 反应 １ ｈ后 ， 却 至 ６ ￣ 入试 剂瓶 待 用。 ０ 冷 ０Ｃ倒 期 间， 每隔 １ ｈ测一次反应体系的酸值 ， 以便 观察 反应 的进程 。
［ 摘

丙烯酸酯光固化改性树脂及其应用研究进展摘要：丙烯酸酯是由丙烯酸和甲基丙烯酸或其衍生物(包括酰胺、丙烯酸、乙烯、乙烯、丁二烯和其他乙烯单体)聚合而成的，具体取决于这些添加剂的类型、性能和用途，选择不同结构的合成单体并修改产品配方，自2018年实施环境税以来，为军事工业、食品和其他领域合成了各种结构稳定的丙烯酸聚合物，从而加强了绿色塑料的生产和使用。

基于此，对丙烯酸酯光固化改性树脂及其应用进行研究，以供参考。

关键词：丙烯酸酯；环氧丙烯酸；氨基丙烯酸；羟基丙烯酸；光固化引言近年来，紫外(UV)颜色受到了快速寿命、环境保护、挥发性有机物和低能耗的广泛关注，紫外表面处理通常由光催化剂、活性离心作用、助剂和光合作用组成，其中光油是膜的主要材料，对涂层性能有很大影响，是目前最常用的环氧丙烯酸酯(EA)材料，具有高强度、高亮度、高耐热性和耐化学药剂的特性，在紫外光材料领域具有广泛的应用价值和广阔的市场前景。

1主要原材料树脂1(标准双酚a-环氧丙烯酸B-113)、树脂2(改性双酚a-环氧丙烯酸B-165)、树脂3(改性双酚a-环氧丙烯酸B-163)、树脂4(特殊氨基双酚a-环氧丙烯酸B-168G)，四种聚合物均使用20%(质量分数相同)三氧化二苯甲酰(TPGDA)、广东理工大学有限公司双酚a-环氧丙烯腈改性材料为了稀释合成B-165所用的肌酐，芳香肌酐改性双酚a环氧丙烯酸B-163与丙烯酸和肌酐反应，然后与双酚a和环氧丙烯酸反应得到改性双酚a和环氧丙烯酸，并加入20% TPGDA用于合成B-163时的肌酐中，无氯脂是特殊的氨基双酚a，环氧B-168G与丙烯酸和肌酐反应，然后再与双酚A环氧反应，后与特殊胺结构化合物键接，得到特殊胺改性双酚A型环氧丙烯酸酯树脂，添加20%的TPGDA进行稀释；B-168G树脂合成过程中所用的酸酐为脂肪族酸酐。

2氨基丙烯酸树脂改性聚氨酯环氧丙烯酸酯(PUA)是另一种较重要的光合作用低聚聚合物，聚氰酸酯，B-羟乙基丙烯酸酯等。

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反应性聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯紫外光固化及其涂膜性
能的研究的开题报告
题目简介：
本篇论文旨在探讨反应性聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯紫外光固化及其涂膜性能的研究。

首先，我们将介绍环氧丙烯酸酯及其改性的聚乙二醇，然后研究其紫外光固化
的反应机理、工艺参数以及不同浓度下的光引发剂对聚合物产率和固化速率的影响。

同时，我们将对固化后的聚合物进行物理和化学性能测试，以评估其涂膜性能。

研究背景：
环氧丙烯酸酯是一种常用的双官能固化体系，由于其优越的耐热性、耐化学品性、强度和硬度等特性，在自动化化、绿色化、高效率的涂装过程中占有越来越重要的地位。

但是，传统的环氧丙烯酸酯容易出现收缩、裂纹、黄变等问题，而反应性聚乙二
醇改性环氧丙烯酸酯可以有效地解决这些问题，提高其涂膜性能和抗老化性能。

研究内容：
（1）环氧丙烯酸酯和反应性聚乙二醇改性的介绍和制备方法；
（2）紫外光固化反应机理的研究，探究光引发剂浓度、紫外线照射时间、温度
等因素对反应率和聚合物产率的影响；
（3）对固化好的聚合物进行物理和化学性能测试，包括表面硬度、附着力、耐
化学品性、耐热性等测试，并与传统环氧丙烯酸酯进行比较评价。

研究意义：
反应性聚乙二醇改性环氧丙烯酸酯具有优异的涂膜性能和抗老化性能，研究其紫外光固化机理和涂膜性能，对于推动环氧丙烯酸酯的发展和广泛应用具有重要的意义。

此外，本文研究的成果也可以为环氧丙烯酸酯的相关研究提供参考和借鉴。