有机合成作业——有机合成试卷

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化学与环境学院2010-2011第(二)学期期末考试《有机合成》试卷A卷年级班级姓名学号一、单项选择(每小题1分,共10分)1.下列烯烃亲电加成反应活性最高的是()A.丙烯B.苯乙烯C.氯乙烯D.甲基乙烯基醚2.下列化合物在亲电取代反应中活性最大的是()A.苯B.噻吩C.呋喃D.吡啶3.2-甲基-2-碘乙烷与乙醇钠反应的主要产物是A.乙基叔丁基醚B.噻吩C.叔丁基醚D.2-甲基丙烯啶4.下列化合物哪个可能是Dieles-Alder反应的产物()。

5.烯键上加成常常使反式加成,但是下列加成中哪一种是顺式的()A.Br2,CCl4B.(1)H2SO4,(2)H2OC.H2,PtD.Cl2,OH-6.下列化合物中碱性最强的是()7.下列活性中间体最稳定的是()A.CH3C+HCH3B. Cl3C C+HCH3C. (CH3)3C+D.Cl3C C+(CH3)28.格式试剂主要用来直接合成哪一类化合物?()A.酮B.卤代烃C.醇D.混合醚9.下面的还原反应需要何种试剂()A.H2,Pd,H2SO4+硫喹啉B.LiAlH4C.Na,NH3D.异丙醇/异丙醇铝10.下列化合物中能发生自身醛缩合反应的是()A. B. C.(CH3)3CCHO D.CH3CH2CH2OH二、多项选择(每小题1分,共10分,多选、漏选、错选均不得分)1.下列说法正确的是()A.首次人工合成尿素的科学家是维勒B.柏琴合成苯胺紫,首次人工合成染料,开辟染料工业C.Witting反应是醛或酮与三苯基磷叶立德作用的一类反应D.光化学反应是指在紫外灯或可见光照射下发生的化学反应2.氢化所用的催化剂有()A.金属(如Ni)B.金属氧化物C.金属硫化物D.金属氢化物3.对于4n+2π电子体系的电环化反应,对称性允许的条件是()A.加热顺旋B.加热对旋C.光照顺旋D. 光照对旋4.下列化合物与HNO2反应,放出N2的是()A. CH3CH2NH2B. (CH3CH2)2NHC.CH3CH2CH2NH2D. CH3CONH25.苯环上连有()时,不可以发生付氏烷基化反应。

A.羟基B.氨基C.硝基D.磺酸基6. 与2个HIO4作用的产物是()7.列哪些是引入保护基团时必须遵守的条件()A.易于引入B.对正常反应无影响C.易于除去D.性质不活泼8.下列方法中,可以用于还原羰基为亚甲基的有()A.克莱门森还原法B.黄鸣龙法C. Lindlar催化剂法D.缩硫酮氢解法9.合成分析法的分割步骤要符合哪此原则()A.合成路线短B.率较高C.料经济易得D.应条件温和E.环境造成污染小10.下列说法错误的是()A.贝克曼重排是指醛肟或酮肟在酸作用下重排为酰胺的反应B.在过氧化氢的作用下,酮可被氧化为相应的酯,这类反应称为霍夫曼重排C.贝耶尔—维林格重排是重排到缺电子的碳电子上D.沃尔夫重排是通过生成反应中间体碳烯的重排反应三、是非题(共10分,每小题1分)1.人工合成尿素的化学家是维勒。

()2. Woodward等完成了B12的合成,并提出了分子轨道对称守恒原理。

()3.LiAlH4遇水、醚、含羟基或巯基的有机物会发生分解,因此必须在无水乙醚或无水四氢呋喃等溶剂中使用。

()4.在加热条件下()5.水相合成法有仿生意义,但是其缺点是价格昂贵。

()6.在高锰酸钾的催化条件下氧化成。

()7.引入保护基团时,只要基团易于引入即可引入该基团。

()8.Baeyer-Villiger重排(氧化羰基化合物成酯或酸)中,下列结构迁移能力次序为H > Ph > 3°> 2°> 1°> CH3 。

()9.2-甲基-2-碘丙烷与乙醇钠反应的主要产物是2-甲基丙烯。

()10.不对称烯烃与HBr加成符合查依采夫规则,而卤代烃发生消除反应时则遵守马氏规则。

()四、举例解释名词(每小题3分,共9分)1.导向基团2.保护基团3.潜官能团五、完成反应式(每空1分,共20分,写出主要产物即可)1.2.3.4.5.6.7.8.9.10.11.12.13.14.15.16.17.六、指定原料合成(每小题5分,共20分)1.由丙酮合成2.由甲苯合成3.以“三乙”为主要原料合成4.七、分析并合成(共21分,每小题7分)1.分析并合成2.分析并合成3.分析并合成化学与环境学院2010-2011第(二)学期期末考试《有机合成》试卷A卷参考答案及评分标准试卷说明:本试卷主要参考了汪朝阳老师的课件以及李景宁老师主编的《有机化学学习指导》,同时还参考了天津大学“精细有机合成化学与工艺学”以及湖南工程学院“有机合成化学与路线设计”精品课程网站的习题资源。

试卷中全部化学结构式均运用了剑桥大学“ChemOffice 2010”软件输入,不仅减小了文件的大小,同时保证化学结构式的清晰,打印出来后依然可以看得很清楚。

由于对软件并不熟悉,因此试卷中部分化学结构式可能画得不是十分标准,望老师见谅。

一、单项选择题(每小题1分,共10分)评分标准:每题1分二、多项选择题(每小题1分,共10分)评分标准:每题1分,多选、少选、错选均不得分三、是非题(每小题1分,共10分)评分标准:每题1分四、举例解释名词(每小题3分,共9分)评分标准:名词解释的大意正确即可,其中解释与举例各占1.5分,分别给分。

1.导向基团:在有机合成的最终产物中不存在的,但是为了方便合成在中途引入的基团。

举例:活化-NH2活化基2.保护基团:在有机合成中,含有2个或多个官能团的分子,为使其中某个官能团免遭反应的破坏,常用某种试剂先将其保护,待反应完成后再脱去保护剂。

举例:氨基的保护3.潜官能团:在一个分子中,本身就隐藏这一个反应活性低的官能团,此官能团可由一个专一性的反应将它转化成为反应活性高的官能团,作为前体的反应活性低的官能团就称为潜官能团或前官能团。

举例:苯甲醚潜官能团的转换五、完成反应式(每空1分,共20分)评分标准:每空1分,写出主要产物即可。

要求化学结构式书写要规范、清楚,按高考评分标准,不规范处每处扣0.5分,扣完为止。

1.,,,2.3.4.5.6.7. 8.9.10.11.12.13.14.15.16.17.六、指定原料合成(每小题5分,共20分)评分标准:每小题5分,按以下要求给分:1.可以有多种合成方式,化学反应及路线设计合理即可;2.没有用指定原料设计合成路线的,此题不得分;3.每个反应均要求标出反应的条件,没标明反应条件的每处扣0.5分(2分为上限)4.合成路线过于复杂,可行性不高的适当扣1-2分;5.化学结构式要求书写规范、清楚,书写不规范每处扣0.5分。

1.参考合成路线如下:2.参考合成路线如下:3.参考合成路线如下:4.参考合成路线如下:七、分析并合成(每小题7分,共21分)评分标准:每小题7分,按一下要求给分:1.以下给出的仅是参考合成的路线,可以有多种合成方式,化学反应及路线设计合理即可;2.每个反应均要求标出反应的条件,没标明反应条件的每处扣0.5分(2分为上限)3.合成路线过于复杂,可行性不高的适当扣1-2分;4.化学结构式要求书写规范、清楚,书写不规范每处扣0.5分。

1.分析:采用逆合成法进行分析可知,产物是在苯环羧基的对位和间位上分别引入了羟基和硝基。

按一般的分析,羧基来源于苯环上甲基的氧化,因此可以采用甲苯作为合成的原料。

进一步分析产物可知,羧基对位上羟基的引入,可以由氨基与亚硝酸的反应得到。

故首先可以通过浓硝酸和浓硫酸混酸引入硝基后还原,得到对氨基甲苯,由于下一步是要在氨基的临位引入硝基,可以先将氨基通过醋酸酐酰化后保护起来,酰化后的基团是临位定位基团,有利于下一步在临位引入硝基,同时可保护氨基在混酸中不被氧化。

引入硝基并将甲基氧化后,最后将氨基与亚硝酸的反应,得到酚羟基即可合成产物。

参考合成路线如下:2.分析:采用逆合成分析法,分析产物可知,产物可由β-酮酸酯制备得到,因此可以通过狄克曼(Dieckmann)缩合反应来合成。

首先将己二酸与乙醇酯化后进行狄克曼缩合反应,就得到β-酮酸酯。

受临位羰基和酯键的拉电子效应,在醇钠作用下,可与卤代烃发生取代反应引入乙基,最后在碱性条件下加热,即可脱去酯基。

参考合成路线如下:3.分析:本题主要考察羟醛缩合反应。

采用逆合成分析法进行分析,产物结构是多醚键对称结构,中间是季戊四醇结构,因此可以通过羟醛缩合反应来制备。

所以合成的最后一步是由醛:和醇:进行羟醛缩合反应。

所需醛可以由狄尔斯-阿尔德反应(Diels-Alder反应)双烯合成,而具有工业价值的季戊四醇也可由甲醛和乙醛进行“交错”的羟醛缩合反应制得。

参考合成路线如下:。