1137.印制线路板含铜蚀刻废液的综合利用技术

印刷电路板生产废水综合治理措施印刷电路板生产废水综合治理措施一、引言印刷电路板（Printed Circuit Board，简称PCB）作为电子产品中重要的组成部分，其生产过程中会产生大量的废水，其中含有有机物、重金属离子和高浓度酸碱等有害物质。

如果这些废水不得到合理处理，不仅会导致水资源的浪费，还可能对环境造成严重污染和健康风险。

因此，印刷电路板生产废水的综合治理势在必行。

二、印刷电路板生产废水的成因印刷电路板生产废水产生的原因主要包括以下几个方面：1. 化学镀铜过程中的冲洗废水：在印制板生产过程中，为了保证电路的导电性，经过酸碱处理后需要进行化学镀铜，完成铜层覆盖。

而在化学镀铜之前，需要进行严格的清洗工序，产生了大量的冲洗废水。

2. 腐蚀液的废水：印制板在制造过程中需要使用一系列腐蚀液，如酸性溶剂、腐蚀性氧化剂等，用于去除多余的金属材料。

这些腐蚀液使用后会产生废水，其酸碱度和金属离子浓度较高。

3. 阻焊及除锡液的废水：用于阻止腐蚀的阻焊液和去除多余锡的除锡液在制造过程中使用广泛。

这些液体的使用和冲洗会产生大量的废水，其中含有有机物和重金属离子。

三、印刷电路板生产废水综合治理措施1. 废水分析和预处理首先，需要对印刷电路板生产废水进行详细的分析，了解废水的组成和含量。

通过对原始废水进行采样、检测和实验室分析，确定废水的总量、有害物质浓度以及主要成分。

根据分析结果，制定相应的预处理方案，包括调整废水的酸碱度、采用沉淀剂去除悬浮物、钝化剂降低金属离子浓度等。

2. 高效物理化学处理技术采用高效的物理化学废水处理技术是印刷电路板生产废水综合治理的重要措施。

其中包括以下几个方面：（1）混凝处理：通过添加适量的混凝剂和调整废水的pH值，在搅拌条件下使悬浮颗粒凝结成较大的团聚体，方便后续的沉降和过滤过程。

（2）沉淀池处理：将经混凝处理的废水输入到大体积的沉淀池，在静置的条件下使悬浮物逐渐沉淀到底部。

沉淀后的水上清可以进一步处理，沉淀物则进行有效处置。

含铜蚀刻废液处理方法及系统与流程下载提示：该文档是本店铺精心编制而成的，希望大家下载后，能够帮助大家解决实际问题。

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《印制板含铜废液再生及铜回收成套设备技术规范》编制说明（征求意见稿）编制单位：深圳市拓鑫环保设备有限公司中国环保机械行业协会2010年7月1 前言印制板含铜废液再生及铜回收成套设备技术规范是工业和信息化部2009年第二批工业行业标准制修订计划中批准制定的行业标准，标准号为2009-2863T-JB。

2009年12月15日工业和信息化部正式下达印制板含铜废液再生及铜回收成套设备技术规范标准，主要起划单位在2010年初开始了印制板含铜废液再生及铜回收技术、工艺路线的调查工作。

在选取了有特点的行业企业后，对含铜废液再生及铜回收成套设备的运行进行了系统的监测；并对污染物治理技术进行了详细的调研。

在这些实验工作与调研的基础上，结合国内、外相关技术要求，开展了本标准的制订工作。

2 制订本标准的必要性到2007年中国大陆从事PCB生产的企业已超过3500家，PCB年产值达到1162.73亿元，增长16%，产量近1.5亿平方米，占世界比例近30%，已成为世界第一大PCB生产国。

但是，PCB生产过程中会附产出多种废物，其中最难处理和处置的是铜蚀刻废液。

其特点一是污染指数极高，属危害品（Hazard）；二是产出量大，每平方米PCB需耗蚀刻液2～2.5升，我国PCB业的铜蚀刻废液年产约45-60万立方米；三是内含铜、氨等多种宝贵资源，废液含铜可高达120—190g/L，预计我国PCB行业中以各种形式蚀刻下来的铜在2010年将达到约18万吨，这约是中国铜年产量的20％和世界铜年产量的1％。

对于这样一种既是危害品又是综合资源的废物，若有高效的处理技术则可变废为宝，促进PCB行业的健康成长，处理不当则可能造成严重污染，随着PCB行业增长其排放物已经在“长三角”和“珠三角”地区造成了许多环境污染问题。

甚至影响当地的社会、经济发展。

我国PCB产业规模巨大并仍在快速增长，产生大量铜蚀刻废液，造成铜和其它化学原料的严重浪费和的环境污染。

印制电路板行业废液资源化技术综述摘要：伴随着市场经济的快速发展，电子工业发展如火如荼，我国印制电路板行业发展迅速。

印制电路板化工原料、化学药水应用越来越多，给社会环境带来较大污染，包含重金属化合物与合成高分子有机物、添加剂等。

对此，笔者结合实践研究，对印制电路板行业废液资源化技术展开分析。

关键词：印制电路板；废液资源化；技术分析我国印制电路板企业主要是通过回收高价值碱性浊刻液卖给其他企业处理，废液经过废水车间处理，企业在回收浊刻液后提取铜物质，剩余物质直接排出给生态环境带来较大影响。

同时，一些化镀液、电镀液技术应用困难产业化现象较少。

一、废印刷电路板特点伴随着计算机技术、工业生产、汽车事业的快速进步，印刷电路板行业也得到了重视，经营范围逐渐扩大，尤其在我国，产能方面已经处于世界领先位置。

国内PCB产业区域分布不均衡，大部分分布在华南和华东地区，对于中国华南和华东地区的环境容量造成巨大挑战。

一般而言，废印刷电路板产生来源可能来自印刷电路板制造过程之不良品、边料，或是来自相关废弃信息产品中已经拆除组装组件之印刷电路基板。

此外，因环氧树脂含有10- 20%之溴成分，因此基于整体性而言，废印刷电路板因含有害重金属及溴，依环保法规判定是属于有害事业废弃物，相对处理上也并非易事。

二、印制电路板行业废液资源概述（一）废退锡水印制电路板生产是在印制的导线图形，金属化孔部分电镀一层锡，用于浊刻去掉非电路图形铜的金属抗浊层。

浊刻生成图形后利用退锡剂去掉锡镀层出现废退锡水。

废退锡水作为强酸性物质不仅有硝酸、锡酸还有铁、铜离子、添加剂等，物质组成复杂。

据统计，废退锡水内铁成分为10--15g/L，铜离子成分10--23g/L，密度1.4--1.6，硝酸含量2--4mol/L。

（二）浊刻废液酸性浊刻液把铜箔基板中没有覆盖浊刻阻剂的铜面被溶蚀，只留下干膜保护线路。

废碱性浊刻内带有较多铜氨络离子、氯化物、无机盐，组成成分较多，密度在1.0--1.2，铜浓度为100--160g/L，总铵浓度160--20g/L；氯化铜蚀刻废液中带有较多盐酸与氯化铜，密度为1.3--1.4，铜浓度100--160g/L。

浅探印制线路板生产中含Cu废水的处理技术作者：刘文伟来源：《海峡科学》2010年第06期[摘要] 对印制线路板生产中含Cu废水处理，重点为络合铜废水的处理，文章结合对国内印制线路板项目的环境影响评价及后续竣工验收的体会，就该废水处理中的废液与废水分流、有效破络及“预处理+生化”联合处理工艺等可行性技术进行了探讨。

[关键词] 印制线路板生产废水 Cu 破络1 前言印制线路板制造是一项复杂的、高综合性的电子加工技术。

它分为干法和湿法加工过程。

线路板生产废水以重金属污染为主，废水种类复杂，pH变化大，废水达标处理难度大。

废水中重金属铜离子最为突出，按印制线路板制造过程铜箔的利用率为30%~40%进行计算，在废水中的含铜量就很高：生产1.0×104m2双面板产生的废水中含铜量就有4500kg左右。

这些废水中若未经处理就直接排放，不仅严重污染环境，而且造成资源浪费。

因此，印制线路板生产过程的废水处理和铜等金属的回收是很有意义的，是印制线路板生产中不可缺少的部分。

2 污染物去除机理印制线路板生产过程中的废水污染物以铜离子为主，另含极少量的铅、锡、金、银、氟、氨、有机物和有机络合物等。

2.1 产污环节与污水特征生产过程中主要产生含铜废水的工序有：沉铜、全板电镀铜、图形电镀铜、蚀刻及前处理工序（化学前处理、刷板前处理、磨板前处理等）。

2.1.1化学沉铜工序废水主要含有络合剂EDTA、酒石酸钠或其它络合剂与Cu2+，此段废水中Cu2+与络合剂形成极稳定的络合物。

2.1.2碱性蚀刻工序废水中主要含Cu2+及NH3•H2O。

在碱性条件下，当NH4+含量较高时，Cu2+与NH4+形成铜氨络合物。

2.1.3微蚀（过硫酸铵—硫酸）工序废水中主要含Cu2+及NH4+。

在保持酸性条件下，废水中的Cu2+与NH4+无法生成络合物。

2.1.4前处理工序对于酸性去油、碱性去油、解胶、去钻污、膨化等工序，根据所使用的化学药品，其废水一般均含有络合剂。

印制电路板行业废液资源化技术综述摘要:对印刷线路板生产企业液体废物的来源及成分进行了分析,并对利用及处理方法进行了介绍,为废液资源化技术提供参考。

关键词:印制电路板废液资源化近十年来,随着世界电子工业的稳步增长,中国印制电路板(以下简称制造业)迅猛增长。

国外的厂商也逐步把生产基地移到中国大陆。

究其原因,其一是出于大陆廉价劳动力的考虑;其二是由于制造污染甚高,因此我们也不排除国外有环境污染转嫁的可能。

印制电路板的制造过程中,需要使用多种不同性质的化工原料和化学药水,产生了不同性质的污染物,既有重金属化合物,又有合成高分子有机物及各种有机添加剂[1]。

主要有废退锡水、微蚀废液、沉铜废液、蚀刻废液、碱性高COD废液等。

从环境保护和资源再生的角度出发,对本行业废液的综合利用与处理技术进行了研究。

1 线路板行业废液的来源及成分分析1.1 废退锡水现代电子工业所用的线路板(PCB)在生产过程中,通常在印制的导线图形,金属化孔部分电镀一层锡作为蚀刻除去非电路图形部分中Cu的金属抗蚀层。

蚀刻形成线路后,还需要采用退锡剂除去锡镀层,产生废退锡水。

废退锡水是强酸性物质,除含有大量的锡酸、硝酸外,还含有大量的铁、铜离子及添加剂,成分复杂,据分析,废退锡水中含铁6～15g/l,铜离子浓度为6～23g/l,密度为1.3～1.6,硝酸含量为2～4mol/l。

1.2 蚀刻废液以酸性或碱性蚀刻液将铜箔基板上未覆盖蚀刻阻剂的铜面全部溶蚀掉,仅剩被硬化的油墨或干膜保护的线路。

废碱性蚀刻液中含有大量的铜氨络离子、氨水、氯化物及其它无机盐,成分复杂,密度1.1～1.2,铜浓度100～160g/L,总铵(NH3和NH4+)含量150～200g/L;氯化铜蚀刻废液则含有大量的盐酸和氯化铜,密度1.2～1.4,铜浓度100～160g/L。

1.3 化学沉铜废液电路板制造过程中的镀通孔采用化学镀铜,使经钻孔后的非导体通孔壁上沉积一层密实牢固并具导电性的金属铜层,作为后续电镀铜的底材。

印制板蚀刻废液循环利用及铜回收新技术及设备印制板蚀刻废液是制造电路板时产生的一种含有大量铜、铁、氧化铁、酸等有害物质的废液。

传统方法处理这种废液是直接排放，但这种方法会严重污染环境，也浪费了资源。

现在有一些先进的技术和设备可以循环利用印制板蚀刻废液，并回收废液中的铜，这些技术和设备是非常有前景和实用价值的。

废液处理原理印制板蚀刻废液中主要污染物是含铜废酸、氯化铁、草酸、过氧化氢等，这些有害物质污染了废液，使得废液不能直接排放，必须经过处理，才能达到排放标准。

废液处理的原理是通过电化学反应、化学反应、物理分离等方式将废液中的铜、铁等有害物质去除，使废液达到排放标准，同时回收废液中的铜等有用元素，达到废液循环利用的目的。

废液处理技术目前，对印制板蚀刻废液的处理主要有以下几种技术：1. 离子交换技术离子交换技术是将废液经过固定床树脂的离子交换，将废液中有害物质与树脂固定在一起，将废液中的有用元素和纯水分离开来，达到废液的循环利用。

离子交换技术具有反应速度快、简单易行、废液循环利用率高等优点，但废液中的污染物浓度影响着离子交换树脂的寿命和回收率，离子交换后树脂需要再次处理，增加了处理成本。

2. 膜分离技术膜分离技术是通过膜的孔径，将废液中的有害物质和有用元素分离开来。

包括微滤、超滤、反渗透、气体分离等多种分离方式。

其中反渗透技术是最为常用的处理方式。

反渗透技术的处理原理是利用压力将废液通过半透膜，将沉淀物、溶剂、杂质、重金属等离子分离开来，达到净化废液的效果。

反渗透膜的选择和控制是膜分离处理成功的关键。

膜分离技术相对于离子交换技术，设备成本稍高，但处理效率和回收率高，更适用于处理量较大的废液。

3. 微生物处理技术微生物处理技术是利用微生物的去除能力，将有害物质降解为无害物质，是一种较为有潜力的处理技术。

这种技术存在工艺简单、处理成本低等优点。

目前，微生物处理技术主要包括好氧微生物法、厌氧微生物法和真菌生物法等，其中好氧微生物法的效果较好。

电化学技术在印制电路板含铜废液处理的应
用
电化学技术是指在电源作用下，让化学反应进行司允和加速，从而在印制电路板业务中可以用来处理含铜废液。

传统的处理技术包括过滤、沉淀法和活性碳吸附法等，但所耗的时间长，省存的能源低且处理效率不高。

而电化学技术以其快速反应，不仅能够有效降低检测中的铜含量，还能有效节约能源，大大提高处理效率。

在实际应用中，电化学技术采取直流电源及电极两个不同介质因素，实现污染物向电极转移，使污染物水解生成无机或有机物质，在水溶液中大量析出实现污染物植物、去除，实现环境污染物的净化，有效减少对环境的污染。

此外，电化学技术处理的废液，在水质标准较严苛的地方仍可用制作环境友好的灌溉水，从而进一步减少污染，有效改善环境质量。

另外，电化学技术处理得到的废液，其铜含量可降低至低于印制电路板业务产生废液要求的标准，因此可以安全循环利用，降低对矿物资源的浪费。

含铜蚀刻废液利用处置新工艺分析摘要:含铜蚀刻废液是PCB产业的一种必然产物,对其进行回收处置能够提炼出铜盐或者金属铜,具有较高的经济价值和深远的社会意义。

文章对我国当前的含铜蚀刻废液利用处置的几种新工艺进行了探讨,希望本文的研究对于我们更好的处置含铜蚀刻废液,减少其环境污染,并且创造新的经济价值能够提供一定的参考和借鉴意义。

关键词:含铜蚀刻废液处置工艺经济价值社会价值1 含铜蚀刻废液的产生与分类PCB产业所产生的含铜蚀刻废液是对环境存在较大潜在威胁的危险废物。

本文通过比较两种主要工艺——中和沉淀法与溶剂萃取法,以“再生利用”并实现“零”排放为目的,论述了含铜蚀刻废液综合利用方面的研究进展。

对线路板进行蚀刻根据蚀刻液的不同,包括了氯盐、硫酸盐以及硝酸盐蚀刻液,但是使用最为广泛的是氯盐蚀刻液,在蚀刻的过程中,会产生对应的含铜蚀刻废液。

2 含铜蚀刻废液的处置新工艺2.1 化学沉淀法化学沉淀法是指采用化学药剂与含铜蚀刻废液发生反应,从而使得含铜蚀刻废液中的铜能够被析出。

这种工艺包括了硫化沉淀法、烧碱法、纯碱法、石灰法以及氨法,其中硫化沉淀法的得到的产品是硫化铜泥,该种产品只能够用作火法炼铜的原料,其产品附加值相对较低,一般用在废水深度脱铜。

石灰石法沉淀得到的是碱式氯化铜、氢氧化铜泥,但是有较多杂质,产品附加值较低。

纯碱法沉淀能够得到纯度较高的碱式碳酸铜,产品附加值较高。

而烧碱法与氨法工艺能够对PH值进行调节,从而得到碱式氯化铜以及氢氧化铜,产品附加值较高,但是由于引入了氨,在废水处理中还需要脱氨,成本过高。

比如,运用纯碱法制备氯化铜,其关键就是要通过纯碱使得含铜蚀刻废液中的酸液能够被碱中和,同时将钠盐与铜盐进行分离,其基本的工艺流程如图1所示。

2.2 还原法还原法也是一种含铜蚀刻废液的处置利用新工艺,当前常见的方法主要有金属还原法以及亚硫酸盐还原法,前者能够生产出海绵铜,但是产品附加值相对较低。

而后则,则能够产生氯化亚铜,其产品的附加值较高。