《地表水环境质量标准》109项采样及样品保存建议方案概述

一、地表水环境质量监测采样
（1）监测时间：枯水期，连续监测2天，每天监测1次。

取河流中心一个水样。

（2）采样仪器：聚乙烯塑料桶；单层采水瓶；直立式采水器；自动采样器（3）特殊采样：油类采样，采样前先破坏可能存在的油膜，用直立式采水器把玻璃材质容器安装在采水器的支架中，将其放到300 mm深度，边采水边向上提升，在到达水面时剩余适当空间。

注：需同时监测流速、流量及水温，必须带温度计及流量计二、底泥监测采样
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《地表水环境质量标准》109项采样及样品保存建议方案
完成一次109项指标采样，共需13类保存剂，25个不同类型的采样瓶。

保存剂和采样器的种类及数量如下：
1、常规和重金属采样需要的保存剂有：HCl、HNO3、H2SO4、NaOH、硫酸亚铁+磷酸+硫酸铜、氢氧化钠+抗坏血酸+EDTA+饱和醋酸钠；有机类采样需要的保存剂有：硫代硫酸钠或抗坏血酸、浓硫酸、1g/L硫酸铜、1% NaOH、HCl溶液、NaOH溶液、丙酮（农残纯）。

出发前应根据分析指标，带足相应的保存剂，检查确认无误。

2、109项采样共需采样样品瓶25个。

其中，常规和重金属采样需要的采样瓶种类及个数为：250mL硬质玻璃瓶2个、1000mL 硬质玻璃瓶2个、500mL灭菌磨口玻塞棕色广口瓶1个、1000mL 棕色玻璃瓶1个、500mL聚乙烯瓶8个；有机类采样需要的采样瓶种类及个数为：40mLVOC采样瓶1个、5L棕色磨口玻璃瓶3个、5L磨口玻璃瓶1个、250mL棕色磨口玻璃瓶3个、1000 mL磨口玻璃瓶1个、250mL具塞玻璃瓶或具聚四氟乙烯衬垫螺旋瓶盖的玻璃瓶1个、10L塑料桶1个。

应对照附表，逐项清点样品瓶数量，汇总后，检查确认无误。

3、对照表使用说明：（1）若109项做全分析，按上述1、2点要求备足所有保存剂和采样瓶；（2）若只监测部分项目，应先找到对应项目，再按其后的要求做相应准备，分类记载、汇总，交由该次任务负责人复核。

附表：
地表水109项样品采集及保存准备表。

第2章水环境样品的采集和保存2.1 水质采样方案设计2.1.1 地表水水质监测点位的布设关系到监测数据是否有代表性，是能否真实地反映水环境质量现状及污染发展趋势的关键问题。

1．地表水监测断面的设置原则断面在总体和宏观上应能反映水系或区域的水环境质量状况；各断面的具体位置应能反映所在区域环境的污染特征；尽可能以最少的断面获取有足够代表性的环境信息；应考虑实际采样时的可行性和方便性。

根据上述总体原则，对水系可设背景断面、控制断面（若干）和入海断面。

对行政区域可设背景断面（对水系源头）或入境断面（对过境河流）、控制断面（若干）和入海河口断面或出境断面。

在各控制断面下游，如果河段有足够长度(至少10km)，还应设削减断面。

(1)监测断面的分类。

1)采样断面：指在河流采样中，实施水样采集的整个剖面。

分背景断面、对照断面、控制断面、削减断面和管理断面等。

2)背景断面：指为评价某一完整水系的污染程度，未受入类生活和生产活动影响，提供水环境背景值的断面。

3)对照断面：指具体判断某一区域水环境污染程度时，位于该区域所有污染源上游处，提供这一水系区域本底值的断面。

4)控制断面：指为了解水环境受污染程度及其变化情况的断面。

即受纳某城市或区域的全部工业和生活污水后的断面。

5)削减断面：指工业废水或生活污水在水体内流经一定距离而达到最大程度混合，污染物被稀释、降解，其主要污染物浓度有明显降低的断面。

6)管理断面：指为特定的环境管理需要而设置的断面。

(2)设置原则。

环境管理除需要上述断面外，还有许多特殊需要，如了解饮用水源地、水源丰富区、主要风景游览区、自然保护区，与水质有关的地方病发病区，严重水土流失区及地球化学异常区等水质的断面。

断面位置应避开死水区、回水区、排污口处，尽量选择顺直河段、河床稳定、水流平稳、水面宽阔、无急流、无浅滩处。

监测断面应力求与水文测流断面一致，以便利用其水文参数，实现水质监测与水量监测的结合。

监测断面的布设应考虑社会经济发展，监测工作的实际状况和需要，要具有相对的长远性。

附录A（资料性附录）常用地表水监测项目的采样和水样保存要求如监测项目采用的分析方法中未明确采样容器材质、保存剂及其用量、保存期限和采集的水样体积等内容时，可按表A.1执行。

表A.1常用地表水监测项目的采样和水样保存要求项目采样容器及材质保存方式保存期建议采样量（ml）容器洗涤pH值*G.P.12h250Ⅰ溶解氧*细口瓶1ml二价硫酸锰和2ml碱性试剂,避光24h满瓶Ⅰ高锰酸盐指数**G.冷藏a，避光2d500Ⅰ化学需氧量G.加H2SO4，使pH＜2，冷藏a5d100Ⅰ五日生化需氧量**棕色G.（实心塞）冷藏a，避光24h1000Ⅰ氨氮G.P.加H2SO4，使pH≤2，冷藏a7d250Ⅰ总磷（以P计）G.P.冷藏a24h500Ⅳ总氮G.P.加H2SO4，使pH=1～27d250Ⅰ铜P 过0.45μm滤膜，加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ锌P 过0.45μm滤膜，加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ氟化物(以F-计)**P冷藏a，避光14d250Ⅰ硒G.P.过0.45μm滤膜，1L水样中加浓HCl2ml，如用原子荧光法测定，1L水样中加10mL浓HCl14d250Ⅲ砷G.P.过0.45μm滤膜，加HNO3，使pH=1～2，DDTC法，HCl2m14d250Ⅰ汞G.P.过0.45μm滤膜，加浓HCl14d250Ⅲ镉P 过0.45μm滤膜，加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ铬（六价）G.P.加NaOH，使pH=8～924h250酸洗Ⅲ铅G.P.过0.45μm滤膜,加HNO3使含量达到1%14d250Ⅲ续表项目采样容器及材质保存方式保存期建议采样量（ml）容器洗涤总氰化物G.P.加NaOH，使pH＞12，冷藏a24h500Ⅰ挥发酚**G 加H3PO4，使pH约为4，加入硫酸铜使其质量浓度约为1g/L，冷藏a，避光24h1000Ⅰ石油类G加HCl，使pH≤2，冷藏a3d500Ⅱ电导率*BG.P.12h250Ⅰ阴离子表面活性剂G.P.加甲醛，使甲醛体积浓度为1%7d500Ⅳ硫化物棕色G.（实心塞）先加乙酸锌-乙酸钠，再加NaOH调至弱碱性，冷藏a，避光24h满瓶Ⅰ微生物**G 加硫代硫酸钠至0.2～0.5g/L除去残余氯，冷藏a12h250Ⅰ总有机碳（TOC）G.加H2SO4，使pH≤2,，冷藏a7d250Ⅰ硫酸盐（以SO42－计）**G.P.抽滤，冷藏a，避光7d250Ⅰ氯化物（以Cl－计）**G.P.抽滤，冷藏a，避光30d250Ⅰ亚硝酸盐氮**G.P.抽滤，冷藏a，避光2d250Ⅰ硝酸盐氮**G.P.抽滤，冷藏a，避光7d250Ⅰ铁G.P.过0.45μm滤膜,加HNO3使含量达到1%24h250Ⅲ锰G.P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%24h250Ⅲ浊度*G.P.12h250Ⅰ色度*G.P.12h250Ⅰ悬浮物**G.P.冷藏a，避光14d500Ⅰ碱度**G.P.冷藏a，避光12h500Ⅰ酸度**G.P.冷藏a，避光30d500Ⅰ溴化物**G.P.抽滤，冷藏a，避光2d250Ⅰ碘化物G.P.冷藏a1月500Ⅰ磷酸盐G.P.抽滤，冷藏a，避光2d250Ⅳ铍P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250酸洗Ⅲ硼P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250酸洗Ⅰ续表项目采样容器及材质保存方式保存期建议采样量（ml）容器洗涤钠P.加浓HNO3，使pH=1～214d250Ⅱ镁P.加浓HNO3，使pH=1～214d250酸洗Ⅱ钾P.加浓HNO3，使pH=1～214d250酸洗Ⅱ钙G.P.加浓HNO3，使pH=1～214d250Ⅱ镍G.P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250Ⅲ银G.P.加浓HNO3，使pH=1～2，避光1d250Ⅲ锑P.过0.45μm滤膜，加HNO3使其含量达到1%14d250Ⅲ氯苯类G加HCl，使pH<2，冷藏a7d1000Ⅰ有机氯农药G加HCl，使pH<2，冷藏a7d1000Ⅰ硝基苯类棕色玻璃瓶冷藏a7d1000Ⅰ玻璃瓶加浓H2SO4，使pH≤3，冷藏a7d1000Ⅰ有机磷农药棕色玻璃瓶冷藏a，避光24h1000Ⅰ棕色玻璃瓶冷藏a，避光/1000Ⅰ邻苯二甲酸酯类**G加抗坏血酸0.01～0.02除去残余氯24h1000Ⅰ挥发性有机物**棕色G加1+10HCl，使pH≤2，加入0.01～0.02g抗坏血酸除去残余氯，冷藏a，避光14d40Ⅰ甲醛**G 加0.2～0.5g/L硫代硫酸钠除去残余氯，冷藏a，避光24h250Ⅰ生物**G.P.不能现场测定时用甲醛固定12h250Ⅰ。

地表水水质样品采集手册
②、用乙酸铅试纸检验，滴一滴水样或样品在乙酸铅试纸上，若变黑则有。

③、感光材料的生产、胶片的洗印、及镀银等行业，样品采集后各加酸，并立即进行分析。

④、G为硬质玻璃瓶，BG为硼硅玻璃瓶，P为聚乙烯瓶（桶）
样品容器采样前洗涤标准：
①：洗涤剂洗一次，自来水洗三次，蒸馏水一次
②：洗涤剂洗一次，自来水洗两次，1+3硝酸荡涤一次，自来水洗三次，蒸馏水一次
③：洗涤剂洗一次，自来水洗两次，1+3硝酸荡涤一次，自来水洗三次，去离子水一次
④：铬酸洗液洗一次，自来水洗三次，蒸馏水洗一次。

地表水环境质量标准109项全分析难点项目技术研讨会入选文附件3：地表水环境质量标准109项全分析难点项目技术研讨会入选文章情况汇总表序号第一作者文章名单位1王伟地表水环境标准中存在的问题及有机物分析方法浅析银川市站2范磊地表水特定项目前35项检测技术优化方案南宁市站3杨丽莉地表水特定项目优化检测技术研究南京市站4吕怡兵地表水环境质量标准109项全分析之技术方法现状与能力建设需求总站5张瑜龙对地表水项目基本项目监测的几点思考重庆市站6张琳霖地表水重金属监测的样品前处理方法探讨总站7史礼貌优化整合地表水环境质量标准分析方法新疆总站8吴辉浅谈地表水109项能力建设之人员和设备郑州市站9戴秀丽地表水环境质量标准109项控制项目QAQC体系的不足及建议无锡市站10唐颖pH值对两种氨氮测定方法的影响成都市站11王广华地表水中氨氮测定的影响因素研究开封市站12刀谞过滤材质对氨氮测定空白的影响研究总站13张星星流动注射分析法与分光光度法测定水中氨氮的比较武汉市站14芦金徽酸式滴定法测定高锰酸盐指数标准样品影响因素分析牡丹江市站15周莺地表水中高锰酸盐指数测定结果准确性影响因素的探讨上海杨浦区站16陈磊重铬酸盐指数法测定CODcr过程中氯离子干扰的疑问和探讨上海奉贤区站17崔保红实验室COD分析常见问题探讨焦作市站18冯小红测定地表水中黄磷的分光光度法研究广州站19孙金丽测定水和废水中黄磷的方法探讨江苏省站20于海斌钼-锑-抗分光光度法测定水中黄磷的方法研究总站21王玲玲分光光度法测定水中活性氯的方法研究河南省站22杨丽丽离子色谱法同时测定饮用水中九种无机阴离子石家庄市站23曾嵘固定底物酶底物法替代多管发酵法测定粪大肠菌群的可行性探讨成都市站24汤琳样品保存条件对细菌学监测结果的影响上海市站25陈红雨地表水中粪大肠菌群测试的质量保证和质量控制探讨成都市站26汤琳地表水中微生物监测的质量控制要求上海市站27邓力GCMS在环境监测中的应用重庆市站28张蓓蓓液相色谱及液质联用技术在环境分析中的应用江苏省站29龙加洪吹扫捕集—气相色谱法测定水中的乙醛、丙烯醛和丙烯腈方法研究长沙市站30吴银菊水中乙醛、丙烯醛和丙烯腈三种测定方法的对比研究长沙市站31谭菊吹扫捕集－气相色谱法测定水中的乙醛和丙烯醛长沙市站32李世刚乙醛、丙烯醛、丙烯腈和吡啶顶空-气相色谱检测方法研究昆明市站33靳伟顶空-气相色谱法与吹扫捕集-气质联用法测定水中乙醛、丙烯醛、丙烯腈、吡啶的方法比较石家庄市站34吕桂宾顶空-气相色谱-离子阱质谱法测定水中的乙醛、丙烯醛、丙烯腈和松节油成都市站35吴鹏顶空气相色谱法测定水中吡啶方法改进研究南通市站36侯晓玲直接进样液相色谱-三重四级杆质谱法测定水中吡啶成都市站37王燕气相色谱法测定水中环氧氯丙烷的方法比较研究长沙市站38区晖吹扫捕集气相色谱质谱法间接测定水中三氯乙醛广州市站39许雄飞地表水环境质量标准中10种卤代烃分析方法的优化长沙市站40周志华分散液-液微萃取-气相色谱/质谱联用法测定饮用水水中氯苯类化合物深圳市站41胡平地表水环境质量标准中有机物特定项目吹脱-捕集-气相色谱质谱联用检测方法研究昆明市站42瞿白露吹扫捕集-气质联用测定水中26种挥发性有机物长沙市站43赖永忠固相微萃取法同时分析饮用水源水中54种挥发性有机物汕头市站44王荟水中多类VOCs测定的主要影响因素及难点浅析江苏省站45张欢燕气相色谱法同时测定地表水中硝基苯类和氯苯类化合物上海市站46黄卫SPME-GC同时测定地表水环境质量标准特定项目中硝基苯类和氯苯类化合物洞庭湖生态环境监测中心47范磊液-液小体积萃取气相色谱法快速测定水中的硝基苯类及氯苯类化合物南宁市站48何立志毛细管气相色谱法快速测定水中痕量硝基苯类化合物湘潭市站49王福军固相萃取-高效液相色谱法测定水中硝基苯含量大庆油田站50董黎静高效液相色谱对地表水中硝基氯苯类化合物的测定常州市站51叶伟红地表水中半挥发性有机物的固相萃取GC-MS方法研究浙江省站52陈勇气相色谱-三重四极杆质谱法测定水中半挥发性有机物成都市站53穆肃地表水109项中SVOCs和VOCs测定的影响因素和注意事项江苏省站54顾海东超高效液相色谱-三重四级杆质谱联用法测定水中的阿特拉津苏州市站55陈勇直接进样法液相色谱-三重四级杆质谱法测定水中甲萘威成都市站56冯媛液液萃取-高效液相色谱法同时测定水中甲萘威和阿特拉津石家庄市站57何书海固相萃取-超高压液相色谱-串联质谱法测定水中痕量的呋喃丹、甲萘威和阿特拉津海南省站58张蓓蓓水中甲萘威等14种氨基甲酸酯类农药残留测定江苏省站59孙睿华地表水中拟除虫菊酯类农药液相色谱法与气相色谱法的选择上海浦东新区站60林长青地表水中11种有机磷农药的气相色谱-负化学离子化质谱法分析上海普陀区站61何书海全自动固相萃取-气相色谱测定环境水样中有机磷农药残留海南省站62李振宇地表水中四乙基铅吹脱-捕集-气相色谱/质谱联用检测方法研究昆明市站63王灵固相萃取-气相色谱质谱法测定水中四乙基铅的方法研究乌鲁木齐市站64秦宏兵顶空固相微萃取气相色谱法测定饮用水源水中四乙基铅苏州市站65周树杰三氯甲烷萃取—石墨炉法测定地表水、饮用水中的四乙基铅广州站66彭利石墨炉原子吸收法测定环境水样中四乙基铅的方法探讨长沙市站67王玲玲地表水中四乙基铅方法和样品保存探讨及研究河南省站68丁曦宁气相色谱法测定地表水中甲基汞分析条件的优化江苏省站69周守毅探讨水质中甲基汞的国家标准分析方法上海市站70陈贺液液萃取-液相色谱-电感耦合等离子体-质谱法测定水中甲基汞成都市站71於香湘顶空气相色谱法测定水中苯胺南通市站72邹玉林液相色谱-质谱法测定水中的苯胺成都市站73蒋海威液液萃取-气相色谱-质谱法测定地表水中的联苯胺青岛站74王亮根UPLC-MSMS分析水中痕量的联苯胺汕头市站75陈勇液相色谱-质谱法测定水中的联苯胺成都市站76何立志饮用水源中痕量联苯胺检测方法的应用研究湘潭市站77杨丽莉顶空-气相色谱-质谱法测定水中痕量丁基黄原酸南京市站78李媛离子色谱梯度洗脱测定地表水中的丁基黄原酸江苏省站79周婷两种分光光度法测定水中丁基黄原酸上海市站80陆春霞铜试剂亚铜光度法测定水中丁基黄原酸的干扰试验广州站81朱红霞铜试剂亚铜分光光度法测定丁基黄原酸方法的探讨总站82朱红霞丁基黄原酸测定方法的研究总站83陈蓓蓓液液小体积萃取气相色谱法测定水中丙烯酰胺上海市站84孙佳超高效液相色谱-串联四级杆质谱分析水中的丙烯酰胺常州市站85王静固相萃取-液相色谱-串联质谱法测定地表水中丙烯酰胺浙江省站86陈勇液相色谱-质谱法测定水中的丙烯酰胺成都市站87杨丽莉水环境中酞酸酯类化合物测定方法探讨南京市站88邢冠华水中邻苯二甲酸酯类塑化剂的测定总站89张红气相-动态顶空进样-气相色谱质谱法间接测定饮用水源水中苦味酸汕头市环保所90陈勇液相色谱-质谱法测定水中的苦味成都市站91区晖高效液相色谱法测定地表水中的微囊藻毒素-LR广州站92贺小敏汛期水样中五氯酚的含量测定及其健康风险评价湖北省站93钟明霞地表水环境质量标准中有机物特定项目松节油吹脱-捕集-气相色谱/质谱联用检测方法研究昆明市站94澹台继康地表水中阴离子表面活性剂测定方法的优化研究马鞍山市站95杨佳艳萃取光度法测定水中挥发酚的方法探讨上海普陀区站96高愈霄我国水中油类监测存在问题与解决措施研究总站97周婷原子吸收光谱分析中的干扰及其消除方法综述武汉市站98毛雨廷石墨炉原子吸收法测定地表水特定项目-重金属的重点及难点分析太原市站99陈纯ICP-MS在地表水监测中的应用河南省站100赖永忠三波长法用于减小水样浊度对废水中六价铬测定结果的影响汕头市站101陈任翔AFS-830原子荧光法测定环境水样中的汞湘潭市站102陈纯汞环境样品的前处理技术及分析方法研究进展河南省站103李文霞火焰原子吸收光谱法测地表水和废水中钴张家界市站104毛志瑛石墨炉原子吸收法测定地表水中的铊常州站105季彦鋆石墨炉原子吸收法测定地表水中钒的方法探讨上海嘉定区站106陈任翔正交试验优化石墨炉原子吸收法测定环境水样中钒湘潭市站107陈波电感耦合等离子体发射光谱法测试地表水中铬含量的不确定度研究江苏省站108谭清电感耦合等离子体质谱法同时测定集中式生活饮用水地表水源地样品中19种元素成都市站109张智源电感耦合等离子发射光谱法测定地表水中多种金属元素武汉市站110余斌电感耦合等离子体质谱法测定地表水中的微量元素广州站。