蒽醌类 -结构分类(2)

按母核可分为：单蒽核类及双蒽核类，按氧化程度又可分为氧化蒽酚、蒽酮、蒽酚及蒽酮的二聚物。

（一）单蒽核类
1.蒽醌及其苷类：天然蒽醌以9，10-蒽醌最为常见，其C-9、C-10为最高氧化状态，较为稳定。

①大黄素型：羟基分布于两侧的苯环上。

多数化合物呈黄色。

大黄中的大黄酸、大黄素、大黄酚、大黄素甲醚和芦荟大黄素属于此类。

虎杖也含有此类成分。

②茜草素型：羟基分布在一侧苯环上，颜色为橙黄至橙红色，种类较少，如茜草中的茜草素、羟基茜草素和伪羟基茜草素等。

2.氧化蒽酚类：蒽醌在碱性溶液中可被锌粉还原生成氧化蒽酚及其互变异构体蒽二酚，氧化蒽酚及蒽二酚均不稳定，氧化蒽酚易氧化成蒽酮或蒽酚，蒽二酚易氧化成蒽醌。

3.蒽酚或蒽酮类：蒽醌在酸性溶液中被还原，则生成蒽酚及其互变异构体蒽酮。

4.C-糖基蒽类。

（二）双蒽核类
1.二蒽酮类衍生物：二蒽酮以苷的形式存在。

若催化加氢还原则生成二分子蒽酮，用FeCl3氧化则生成二分子蒽醌。

大黄、番泻叶中致泻的主要成分番泻苷A、B、C、D等皆为二蒽酮类衍生物。

二蒽酮类化合物C10-C10'键易于断裂，生成蒽酮类化合物。

大黄中致泻的主要成分番泻苷A，就是因其在肠内转变为大黄酸蒽酮而发挥作用。

2.二蒽醌类。

3.去氢二蒽酮类。

第四章醌类化合物醌类化合物包括醌类或容易转化为具有醌类性质的化合物，以及在生物合成方面与醌类有密切联系的化合物。

醌类化合物基本上具有αβ-不饱和酮的结构，当其分子中连有OH， OCH3等助色团时，多显示黄、红、紫等颜色。

在许多常用中药中，如大黄、虎杖、丹参、紫草等存在此类化合物，其中许多有明显的生物活性。

第一节结构与分类醌类化合物从结构上分主要有苯醌、萘醌、菲醌、蒽醌等四类。

一、苯醌类苯醌类化合物从结构上可分为邻苯醌和对苯醌两大类，由于前者不稳定，故天然存在的苯醌类化合物多为对苯醌的衍生物，且醌核上多有-OH、-CH3、-OCH3等基团取代。

从中药软紫草（Arnebia euchroma）中分得的几个对前列腺素 PEG2生物合成有抑制作用的活性物质arnebinol、arnebinone等就属于对苯醌化合物。

二、萘醌类从结构上考虑可以有α（1，4），β（1，2）及amphi（2，6）三种类型。

但迄今为止自然界得到的几乎均为α-萘醌类。

萘醌类还原后即得到无色的萘氢醌，后者又可重新氧化得到萘醌，并重新显色。

许多萘醌类化合物具有明显的生物活性，如从中药紫草及软紫草中分得一系列紫草素及异紫草素衍生物，具有止血、抗炎、抗菌、抗病毒及抗癌作用，与其清热凉血的药性相符，可认为这些萘醌化合物为紫草的有效成分。

三、菲醌类天然菲醌类行生物包括邻醌及对醌两种类型。

如从中药丹参（Salvia miltionrrhiza）根中提取得到多种菲醌衍生物，其中丹参醌ⅡA。

、丹参醌ⅡB、隐丹参醌、丹参酸甲酯、羟基丹参醌ⅡA等为邻醌类衍生物，而丹参新醌甲、丹参新醌乙、丹参新醌丙则为对醌类化合物。

丹参中菲醌类的鉴别方法是取少量样品，加浓硫酸2滴，丹参醌ⅡA显绿色，隐丹参醌显棕色。

丹参醌类成分具有抗菌及扩张冠状动脉的作用，由丹参醌ⅡA制得的丹参醌磺酸钠注射液已用于临床，用于治疗冠心病、心肌梗死。

丹参醌类结构上具有菲醌母核，但生源却属于二萜类。

云南省楚雄卫生学校2005学年第二学期天然药物化学教案授课专业及班级药剂76 ，77，78班 授课人李洪文第六章 蒽醌类化合物第一节 概述醌类（quinonoid ）化合物主要有苯醌、萘醌、菲醌和蒽醌四种类型。

其中以蒽醌类数量较多，分布较广，生物活性亦较强。

蒽醌类(anthraquinones)在植物界的分布 蒽醌类化合物的生物活性。

第二节 蒽醌类化合物的结构与分类天然蒽醌类的基本母核是蒽的中位羰基衍生物。

蒽醌类化合物根据其氧化、还原状态不同及聚合与否分为以下几类。

一、羟基蒽醌衍生物。

二、蒽酚或蒽酮衍生物O O12345678910。

蒽醌 蒽酮蒽酚三、 酮或二蒽醌衍生物二蒽酮衍生物是由两分子蒽酮脱去一分子氢聚合而成的化合物，其结合方式有C 10-C 10´连接等，多以苷的状态存在。

如从番泻叶、大黄中提取出具有泻下作用的成分番泻苷A ，就是一种中位连接的二蒽酮苷。

C-C 键聚合而成的化合物。

如变质的大米或花生中存在的黄色霉素即属此类。

此成分毒性极大，微量即可引起肝硬化。

第三节 蒽醌类化合物的理化性质一、性状游离蒽醌化合物大多为结晶状，而其苷类多呈粉末状。

两者一般均具有黄、橙、红等颜色。

羟基分布于两侧苯环的蒽醌颜色较浅，多为黄色；羟基分布于一侧苯环的蒽醌颜色较深，多为橙或红色。

蒽醌类化合物多具有荧光。

二、升华性游离蒽醌衍生物多具有升华性，常压下加热可升华且不被分解。

利用此性质可检查药材中有无蒽醌类化合物的存在。

如将大黄药材粉末加热升华，可得到黄色菱状针晶或羽状结晶，是大黄药材的一种鉴别方法。

互变[H][O]OOOOHOOOglc OOHCOOHCOOH glcOHHHOHOHOHOOH OHOHOOHOOOHCH 3CH 3三、溶解性游离蒽醌类化合物具有亲脂性，可溶于乙醇、丙酮、乙醚、氯仿及苯等有机溶剂，难溶于水。

但与糖结合成苷后极性增大，易溶于甲醇、乙醇中，也能溶于水，在热水中溶解度增大，几乎不溶于氯仿、苯、乙醚等亲脂性有机溶剂中。