稳定剂对反应型聚氨酯热熔胶性能的影响
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反应型聚氨酯热熔胶的研究现状和发展趋势余声平摘要:本文主要介绍了反应型聚氨酯热熔胶的类型、应用、研究现状以及发展趋势。
关键词:聚氨酯;反应型热熔胶;类型;应用;发展趋势前言聚氨酯在胶粘剂方面的应用已有几十年的历史。
发展了多异氰酸酯胶粘剂、双组分聚氨酯胶粘剂、热塑性聚氨酯热熔胶、聚氨酯压敏胶,汽车用双组分聚氨酯结构胶等。
至1984年开始出现反应型聚氨酯热熔胶[Julie B Samms.TPUs for use in nonsolvent-based adhesive technologies[J].Adhesives Age,1998,41(7):18-21.],反应型聚氨酯热熔胶迅速发展,并得到越来越广泛的应用。
1反应型聚氨酯热熔胶的特点反应型聚氨酯热熔胶的主要特点[Paul Waties.Moisture-curing reactive polyurethane hot-melt adhesives[J].Pigment&Resin Technology,1997,26(5):300.,Jack Chambers.Fully reactive PU hot melts offer performance advantages[J].Adhesives Age,1998,41(8):24-27.]有:1)反应型聚氨酯热熔胶属单组分包装,不需组配,无计量失误之虞,可确保施工质量;2)不含任何有机溶剂,不造成环境污染,为环境友好材料;3)快速粘接,粘接时无须胶带或夹具固定,简化了操作,加热后冷凝硬化即可到达一般热塑性热熔胶的物理粘接强度,常温下后续反应交联固化,粘接强度大幅度提高;4)优良的耐水、耐溶剂及耐低温性能。
2反应型聚氨酯热熔胶类型2.1含端—NCO基湿固化型聚氨酯热熔胶这类胶为端—NCO基预聚体,粘接时可与空气中所含水分及基材外表的吸附水发生化学反应形成脲键而交联固化。
该胶固化时要求空气湿度在40%以上,提高固化温度,有利于水分参加固化反应,缩短固化时间。
湿气固化反应型聚氨酯热熔胶
1聚氨酯热熔胶的特点
聚氨酯热熔胶的特点是其复合性能好、机械性能良好,具有良好的抗湿及耐热性能、适度的粘附强度和耐腐蚀性能、理念性好,柔软的有机缠绕结构,非常稳定。
它还具有附着力强,密封性能好,形状稳定,尺寸变化小,耐化学品性能好等优点,是固定、防水、隔热及抗气相腐蚀等专用热塑性材料。
2聚氨酯热熔胶的原理
聚氨酯热熔胶是以聚氨酯热熔胶片为原料,主要由三个组分组成:活性剂,发泡剂和稳定剂。
活性剂是树脂基础,发泡剂是产生析氢气体的有机物,稳定剂是促进热固化的成分。
在适当温度下,首先发泡剂在活性剂的热分解过程中分解出H2气体,形成聚氨酯发泡体。
随着热量以及稳定剂的交互作用,活性剂会增强发泡体的结构,同时排除气体,最终形成坚固的防水膜。
3聚氨酯热熔胶的使用
聚氨酯热熔胶可以应用在建筑和工业领域,如建筑装饰材料的制作,可以使用聚氨酯热熔胶来实现防水和防潮的功能。
在造船业中,用来给船体涂刷防水层,方便连接搁垛;在空调、通风设备生产领域也广泛使用聚氨酯热熔胶来给空调烟道、管道以及制冷系统包件固定,同时可以坚固地隔绝冷热空气;在电子行业中可用于制作印刷电路板以及线管积压外壳,可以高效保护电子设备。
4聚氨酯热熔胶的优点
聚氨酯热熔胶具有:同时具有发泡、密封、固定三种作用;独特的热熔反应能让乳液变为粘膜,使得它仅涂一次即可长期有效;聚氨酯热熔胶具有良好的附着力,不易受到外界温度、湿度影响而发生改变;该胶具有较高的拉力强度,耐污抗氧化性能,以及优异的抗冲击性能,能有效防止管道因空载脱落而造成损坏;它还可以有效抑制电路板芯片接触点的漏电,防止形成热点;耐高压聚氨酯热熔胶可以用于各种高压容器上,避免加压容器的损坏。
反应性聚氨酯热熔胶的研究和应用进展反应性聚氨酯热熔胶的研究和应用进展 1引言反应性聚氨酯热熔胶PUR也称湿固化反应性热熔胶是在抑制化学反应的条件下加热熔融成流体以便于涂敷两种被粘体贴合后胶层凝聚起到粘接作用之后借助于存在空气中或者被粘体表面附着的湿气与之反应、扩链生成具有高聚力的高分子聚合物使粘合力、耐热性等显著提高。
它既有热熔胶粘剂无溶剂、初粘性高、装配时定位迅速等特性又有反应性胶粘剂的耐水、耐温、耐蠕变、耐湿和耐介质等性能。
该类胶粘剂是以NCO端基预聚体作基料配以与异氰酸酯基不反应的热塑性树脂和增粘树脂以及抗氧剂、催化剂、填料等添加剂确保产物有较长的适用期和贮存期1。
由于湿固化反应性热熔胶的优异性能在原来采用热熔胶或反应性胶粘剂进行粘接的场合有可能转而采用湿固化反应性热熔胶完成粘接作业。
只是由于它在制造、贮存和施胶时必须严格隔离湿气之故使其推广受到一定限制迟迟未能大量商品化。
近年来由于技术和设备的突破性进展逐渐克服了这些问题已部分代替了热熔胶。
今后伴随其进一步的完善以及专用胶种的开发其应用面将会更加拓宽。
2产品特征2-3 反应性聚氨酯热熔胶PUR的主要特征如下 1无溶剂。
不像溶剂型胶粘剂那样需有干燥过程没有因溶剂存在的污染环境和中毒问题。
粘接工艺简便可采用滚筒涂敷或喷涂等施胶方法适用于各种自动化装配线。
2可低温涂胶。
聚氨酯反应型热熔胶粘剂的熔融温度低于一般的热熔胶粘剂的使用温度170200?可低温涂胶在100150?即可使用。
节省能耗减轻施胶装置的腐蚀性特别适用于对热敏感材料如塑料等的粘接。
3操作性良好。
在短时间内即可将两被粘体固耐热、耐寒、耐水蒸气、耐化定故可快速将装配件转入下道加工工序提高工效。
4学品和耐溶剂性能优良。
与原热熔胶粘剂相比由于反应型热熔胶粘剂的交联结构使所列性能大幅度提高。
3技术进展关于PUR的主要技术研究主要是围绕其成份而展开的包括聚氨酯预聚体、热塑性树脂、增粘树脂、催化剂等添加剂下面分别加以介绍。
热稳定剂对热塑性聚合物的影响研究热塑性聚合物是一种热塑性高分子材料,具有可塑性和可回收性等特点,广泛应用于各个领域。
然而,热塑性聚合物不可避免地会受到高温的影响,导致材料分解、氧化或变质,甚至会对使用环境造成危害。
因此,热稳定剂的应用对热塑性聚合物的稳定性具有重要意义。
热稳定剂是一种可提高热塑性聚合物抗氧化和稳定性的添加剂。
其主要作用是抵御热辐射、氧化、光照和其它危害因素,防止聚合物的老化和分解。
热稳定剂的种类繁多,具体使用方法根据聚合物种类和使用条件而不同。
下面将对几种常见的热稳定剂进行介绍。
1. 亚磷酸酯热稳定剂亚磷酸酯热稳定剂是一种常用的热稳定剂,具有很强的抗氧化性和热稳定性。
添加亚磷酸酯热稳定剂后,聚合物不易受到氧化和高温的影响,延长了其使用寿命。
亚磷酸酯热稳定剂常用于聚氯乙烯等塑料制品的生产中。
2. 酚醛热稳定剂酚醛热稳定剂是以酚醛树脂为主体的热稳定剂,使用广泛。
酚醛热稳定剂具有热稳定性好,使用方便等优点。
应用于聚烯烃、ABS、PVC等热塑性聚合物中,使其具有更好的稳定性。
3. 硅烷偶联剂热稳定剂硅烷偶联剂热稳定剂是通过硅氧烷在高温下分解获得的充填型热稳定剂。
在塑料加工中,它可以起到熔融状态下的抗氧化稳定剂的作用,具有很强的耐热性。
硅烷偶联剂热稳定剂常用于聚丙烯、聚苯乙烯等材料的生产。
热稳定剂的应用可以增强热塑性聚合物的稳定性,提高其抗老化、抗氧化能力,保证其寿命。
但是,热稳定剂的不当使用也可能会对聚合物的性能产生负面影响。
添加量、添加时间和使用条件等都会对聚合物的稳定性产生影响。
总之,研究热稳定剂对热塑性聚合物的影响对于提高其稳定性和延长其使用寿命具有重要意义。
未来的研究可以从热稳定剂的种类选择、添加方式和使用条件等方面入手,探索更好的热稳定剂的应用方法以及其对热塑性聚合物的影响机制。
不同原料组分对聚氨酯泡沫反应温度r及泡沫密度、泡体结构、热稳定性的影响张弛;聂士斌【摘要】为进一步研究聚氨酯泡沫(PUF)的物理性能和热性能,以一步法制备聚氨酯泡沫,研究了黑料、发泡剂、锡类催化剂和泡沫稳定剂对PUF的影响.研究表明当物理发泡剂HCFC-141B的质量份数从8.33增加至500.,反应温度从109℃下降到80.0℃,PUF密度从0.074 g/cm 3下降到0.044 g/cm 3,泡沫孔径明显增大,同时PUF800℃残炭量从25%下降到5%;当泡沫稳定剂硅油1086的质量份数从0增加到3.33,PUF反应温度从113℃下降到84.5℃,密度从0.222 g/cm3下降到0.047 g/cm3,泡沫孔径明显减小,泡体变得致密规整,同时PUF800℃残炭量从16%上升到23%.实验表明,配方为44V20167份,HCFC-141B8.33份,C-1010.083份,硅油10863.33份的泡沫具有较好的物理性能和热性能.%The physical property and thermal property of Polyurethane foam ( PUF) have been studied .PUF has been prepared with one-step method in different mass fraction of the black material , the foaming agent , tin cat-alyst and foam stabilizer .When the mass fraction of physical foaming agent HCFC-141 B increased from 0 to 83.3, the reaction temperature, density and residual char of the PUF decreased from 105℃to 72℃, from 0.111 g/cm3 to 0 .029 g/cm3 and from 25% to 5%, respectively .However , the bubble size increased obviously . When the mass fraction of silicone oil 1086 increased from 0 to 3 .33 , the reaction temperature decreased from 113℃to 84.5℃and the density decreased from 0.222 g/cm3to 0.047 g/cm3.Meanwhile, the bubble size also decreased obviously , and the residual carbon amount at 800℃increased from 16% to 23%.When the mass fraction of black material, the foaming agent, tin catalyst and foam stabilizer were 167, 8.33, 0.083, 3.33, PUF had better physical property and thermal property .【期刊名称】《安徽理工大学学报(自然科学版)》【年(卷),期】2016(036)006【总页数】8页(P39-46)【关键词】聚氨酯泡沫;反应温度;密度;热稳定性;泡体结构【作者】张弛;聂士斌【作者单位】安徽理工大学能源与安全学院,安徽淮南 232001;安徽理工大学煤矿安全高效开采省部共建教育部重点实验室,安徽淮南 232001;安徽理工大学能源与安全学院,安徽淮南 232001;安徽理工大学煤矿安全高效开采省部共建教育部重点实验室,安徽淮南 232001【正文语种】中文【中图分类】TQ328.3聚氨酯(PU)于二十世纪三十年代由德国化学家Bayer发明,其产品种类丰富,物理化学性能优异,已成为应用最广泛的合成树脂之一。
pur反应型聚氨酯热熔胶聚氨酯热熔胶是一种具有优异性能的胶粘剂,广泛应用于汽车、建筑、家具、电子、包装等行业。
它由聚醚、聚酯、脂肪族聚醚和异氰酸酯等组分组成,经过反应交联形成强度高、粘接牢固的胶水。
pur反应型聚氨酯热熔胶具有优异的粘接性能。
由于其特殊的聚合反应机理,pur热熔胶在固化过程中形成了三维网络结构,使得胶水具有很高的粘接强度和耐久性。
它可以牢固地粘接各种不同材料,如金属、塑料、橡胶等,同时也可以在不同的基材上实现多种组合。
pur反应型聚氨酯热熔胶具有良好的耐高温性能。
由于其材料的特殊性质,pur热熔胶在高温环境下仍能保持较好的粘接性能,不易软化、流动或脱落。
这使得它在汽车、电子等领域得到广泛应用,能够满足复杂环境下的胶粘需求。
pur反应型聚氨酯热熔胶还具有较高的柔韧性和抗冲击性。
它可以在不同材料的接缝处形成柔韧的胶接层,能够有效缓解材料之间的应力集中,提高整体结构的耐冲击性。
这使得它在家具、电子设备等行业中被广泛运用,能够增强产品的稳定性和寿命。
pur反应型聚氨酯热熔胶的应用也非常广泛。
在汽车制造领域,它被用于车身板件的粘接、密封和防水处理,以提高整车的安全性和舒适性。
在建筑行业,它常被用于玻璃幕墙、屋面防水、地板铺装等领域,能够确保建筑物的结构稳固和密封性。
在家具制造业,它可以用于家具组装、边饰封边等,提高家具的质量和美观度。
在电子领域,它被广泛应用于电路板的保护和固定,以及电子元件的连接和固定等。
pur反应型聚氨酯热熔胶以其优异的粘接性能、耐高温性能、柔韧性和抗冲击性,在各行各业广泛应用。
它为各种材料提供了可靠的粘接解决方案,提高了产品的质量和性能。
同时,它也为工业生产和技术进步提供了有力支持,推动了相关行业的发展。
随着技术的不断创新和进步,相信pur反应型聚氨酯热熔胶将在更多领域中发挥重要作用。
pur胶的成分
PUR胶是一种聚氨酯热熔胶,它的成分主要包括以下几个方面:
1. 聚氨酯预聚体:PUR胶的主要成分是聚氨酯预聚体,它是由异氰酸酯(如MDI、TDI等)和多元醇(如聚醚、聚酯等)反应生成的。
聚氨酯预聚体的种类和比例会影响PUR胶的性能和用途。
2. 助剂:PUR胶中还会添加一些助剂,如稳定剂、增塑剂、填料等。
这些助剂可以改善PUR胶的黏附性、流动性、耐热性等性能。
3. 溶剂:PUR胶在生产过程中可能会使用溶剂来调节胶的粘度和流动性。
常见的溶剂有丙酮、甲苯等。
举例来说,如果我们考虑一种PUR胶用于家具制造,其成分可能是由聚醚型聚氨酯预聚体、稳定剂、增塑剂和填料组成。
这种PUR胶具有良好的粘附性和耐磨性,可以用于家具的胶合、封边等工艺。
EVA热熔胶的主要成分及其对性能的影响一、乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA)的影响:1.融点和粘度:EVA热熔胶的融点和粘度与乙烯醋酸乙烯共聚物的分子量和聚合度有关。
分子量和聚合度越高,胶粘剂的融点和粘度越高,胶粘剂的熔融性能也会更好。
2.强度和韧性:乙烯醋酸乙烯共聚物的分子量和聚合度也会对热熔胶的拉伸强度和弯曲韧性产生影响。
分子量和聚合度越高,热熔胶的强度和韧性越好。
二、辅助添加剂的影响:1.粘度调节剂:粘度调节剂可以调控热熔胶的粘度,影响其流动性能。
常用的粘度调节剂有胶粘剂稀释剂和增稠剂,可以增加或减小胶粘剂的粘度。
2.填料:填料可以改善热熔胶的力学性能和抗剪切性能。
常用的填料有微粒状填料和纤维状填料,如硅酸钙、二氧化钛等。
3.粘接剂:粘接剂用于增强热熔胶的粘接强度。
常用的粘接剂有环氧树脂、聚氨酯等,可以提高热熔胶的粘接性能。
4.抗老化剂:抗老化剂能够减缓热熔胶的老化速度,提高热熔胶的耐久性和使用寿命。
常用的抗老化剂有光稳定剂和热稳定剂等。
这些成分对EVA热熔胶的性能产生了重要的影响。
1.熔点低,易熔化:EVA热熔胶的熔点通常在70-105℃之间,低于大部分材料的熔点,易于熔化和涂敷。
2.粘接强度高:EVA热熔胶具有良好的粘接强度,能够在不同基材间形成牢固粘接。
3.可调性强:EVA热熔胶可以通过添加不同的辅助添加剂来调节其性能,如增稠剂可以增加热熔胶的粘度,填料可以增加热熔胶的强度。
总之,EVA热熔胶的主要成分是乙烯醋酸乙烯共聚物(EVA),其性能受乙烯醋酸乙烯共聚物的分子量和聚合度以及辅助添加剂的影响。
通过调节成分的配比和添加不同的辅助添加剂,可以得到具有不同性能的EVA 热熔胶,满足不同应用领域的需求。
双组分反应型PUR热熔胶的制备与性能研究摘要:针对单组分反应性PUR热熔胶存在粘性强度低、固化速度慢等问题,本文对性能更优异的双组分反应性PUR热熔胶进行了研究。
研究期间,本文针对制备的双组分反应性PUR热熔胶从-NCO/-OH在合成反应中的摩尔比、多元醇种类、异氰酸酯种类、NCO含量等多个方面分析了所制备热熔胶材料的力学与粘接性能,为双组分反应性PUR热熔胶的制备提供参考指引。
关键词:双组分;热熔胶;反应型PUR;制备与性能引言PUR即为聚氨酯,双组分PUR热熔胶具有较高的胶粘强度,在金属、塑料、皮革以及玻璃等各类材料粘接过程中得到广泛应用。
双组分PUR的A、B组分为异氰酸酯和多元醇,两种组分混合期间需要做好用量的严格计算工作。
单组分PUR热熔胶在施胶后存在鼓包、固化慢等性能问题,双组分PUR热熔胶则能够有效解决单组分热熔胶存在的性能缺陷,为进一步优化所制备热熔胶的性能,生产单位有必要对其材料配比进行测试研究,得到性能更优异热熔胶材料的配比数据。
1.双组分反应性PUR热熔胶的制备1.1A组分制备工作人员需按要求将反应装置架设完毕,按配方比例将聚酯/聚醚多元醇加入至四口烧瓶内部,烧瓶需提前清洁干净,确认无误后加热烧瓶,当多元醇开始熔融时对材料进行搅拌,达到120℃后对材料进行2h的真空脱水,处理完毕后静置降温至85℃,此时则需要添加催化剂与多异氰酸酯进行3h的反应,到达规定时限后进行30min的抽真空脱泡处理,处理完毕后在真空状态下存储出料[1]。
本文按照下列公式控制异氰酸酯用量:其中,m为多异氰酸酯用量,单位g;ω为-NCO质量分数;M为多元醇用量,单位g;R为-NCO/-OH在合成反应中的摩尔比;E为多元醇羟值,单位ragKOH/g。
1.2B组分制备工作人员需按要求将反应装置架设完毕,按配方比例将聚酯/聚醚多元醇加入至四口烧瓶内部,烧瓶需提前清洁干净,确认无误后加热烧瓶,当多元醇开始熔融时对材料进行搅拌,达到120℃后对材料进行2h的真空脱水,去除负压后加以各种填料及助剂,脱泡处理30min后出料,真空保存[2]。
减小聚氨酯收缩率的助剂一、引言聚氨酯是一种重要的高分子材料,具有优良的性能和广泛的应用领域。
然而,聚氨酯在固化过程中存在收缩现象,这可能对产品的外观和尺寸稳定性产生不良影响。
因此,减小聚氨酯收缩率的助剂的研究和应用变得非常重要。
二、影响聚氨酯收缩率的因素聚氨酯的收缩率主要受以下几个因素的影响:1. 反应物配比:聚氨酯的收缩率与聚醚多元醇和异氰酸酯的配比有关。
适当调整反应物的配比可以减小收缩率。
2. 反应温度:聚氨酯的反应温度会影响其固化速率和收缩率。
一般来说,较高的反应温度会导致较大的收缩率。
3. 助剂的选择和添加量:添加适量的助剂可以改善聚氨酯的流动性和固化过程,从而减小收缩率。
三、减小聚氨酯收缩率的助剂1. 扩链剂:扩链剂可以增加聚氨酯的分子量,改善聚合反应的速率和程度,从而减小收缩率。
常用的扩链剂有聚醚多元醇和聚酯多元醇等。
2. 阻燃剂:添加适量的阻燃剂可以改善聚氨酯的燃烧性能,减小收缩率。
常用的阻燃剂有氧化铝、硫酸铁等。
3. 稳定剂:稳定剂可以提高聚氨酯的热稳定性和抗氧化性能,降低收缩率。
常用的稳定剂有光稳定剂和热稳定剂等。
4. 静电消除剂:静电消除剂可以降低聚氨酯在固化过程中产生的静电荷积累,减小收缩率。
常用的静电消除剂有离子消除剂和表面活性剂等。
四、助剂的适用性和添加方法1. 助剂的适用性:不同的助剂适用于不同的聚氨酯体系,需要根据具体情况选择合适的助剂。
2. 添加方法:助剂一般与聚氨酯的原料一起加入反应体系中,通过充分搅拌和混合使其均匀分散。
五、助剂的研究和应用进展当前,研究人员对于减小聚氨酯收缩率的助剂进行了广泛的研究和应用。
一方面,通过合理调整反应物配比和添加适量的助剂,可以有效减小聚氨酯的收缩率。
另一方面,研究者还通过控制反应温度和加入新型助剂等方法来进一步降低收缩率。
六、结论减小聚氨酯收缩率的助剂是实现聚氨酯产品外观和尺寸稳定性的重要手段。
通过选择合适的助剂和添加方法,可以有效降低聚氨酯的收缩率,提高产品质量。
反应性聚氨酯热熔胶的研究和应用进展首先,聚氨酯的研究是反应性聚氨酯热熔胶的基础。
聚氨酯是一种具有良好物理性能和化学稳定性的高分子材料,具有较高的耐磨性、耐腐蚀性和耐高温性能。
研究人员通过调整聚氨酯材料的成分和反应条件,提高了材料的性能,并进一步完善了反应性聚氨酯热熔胶的制备方法。
其次,反应性聚氨酯热熔胶的应用进展主要体现在以下几个方面。
1.粘接和封密:反应性聚氨酯热熔胶具有高粘接强度、耐高温和耐化学腐蚀的特点,广泛应用于汽车、电子、航空航天等领域。
与传统的热熔胶相比,反应性聚氨酯热熔胶更耐用,具有更长的使用寿命。
2.涂层和密封:反应性聚氨酯热熔胶在涂层和密封方面的应用也有了很大的进展。
它可以被用作沉积涂层,用于改善金属或非金属材料的表面性能,如耐磨性、耐腐蚀性等。
此外,反应性聚氨酯热熔胶还可以被用作密封材料,用于密封管道、容器和设备等。
3.材料改性:将反应性聚氨酯热熔胶与其他材料混合,可以改善材料的性能。
例如,将反应性聚氨酯热熔胶与纳米材料混合,可以获得具有更好机械性能、导电性能和热稳定性能的复合材料。
此外,反应性聚氨酯热熔胶还可以与树脂、橡胶等材料混合,用于制备改性材料。
4.3D打印:反应性聚氨酯热熔胶在3D打印领域的应用也被广泛研究。
通过控制打印温度和速度,可以实现不同形状和尺寸的物体的打印。
此外,反应性聚氨酯热熔胶还可以与其他材料相结合,用于制备具有复合结构的物体。
综上所述,反应性聚氨酯热熔胶作为一种具有广泛应用前景的热熔胶,其研究和应用进展正在不断推进。
随着科学技术的进步和需求的增加,反应性聚氨酯热熔胶将在各个领域展现更大的潜力,并为我们的生活和工作带来更多的便利和创新。
2024年聚氨酯热熔胶市场前景分析引言聚氨酯热熔胶是一种高性能、多功能的胶粘剂,具有优异的粘接性能和广泛的应用领域。
随着全球工业和制造业的快速发展,聚氨酯热熔胶市场正迎来快速增长的机遇。
本文将对聚氨酯热熔胶市场的前景进行深入分析,并探讨其发展趋势和潜在挑战。
市场概述聚氨酯热熔胶是一种由聚氨酯树脂、增塑剂、填料和稳定剂等组成的胶黏剂。
它具有优异的附着力、耐热性和耐候性,广泛应用于汽车、电子、家具、包装、建筑和纺织等领域。
市场驱动因素1.快速发展的制造业制造业的快速发展带动了聚氨酯热熔胶市场的增长。
随着人们对高品质产品的需求不断增加,制造商需要可靠的胶粘剂来提高产品质量和生产效率。
2.不断增长的汽车产量汽车产量的持续增长是聚氨酯热熔胶市场的重要推动因素。
汽车制造商使用聚氨酯热熔胶来固定零部件、密封组件和加强结构,以提高汽车的结构强度和耐久性。
3.电子产品需求的增加随着电子产品市场的快速扩展,对聚氨酯热熔胶的需求也在不断增加。
聚氨酯热熔胶被广泛应用于电子产品的装配、封装和固定,以提供可靠的电气绝缘和防水性能。
4.环保要求的提高聚氨酯热熔胶具有环保特性,不含有机溶剂和挥发性有机化合物,符合环保要求。
随着环保意识的增强,聚氨酯热熔胶市场有望受益于环保政策的推动。
市场挑战1.竞争加剧聚氨酯热熔胶市场竞争激烈,存在众多厂商和产品。
价格战和技术创新是市场上的主要竞争手段,市场份额的争夺对于企业来说是一个挑战。
2.原材料价格波动聚氨酯热熔胶的原材料价格波动对市场产生重要影响。
原材料价格上涨可能对企业的利润率造成压力,而原材料价格下跌可能导致市场竞争更加激烈。
3.应用领域的限制聚氨酯热熔胶在某些特定应用领域有一定的限制。
例如,在高温环境下,聚氨酯热熔胶的粘接性能可能受到影响,限制了其在某些领域的应用。
发展趋势1.创新技术的推动创新技术的推动将带动聚氨酯热熔胶市场的发展。
例如,开发出更高性能的聚氨酯热熔胶,以满足不同行业对质量和性能的要求。
聚氨酯材料的降解机理及其稳定剂季 宝 许 毅 翟现明(山西省建筑科学研究院 太原030001)摘 要:综述了聚氨酯(P U)材料的光降解、热氧化降解、水解等降解机理,以及用作光稳定剂、热氧化稳定剂、水解稳定剂的产品种类及其协调作用。
聚氨酯材料的使用环境不同,降解机理也不同,正确选用稳定剂并进行应用是提高P U材料性能的一种简单而有效的手段。
关键词:聚氨酯;耐候性;降解;稳定剂中图分类号:T Q323.8 文献标识码:A 文章编号:1005-1902(2008)06-0039-04 聚氨酯材料由于具有优良的性能、多种产品形态和简便的成型工艺而广泛应用于各行各业[1],但和其它高分子材料一样,聚氨酯材料在户外使用,易发生老化而使产品性能下降。
其主要影响因素包括紫外线、高温、氧气和水分等。
为了抑制由上述因素引起的降解行为,在材料中添加稳定剂是一种常见并且相对简便的方法,可以改善聚氨酯材料的耐侯性。
本文叙述了由上述几种因素引起的聚氨酯材料降解的机理,以及添加稳定剂的种类及其协调作用,指出添加稳定剂可以更好地改善聚氨酯材料的耐候性。
1 光降解机理及其稳定剂1.1 光降解机理聚氨酯材料受光照射(自然光、紫外光等)所引起的老化降解过程称为聚氨酯的光老化降解。
聚氨酯材料的吸收波长一般在290~400n m之间,吸收一定波长的光后,聚氨酯材料中分子链断裂,最终导致产品的物理性能被破坏。
同时,降解所形成的生色基团会引起聚氨酯材料颜色加深。
1.1.1 胺的氧化以芳香族聚氨酯材料为例,当聚氨酯吸收波长大于340n m的光线后,异氰酸酯中的亚甲基发生氧化,生成不稳定的氢过氧化物,进而生成发色基团醌-酰亚胺结构,该结构导致聚氨酯材料变黄;材料进一步氧化后,生成二醌-酰亚胺结构,颜色继续加深,最后变为琥珀色,反应方程式见式(1)[2]: 当聚氨酯材料吸收波长为330~340n m的光线后,发生p h o t o-f r i e s重排,生成伯芳胺,进一步降解,产生变黄产物[3],反应方程式见式(2)。
聚氨酯弹性体的热稳定性及改进措施01 引言聚氨酯弹性体通常有聚醚/聚酯多元醇、异氰酸酯、扩链剂、交联剂及少量助剂制得。
分子间存在的大量氢键,赋予软段硬段聚集而形成微相分离结构,使弹性体具有强度高、韧性好、耐磨、耐油等优异综合性能,广泛用于工业各个领域,并被誉为“耐磨橡胶”。
但由于聚氨酯弹性体分子中含有脲基甲酸酯、缩二脲、醚、酯等基团,使弹性体在高温下易发生软化、分解等物理或化学变化,机械性能急剧下降。
普通弹性体只能在80℃ 以下长期使用。
聚氨酯弹性体的耐热性大致可由其本身的软化温度和热分解温度来衡量,而热分解过程又往往与其他降解过程(如氧化、水解、溶解等)同时进行,且互相促进。
对这些现象进行分析并提出相应的改进措施。
02 软化聚氨酯弹性体像许多高分子聚合物一样,高温下软化,由弹性态转变成粘流态,机械强度迅速下降。
从化学角度来分析,弹性的软化温度主要取决于本身的化学组成、相对分子质量和交联密度等因素。
一般来说,增大相对分子质量、提高硬段刚性(如分子中引入苯环)和硬段含量、增大交联密度等,均有利于软化温度的提高。
对于热塑性弹性体,分子结构以线性为主,提高相对分子质量时弹性体软化温度也随之提高。
对于交联型聚氨酯弹性体,交联密度比相对分子质量影响更大。
所以能制造弹性体时,增加异氰酸酯或多元醇的官能度,使弹性体分子中部分形成热稳定的网状化学交联结构,或采用过量的异氰酸酯比率,在弹性体中形成稳定的异氰酸酯交联结构是提高弹性体耐热性、溶剂性和机械强度的有力手段。
当原料选用PPDI(对苯二异氰酸酯)时,由于2个异氰酸酯基团直接连在苯环上,在形成的硬段中具有较高的苯环含量,提高了硬段的刚性,从而提高弹性体的耐热性。
从物理角度分析,弹性体软化温度取决于微相分离程度。
据报道,不发生微相分离的弹性体软化温度很低,其加工温度只有70℃左右,而发生微相分离的弹性体则可达130~150℃ 。
所以,增加弹性体的微相分离程度,是提高弹性体耐热的有效方法之一。
反应型聚氨酯热熔胶主要性能影响因素研究叶世荣(百耐特(新兴)新材料科技有限公司㊀广东云浮527400)摘㊀要:采用二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)㊁不同的低聚物二醇及增黏剂等原料制备了反应型聚氨酯热熔胶㊂研究了低聚物二醇种类㊁分子量以及增黏树脂EVA用量对反应型聚氨酯热熔胶的黏度㊁开放时间㊁初粘强度和终粘强度的影响㊂结果表明,相对分子质量为2000的聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)较适合作为合成聚氨酯热熔胶的低聚物二醇,随着低聚物二醇结晶性的增强㊁分子量的增加,以及增黏树脂EVA用量的提高,聚氨酯热熔胶的黏度增大㊁开放时间缩短㊁初粘强度提高㊂但是终粘强度则是随着增黏树脂用量的增多而先升高后降低,在增黏树脂添加量10%时最高㊂关键词:单组分;聚氨酯热熔胶;湿固化;性能中图分类号:TQ323 8㊀㊀㊀文献标识码:A㊀㊀㊀文章编号:1005-1902(2019)05-0042-03㊀㊀对环境无污染的无溶剂胶黏剂是未来胶黏剂发展的趋势,而反应型聚氨酯热熔胶(PUR)正是这样一种固含量100%的绿色环保胶黏剂,其安全环保㊁初粘性高㊁定位迅速,在轨道交通㊁汽车㊁纺织服装㊁书籍装订㊁软包装㊁木材加工等领域都有着广泛的应用[1-5]㊂PUR主要由低聚物多元醇与异氰酸酯反应而成,使用后与空气中的水分反应固化,起粘接作用[6]㊂PUR原料的选择较多,性能受到多方面的影响,探究其主要性能的影响因素,对于根据不同的使用场合生产出符合使用要求的热熔胶有重要的意义㊂1㊀实验部分1 1㊀主要原料与设备聚四氢呋喃二醇(PTMG,Mn=2000),日本三菱化学公司;聚己二酸丁二醇酯二醇(PBA)(CMA⁃1044㊁CMA⁃44和CMA⁃3044,Mn分别为1000㊁2000和3000)㊁聚己二酸己二醇酯二醇(PHA)(CMA⁃66⁃2000,Mn=2000)㊁聚己二酸乙二醇丁二醇酯二醇(ODX⁃218,Mn=2000),烟台华大化学工业有限公司;PBA(Mn=1500㊁4000),自制;聚醚二醇220(PPG,Mn=2000),山东蓝星东大化工有限公司;二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI),万华化学集团股份有限公司;乙烯⁃醋酸乙烯共聚物(EVA,牌号EA28150,VA含量28%),韩国LG化学公司;二月桂酸二丁基锡(T⁃12)㊁三亚乙基二胺溶液(Dabco33⁃LV),美国空气化工产品公司;消泡剂,市售㊂CMT6203型微机控制电子万能试验机,美特斯工业系统(中国)有限公司;DHG⁃9000A型电热恒温鼓风干燥箱,上海博讯实业有限公司医疗设备厂;NDJ⁃1型旋转黏度计,上海精纯仪器设备有限公司㊂1 2㊀热熔胶的制备将计量好的低聚物二醇加入到四口烧瓶中,升温至110 120ħ,分次加入增黏树脂EVA,并强力搅拌,使EVA溶解在低聚物二醇中,同时在-0 1MPa下抽真空脱水2h,降温至50 60ħ,加入计量好的MDI,同时通入氮气,升温,控制温度在75 85ħ,反应1 5h,加入催化剂㊁消泡剂和抗氧剂等助剂,继续反应并抽真空0 5h,待基本无气泡后放料㊂1 3㊀性能测试黏度按照GB/T2794 2013标准进行;剥离强度按照GB/T2790 1995的方法测试,铁片/PVC片粘接试件在测试前,放置于25ħ㊁50%RH的环境中一段时间,拉伸测试速度100mm/min㊂开放时间测试:用刮片在铝箔上快速刮涂一层胶,记录从涂胶到其表面不再具有粘性的时间㊂2㊀结果与讨论2 1㊀固化时间与粘接强度的关系反应型聚氨酯热熔胶的湿固化,主要是热熔胶中的NCO基团与空气中微量的H2O反应的过程㊂在常温下,由于空气中相对湿度不高,而且胶中㊃24㊃聚氨酯工业POLYURETHANEINDUSTRY㊀㊀2019年第34卷第5期2019.Vol.34No.5NCO基的含量比较低,固化速度比较慢㊂为探讨聚氨酯热熔胶的粘接强度随着时间的变化关系,以相对分子质量2000的聚酯二醇PBA和纯MDI反应,预设未加入增黏树脂时热熔胶的NCO质量分数为1图1㊀固化时间与剥离强度的关系由图1可以看出,聚氨酯热熔胶的粘接强度随着时间放置时间的延长而上升,但是上升速度较慢,到了施胶48h以后,强度基本稳定㊂为了稳妥起见,最终粘接力测试时间选择在施胶72h后㊂2 2㊀低聚物二醇种类对热熔胶性能的影响为探究不同种类的低聚物二醇对聚氨酯热熔胶性能的影响[7],分别采用相对分子质量2000的PHA㊁PBA㊁ODX⁃218㊁PPG或PTMG作为软段,合成聚氨酯热熔胶,预设NCO质量分数为1 6%,测试热熔胶的黏度㊁开放时间㊁施胶3min后以及72h后的粘接强度,测试结果见表1㊂表1㊀低聚物二醇种类对热熔胶性能的影响低聚物二醇黏度(120ħ)/(Pa㊃s)开放时间/s剥离强度/[N㊃(25mm)-1]3min72hPHA16 31001963PBA14 81101651PTMG13 51501347ODX⁃21812 61801141PPG9 7250929㊀㊀分子链段的结晶性受到其极性以及链段的规整性等多个方面的影响㊂综合看来,上述几种低聚物二醇的结晶性顺序为:PHA>PBA>PTMG>ODX⁃218>PPG㊂从表1可知,聚氨酯热熔胶的开放时间随着低聚物二醇结晶性的降低而增加,粘接力随着低聚物二醇极性的升高而升高,初粘力受到低聚物二醇结晶性的影响更为明显㊂由PPG制得的热熔胶由于存在较多的侧链,结晶性差,导致粘结力较低㊂由PHA制得的热熔胶黏度过大,虽然初粘力较高,但是施胶困难,而且开放时间较短,不利于操作㊂由PBA和PTMG制备的聚氨酯热熔胶,其黏度和粘接力都比较适中,可根据不同的场合进行合理选择㊂鉴于PBA的成本远低于PTMG,在对耐水性要求不高的场合,可选择PBA作为聚氨酯热熔胶的低聚物二醇组分㊂2 3㊀低聚物二醇分子量对热熔胶性能的影响以不同分子量的PBA与纯MDI反应,制备反应型聚氨酯热熔胶,预设NCO的质量分数为1 6%,研究低聚物二醇的分子量对PUR性能的影响,测试结果见表2㊂表2㊀PBA的相对分子质量对热熔胶性能的影响相对分子质量黏度(120ħ)/(Pa㊃s)开放时间/s剥离强度/[N㊃(25mm)-1]3min72h100010 3501176150012 6851463200014 81101651300017 51702142400021 23902837㊀由表2可知,随着PBA分子量的增加,PUR的黏度增大㊂这主要是因为PBA的分子量越大,分子运动越困难,因而热熔胶的黏度越大㊂在制备相同NCO含量的聚氨酯热熔胶时,低聚物二醇的分子量越高,所添加的纯MDI越少,因而反应活性降低,开放时间延长㊂由于MDI的使用量减少,使其完全固化后,脲基的密度降低,分子间作用力减弱,粘接强度下降㊂因此,选择合适分子量的低聚物二醇极为重要㊂从表2看到,采用相对分子质量在2000左右的PBA,热熔胶的各项性能较为适中㊂2 4㊀增黏树脂对热熔胶性能的影响增黏树脂的使用,能够在一定程度上提高聚氨酯热熔胶的初粘力,提高生产效率,扩大热熔胶的应用范围[8]㊂其种类有EVA㊁萜烯树脂㊁萜烯酚醛树脂以及部分石油树脂等,其中EVA树脂分子量大,能够提高快速定型性能,弹性好,能促进PUR成膜性㊂但由于EVA与聚氨酯预聚体之间的极性差异会影响到二者之间的相容性,添加过多可能会影响到热熔胶的性能㊂本实验采用相对分子质量2000的PBA和纯MDI合成预聚体,设计NCO质量分数为1 6%(未加入增黏树脂时),以预聚体为基准,研㊃34㊃第5期㊀㊀㊀㊀㊀㊀㊀叶世荣㊃反应型聚氨酯热熔胶主要性能影响因素研究究了EVA的添加量对热熔胶性能的影响,结果见表3㊂表3㊀增黏树脂EVA的用量对热熔胶性能的影响质量分数/%黏度(120ħ)/(Pa㊃s)开放时间/s剥离强度/[N㊃(25mm)-1]3min72h014 81101651516 5100189631019 28022821523 66527762030 1403666㊀从表3可知,随着EVA含量增加,聚氨酯热熔胶的黏度逐渐增大,开放时间逐渐缩短,初期粘接力(3min时)逐渐增大,但是最终粘接力(72h时)却是先增大后降低㊂这主要是由于EVA的分子量较大,导致热熔胶的黏度增大,初期粘接力增大;而在施胶后,胶体温度迅速降低,EVA结晶固化作用比PBA型聚氨酯强,导致热熔胶的开放时间随EVA用量增加而缩短㊂但是,由于EVA与PUR存在一定程度的热力学不相容,添加量过大后,会导致胶层分层,影响粘接力㊂综合考虑,EVA的添加量为预聚体用量的10%左右为佳㊂3㊀结论(1)聚氨酯热熔胶的黏度㊁初粘力和终粘力随着低聚物二醇极性的提高而增大,开放时间缩短㊂(2)聚氨酯热熔胶的黏度㊁初粘力和终粘力随着低聚物二醇PBA相对分子质量的提高而增大,开放时间随之缩短㊂相对分子质量在2000左右的PBA制备的聚氨酯热熔胶综合性能较好㊂(3)EVA的添加量对聚氨酯热熔胶的性能影响较大㊂随着EVA含量的增加,热熔胶的开放时间逐渐缩短,黏度和初粘力逐渐增大,终粘力先增大后减小㊂体系中加入10%预聚体重量的EVA树脂,聚氨酯热熔胶的最终粘接力较高,同时也具有较好的操作性㊂参㊀考㊀文㊀献[1]㊀陈精华,石俊杰,张健臻,等.稳定剂对反应型聚氨酯热熔胶性能的影响[J].聚氨酯工业,2018,33(2):37-39.[2]㊀田俊玲,雷周桥.电子行业用湿固化聚氨酯热熔胶的制备及性能研究[J].广东化工,2017,44(11):82-83,79.[3]㊀苑静.纸品粘结用聚氨酯热熔胶的制备[J].聚氨酯工业,2010,25(2):40-42.[4]㊀张于弛.硅烷偶联剂改性湿固化聚氨酯热熔胶的性能研究[J].聚氨酯工业,2016,31(1):37-39.[5]㊀黄兵,林中祥.铝塑膜包装用热塑性聚氨酯热熔胶的制备与性能研究[J].中国胶粘剂,2015,24(8):26-29.[6]㊀刘文仓,王勃,宁志强,等.湿固化聚氨酯热熔胶的研究探讨[J].黑龙江科学,2014(6):21,23.[7]㊀廖宏,王浩旭,吴冶平.软段对热塑性聚氨酯热熔胶性能的影响[J].中国胶粘剂,2014,23(10):1-4.[8]㊀王贺,孙畅,夏坤.EVA㊁聚氨酯和聚酯热熔胶的研究与应用[J].中国胶粘剂,2016,25(12):55-58.收稿日期㊀2019-05-20㊀㊀修回日期㊀2019-07-28ResearchonMainPerformanceInfluenceFactorsofReactivePolyurethaneHot⁃meltAdhesiveYEShirong(Bestlre(Xinxing)NewMaterialTechnologyCo.Ltd,Yunfu527400,Guangdong,China)Abstract:Reactivepolyurethanehot⁃meltadhesivewaspreparedbydiphenylmethanediisocyanate(MDI)oli⁃gomerdiolandtackifier,etc.Theeffectsofthetypeofoligomerdiol,themolecularweightoftheoligomerdiolandtheamountoftackifyingresinEVAontheviscosity,openingtime,initialandfinalviscosityofthereactivepolyure⁃thanehot⁃meltadhesivewerestudied.Theresultsshowedthattheviscosityofpolyurethanehot⁃meltadhesivewasincreased,theopeningtimewasshortenedandinitialviscosityincreasedwhenthecrystallinity,themolecularweightofoligomerdiolandEVAcontentwereincreased.PolyesterdiolPBA⁃2000wasasuitableoligomerdiolinthiscase.Theultimateadhesivestrengthwasfirstincreasedandthendecreasedwiththeincreaseoftheamountoftackifyingresin,whichwasthehighestwhenthetackifyingresinwas10%oftheprepolymermass.Keywords:one⁃component;polyurethanehot⁃meltadhesive;moisturecuring;performance作者简介㊀叶世荣㊀男,1985年出生,硕士,工程师,主要从事聚氨酯弹性体及胶黏剂的合成及性能研究㊂㊃44㊃聚氨酯工业㊀㊀㊀㊀㊀第34卷。