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黄曲霉素B1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱

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黄曲霉素B1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱

黄曲霉素B1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱

ｅ ｅｇ ｆａ ｓ ｒｔ ｎｓ ｅ ｔ ｓｄ ｔｒ ｎ ｄ ｂ ｍｅｄ ｐ ｎ ｅ ｔｄ ｎ ｉ ｕ ｃｉｎ ｌ ｈ ｏｙ（ＤＤ Ｔ ． ｈ ｎ ｒｙｏ ｂ ｏｐｉ ｐ ｃｒ ａ ｅｅ ｍｉｅ ｙ ｔ －ｅ ｅ ｄ ｎ ｅ ｓｙ ｆｎ ｔ ａ ｔｅ ｒ Ｔ Ｆ ） Ｔ ｅ ｏ ａ ｉ ｔ ｏ
ｓ ｅ ｔ Ｓ ＲＲ ） ｆ ｆ ｔｘｎＢ （ Ｂ － ｇ ｎ ２ ４ ６ ｃ ｍｐｅ ｅ ｅｅｃ ｌｕａｅ ｓ ｇｄ ｎ ｉ ｎ ｔ ｎ ｌ ｐ ｃｒ Ｅ Ｓ ｏ ｌ ｏ ｉ ＩＡＦ ０Ａ （＝ ， ， ） ｏ ｌ ｓｗ ｒ ａｃ ｌ ｄｕ ｉ ｅ ｓ ｙｆ ｃｉ ａ ａ（ Ａａ ｘ ｔ ｎ ｔ ｕ ｏ ｔｅ ｒ （ Ｔ ｗｉ ｈ ３ Ｙ ／－ １ ｄ Ｐ （ Ｈ Ｏ） ａ Ｌ Ｄ Ａｇ ｂ ｓ ｅ． ｈ ｅ ｕ ｓｓ ｏ ｈ ｔ ｈ ｈ ｏ ＤＦ ） ｔ ｔｅ Ｂ Ｌ Ｐ６３ Ｇ（， ） Ｃ， ， ／ ｎ ２ Ｚ（ ） ａ ｉ ｓ ｔＴ ｅｒｓ ｌ ｈ ｗ ｔａ ｅ ｙ ｈ １ Ｌ ｓ ｔ ｔ Ｓ Ｒ ｎ ａ ｃ ｍｅ ｔａ ｔｒ ｒ ｂ ｕ ０一 ０ ｆｒ ｈ Ｆ １ ｇ （＝ ， ， ） ｏ ｌ ｅ ，ｅ ｐ ｃｉ ｌ Ｔ ｉ Ｅ Ｓ ｅ ｈ ｎ ｅ ｎ ｃｏｓｗｅｅａ ｏ ｔ １ 。ｏ ｅＡ Ｂ一 ｎ ２ ４ ６ ｃ ｍｐｅ ｓ ｒｓ ｅ ｔ ｅｙ ｈｓ ｆ １ ｔ Ａ ｘ ｖ ．
物 理化 学学￣ （ ｕｉ ａ ｕ ｕ ｂ ｏ Ｗｌ ｘ ｅ ｅａ １ Ｈｕ Ｘ
２ｎ ２ １ ， ８（）２ ４ — ０ ０ 一 ｈｍ． ｉ． ０ ２ ２ ９， ０ ４ ２ ５
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ｗｗｗ． ｘ ．ｋ ． ｕｃ ｗｈ ｂｐ ｕｅ ．ｎ ｄ
摘要 ： 采 用密度泛 函理论（ Ｔ 的 Ｂ Ｌ Ｐ方 法和 ６３ ｌ （ ， ） Ｈ， ／ａ Ｌ Ｄ （ ｇ基 组， 化得到黄 曲霉 ＤＦ ） ３ Ｙ －１ ｇｄ ｐ（ Ｃ， Ｏ） ｎ ２ ＺＡ ） Ｌ 优 素分 子ＡＦ ｇ小 团簇形 成的复合物 ＡＦ ， ｇ （＝ ， ， ） Ｂ 与Ａ Ｂ一 ｎ ２ ４ ６ 的稳 定结构， Ａ 并计算 了三种 复合物的表面增强 拉

表面增强拉曼光谱在保健食品常见非法添加药物成分测定中的应用

表面增强拉曼光谱在保健食品常见非法添加药物成分测定中的应用

食品科技表面增强拉曼光谱在保健食品常见非法添加药物成分测定中的应用吴芳海，许琨琨，卢文斌，王晓峰，林晓明，蔡振世*（泉州市食品药品检验所，福建泉州 362000）摘　要：表面增强拉曼光谱技术作为一种新型高灵敏度的指纹光谱技术，凭借其便捷、快速、无损、准确等优点，已被广泛应用于保健食品非法添加药物成分的测定中。

本文综述了表面增强拉曼光谱在近年来监测发现易被非法添加进保健食品中的补肾壮阳类、减肥类、辅助降血糖类和辅助降血压类等化学药物成分测定中的应用，以期为监管部门对保健食品中非法添加药物的监管提供新的思路和理论参考。

关键词：表面增强拉曼光谱；保健食品；非法添加Application of Surface-Enhanced Raman Spectroscopy in Detection of Common Illegal Drug Components in HealthFoodWU Fanghai, XU Kunkun, LU Wenbin, WANG Xiaofeng, LIN Xiaoming, CAI Zhenshi*(Quanzhou Institute for Food and Drug Control, Quanzhou 362000, China) Abstract: Surface-enhanced Raman spectroscopy (SERS) as a new high-sensitivity fingerprint spectroscopy technology, has been widely used in the determination of illegal drug components in health food due to its advantages of convenience, rapidness, non-destruction and accuracy. This article reviews the application of SERS in the determination of chemical drug components in health food that are easy to be illegally added in recent years, including kidney tonic and aphrodisiac, weight loss, hypoglycemic and hypotensive drugs. It is expected to provide new ideas and theoretical references for regulatory authorities to regulate the illegal addition of drugs in health food.Keywords: surface-enhanced Raman spectroscopy; health food; illegally added近年来，保健食品中非法添加化学药物的案例时有发生，且成分种类繁多，添加方式更是五花八门，不露形迹。

黄曲霉素B2分子吸附在银团簇的表面增强拉曼散射机理

黄曲霉素B2分子吸附在银团簇的表面增强拉曼散射机理

黄曲霉素B2分子吸附在银团簇的表面增强拉曼散射机理高思敏;王红艳;林月霞;吴颖曦;胡军【期刊名称】《物理化学学报》【年(卷),期】2014(030)010【摘要】采用密度泛函理论(DFT)B3LYP方法,6-311G(d,p)(C,H,O)/LANL2DZ(Ag)基组,计算了黄曲霉素B2(AFBz)分子吸附在Ag2团簇的表面增强拉曼散射(SERS)光谱和预共振拉曼光谱,并与实验结果比较.结果显示:AFB2分子在基态Ag2团簇表面吸附时,增强因子最大达到102,对应吡喃(pyrane)环C=O伸缩振动,主要是由AFB2分子周围化学环境改变而引起的基态静极化率改变导致的化学增强.不同激发波长下的AFB2分子预共振拉曼光谱的增强强度不同:电荷转移态激发波长为1144和544 nm时拉曼信号增强了102倍,而选择电荷转移预共振波长432和410 nm 作为入射光时,其拉曼信号增强了104倍,增强机理为银团簇和黄曲霉素分子之间的电荷转移共振增强.因此通过改变入射光波长,选择电荷转移共振激发波长,更有利于强致癌物AFB2分子的痕量检测.【总页数】7页(P1916-1922)【作者】高思敏;王红艳;林月霞;吴颖曦;胡军【作者单位】西南交通大学峨眉校区基础课部,四川峨眉614202;西南交通大学物理科学与技术学院,成都610031;西南交通大学峨眉校区基础课部,四川峨眉614202;西南交通大学物理科学与技术学院,成都610031;西南交通大学峨眉校区基础课部,四川峨眉614202【正文语种】中文【中图分类】O641;O647【相关文献】1.单分子水平罗丹明B吸附在银胶颗粒上的表面增强拉曼散射光谱研究 [J], MA Wen-qiang;WU Hui-jun;FANG Yan2.分子吸附在各向异性介电核-金属壳层结构附近的表面增强拉曼散射理论研究 [J], 殷一丁3.黄曲霉素B1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱 [J], 高思敏;王红艳;林月霞;李汝虎4.纳米银团簇在不同环境下熔化及烧结过程的分子模拟研究 [J], 张瑀熙5.导电银浆中纳米银团簇的分子动力学研究 [J], 黄海洋;李艳;薛倩因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

黄曲霉素B1及异构体的前线轨道与拉曼光谱研究_李涛

黄曲霉素B1及异构体的前线轨道与拉曼光谱研究_李涛

第 ８ 期 光谱学与光谱分析 （ ） （ ） 稳定性降低 ，同时 Ａ 和Ａ 的单点能经过零 点 能 Ｆ Ｂ １ ｃ Ｆ Ｂ １ ｔ ，顺 和 －１ 修正后分别为 －１ １ ０ ６ ． ３ ８ ５ ８ａ ． ｕ． １ ０ ６ ． ３ ３ ５ ３ａ ． ｕ ． 式结构比两种反式结构能量 更 低 ，均 说 明 自 然 条 件 下 ，更 加 （ ） ；另 外 ，由 于 Ａ ） 比Ａ 容易稳定存在的是 Ａ Ｆ Ｂ １ ｃ Ｆ Ｂ １（ ｃ Ｆ Ｂ １ （ ） ， 的能量低 并且顺反异构体之间没有 键 的 断 裂 和 ｔ １ ． ３ ７ｅ Ｖ 生成 ，可以预测 ，在一定条件下顺反构型之间容易转变 。
［］ 于 黄 曲 霉 素 分 子 的 理 论 研 究 主 要 有 ：Ｎ ｉ ｃ ｏ ｌ ａ ｓ等 ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ 采 用 密 度
） 方法研究了 Ａ 分子中每个内酯环的 泛函理论 （ Ｄ Ｆ Ｔ） Ｆ Ｂ １（ ｃ ［］ ［］ 特性 。 Ｒ ａ ｍ ｉ ｒ ｅ ｚ４ 和 Ｂ ｉ ｌ ｌ ｅ ｓ５ 等 研 究 了 四 种 黄 曲 霉 素 的 结 构 ， 并采用量子 力 学 方 法 计 算 了 其 红 外 光 谱 ，而 对 于 黄 曲 霉 素 Ｂ １ 的拉曼光谱及前线轨道的计算分析鲜有报道 。另外 ，这种 相 连 的 Ｃ—Ｃ 键 存 分子在两个氧 杂 环 戊 烷 （ ｔ ｅ ｔ ｒ ａ ｈ ｄ ｒ ｏ ｆ ｕ ｒ ａ ｎ） ｙ 在顺反异构体 ，而对其相关性 质 几 乎 未 见 报 道 。本 工 作 采 用 ， （ ， ） 密度泛函理论 （ 基组 Ｄ Ｆ Ｔ） Ｂ ３ Ｌ Ｙ Ｐ 方法 ，在 ６ ３ １ １＋ｇ ｄ － ｐ （ ） 上优化计算了 Ａ 分 子 及 其 对 应 的 构 象 异 构 体 的 单 点 Ｆ Ｂ １ｃ 能 、拉曼光谱 、分子轨道能量及 各 原 子 在 前 线 轨 道 中 的 贡 献 率等 ，为 该 类 物 质 的 检 测 、转 化 、反 应 活 性 、发 光 性 能 等 应 用提供理论依据 。

表面增强拉曼散射光谱法快速鉴别经硫磺熏蒸的中药饮片_李晓楠

表面增强拉曼散射光谱法快速鉴别经硫磺熏蒸的中药饮片_李晓楠

表面增强拉曼散射光谱法快速鉴别 经硫磺熏蒸的中药饮片
1 2 李晓楠 ， 周勇亮 ， 陈 3 宏， 孙
悦
* 1
（ 1． 广东药学院中药学院， 厦门 361005 ； 广州 510006 ； 2． 厦门大学化学化工学院， 3． 厦门大学萨本栋微米纳米科学技术研究院 ， 厦门 361005 ） 要： 将金纳米粒子溶液直接滴加在中药饮片的表面， 利用表面增强拉曼散 射（ SEＲS ） 可直接对硫磺熏蒸导致的 Na2 SO 3 残留进行检测， 并对检测条件进行 了优化。使用本法对硫磺熏蒸和无硫磺熏蒸的 10 组中药饮片分别进行测定， 结 摘 果均具有显著差异。 关键词： 表面增强拉曼散射光谱； 中药饮片； 硫磺熏蒸； 快速检测
作台上， 滴加浓缩后的金纳米粒子溶液后， 分别控 制光谱仪镜头到检测表面之间的距离分 别 为 1 ， 2. 5 ， 5， 7. 5 和 10 mm 时进行检测， 结果显示检测距 1 mm 。 离为 时的信号强度最佳 2. 3. 5 便携拉曼仪积分时间 金纳米粒子溶液 滴加到中药饮片上 20 s 后就基本被吸干， 之后不能
－1 饮片在 734 cm 位置均有明显信号峰， 分析其应该 ［ 26 ］ 是淀粉支链峰 。
图1 Fig. 1
Na2 SO3 固体标样拉曼谱图（ a） 和硫熏中药饮片普通拉曼与表面增强拉曼谱图 （ b）
Ｒaman spectra of standard solid sodium sulfite （ a ） and Ｒaman ＆ SEＲS spectra of sulfur fumigated TCM decoction pieces （ b）
0930 收稿日期： 2015Email： sunyuesdzb@ 163． com

用于黄曲霉素B1检测的表面增强型荧光光学传感器

用于黄曲霉素B1检测的表面增强型荧光光学传感器

文章编号：1005-5630(2021)01-0069-07DOI : 10.3969/j.issn.1005-5630.2021.01.011用于黄曲霉素B1检测的表面增强型荧光光学传感器陈海虹，张 玲（上海理工大学 光电信息与计算机工程学院，上海 200093）摘要：黄曲霉素B1（aflatoxin B1, AFB1）是一种常见于农作物中的真菌毒素，是所有真菌霉素中毒性最强且具有致癌性。

因此，快速、有效地检测出食品中AFB1对于食品安全来说具有重要意义。

设计了一种基于表面增强荧光（surface-enhanced fluorescence, SEF ）技术的光学芯片用于AFB1灵敏检测。

该光学芯片以纳米多孔金（nanoporous gold, NPG ）作为荧光增强基底，通过在其表面先后组装适体SH-DNA2和互补适体Cy5-DNA1构建针对AFB1的功能芯片。

该芯片利用AFB1和Cy5-DNA1与SH-DNA2之间竞争结合，释放Cy5-DNA1引发来自Cy5荧光信号的衰减，通过监测Cy5的荧光强度的变化实现对AFB1的检测，检测极限可达到10−7μg/L 且线性动态范围有4个量级。

关键词：表面增强荧光；黄曲霉素B1；纳米多孔金；核酸适配体中图分类号：O 433.1 文献标志码：AA surface-enhanced fluorescent sensor forsensitive detection of aflatoxin B1CHEN Haihong ，ZHANG Ling（School of Optical-Electrical and computer Engineering, University of Shanghai forscience and Technology, Shanghai 200093, China ）Abstract: Aflatoxin B1 (AFB1) is a fungal toxin common in crops and it is the most toxic of all mycotoxins which can cause cancer. Thus, quick and effective detection of AFB1 is important for food security. Here, a simple and sensitive optical sensor based on surface-enhanced fluorescence (SEF) technique was designed to detect AFB1. We used nanoporous gold (NPG) as the substrate.The AFB1 aptamer (Cy5-DNA1) and AFB1 complementary aptamer (SH-DNA2) were successively assembled on the surface of NPG to form the optical sensor for AFB1. Competitive binding between AFB1 and Cy5-DNA1 released Cy5-DNA1 from NPG, leading fluorescence intensity of Cy5 to fall. AFB1 was detected by monitoring the variation of the fluorescnece收稿日期 ：2020-05-05基金项目 ：国家自然科学基金（61675133、61875126）；上海市自然科学基金（17ZR1447500）作者简介 ：陈海虹 (1994—)，女，硕士研究生，研究方向为灵敏光谱检测。

核黄素吸附在银溶胶表面上的荧光猝灭及喇曼增强

核黄素吸附在银溶胶表面上的荧光猝灭及喇曼增强
梁二军;张鹏翔
【期刊名称】《河南科学》
【年(卷),期】1989(7)3
【摘要】本文第一次在银溶胶体系中对口服药物核黄素(维生素B_2)做了表面增强喇曼散射(SERS)实验研究,观察到了荧光猝灭和喇曼增强现象,获得了利用一般喇曼光谱技术所无法得到的光谱结果.分析了金属小球的存在对光散射过程所产生的影响,解释了核黄素分子在自由状态和吸附状态下光谱性质完全不同的原因.指出了这种方法在光谱学上的应用价值.我们的实验结果充分显示了SERS技术可以作为荧光物质及药物分析的有力工具.
【总页数】5页(P54-58)
【作者】梁二军;张鹏翔
【作者单位】不详;不详
【正文语种】中文
【中图分类】R977.22
【相关文献】
1.用硝基苯萃取法在喇曼测试中猝灭荧光 [J], 柯惟中;余多慰
2.吸附在银溶胶颗粒上的品成像染料的拉曼散射增强 [J], 刘春艳;王宇杰;等
3.染料分子吸附在正、负电性纳米银上的荧光增强及荧光猝灭现象 [J], 司民真;武荣国;张鹏翔
4.激光喇曼谱中荧光猝灭技术初探 [J], 柯惟中;汪长明;余多慰
5.纳米银对表面吸附荧光素的荧光增强和荧光猝灭效应及KCl的荧光猝灭释放效应[J], 王悦辉;周济;石士考
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应用银溶胶膜探测水中抗生素的表面增强拉曼光谱研究

第３ ３ 卷， 第ｌ Ｏ 期
２ ０ １ ３年 １ ０月
光
谱
学
与
光
谱
分
析
Ｖ ｏ １ ． ３ ３ ， Ｎ ｏ ． １ ０ ， ｐ ｐ ２ ６ ８ ８ — ２ ６ ９ ３
Ｏｃ ｔ ｏ ｂ ｅ ｒ ．２ ０ １ ３
Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ｏ ｓ ｃ ｏ ｐ ｙ ａ ｎ ｄ Ｓ ｐ ｅ ｃ ｔ ｒ ａ ｌ Ａｎ ａ ｌ ｙ ｓ ｉ ｓ
恩诺 沙星） 进行 了 Ｓ Ｅ Ｒ Ｓ检测 ， 可 以检测到 的最低浓度分别为 １ ２ ０ ， １ ５ ， １ ２ ０ ｎ ｍｏ ｌ ・ Ｌ 一。 结果表明 ， 利用改进 方法制备 的银溶胶膜 ， 可 以对水 中抗生素进行痕量检测 ， 为实现养殖水 中残 留抗生素 的检测提供 了方法。
关键 词 表面增强拉曼光谱 ； 抗生素 ；ｐ Ｈ值； 银溶胶膜
中图分类号 ： ０ ４ ３ ３ ． ４ 文献标识码 ： Ａ Ｄ ＯＩ ：１ ０ ． ３ ９ ６ ４ ／ ｊ ． ｉ ｓ ｓ ｎ ． １ ０ ０ ０ — ０ ５ ９ ３ （ ２ ０ １ ３ ） １ ０ — ２ ６ ８ ８ — ０ ６
刻 ，现场 应 用 性 差 。
引 言
１ ９ ２ ８年第一种抗 生素被发现 以来 ， 抗生素在很 多领域得
最低检测 限。 但是 常规 的微波加热法制备 的银溶胶及 银溶胶
膜对抗生素增 强效 果较 差 ，而树 枝状 银 的合成 条 件较 为苛
收 稿 日期 ： ２ ０ １ ３ 一 Ｏ １ — ２ ２ ，修 订 日期 ：２ ０ １ ３ — ０ ４ — １ ２
效检测 ， 对这一现象 的监管监控将更容易实施 。 目前 ， 最主要 的抗生素检测方法有理 化检测法和免疫分

银纳米颗粒的合成与表面增强拉曼光谱

银纳米颗粒的合成与表面增强拉曼光谱
银纳米颗粒的合成与表面增强拉曼光谱
采用传统水热法制备出尺寸单一的银纳米颗粒,其反应机理基于相转移和相分离机制.银纳米颗粒的乙醇溶液通过甩胶处理涂抹在清洗后的硅片表面.Rhodamine 6G分子被用为检测分子,发现该材料为具有表面增强拉曼散射活性的衬底材料,其较大的增强因子可归结为金属颗粒耦合增强机制.
作者：沈剑沧 SHEN Jian-cang 作者单位：南京大学,物理学系,固体微结构物理国家重点实验室,江苏,南京,210093 刊名：兰州大学学报（自然科学版）ISTIC PKU 英文刊名：JOURNAL OF LANZHOU UNIVERSITY（NATURAL SCIENCES）年，卷(期)：2007 43(5) 分类号： O657.3 关键词：银纳米颗粒水热法表面增强拉曼光谱。

神曲表面黄曲霉素的消除法

神曲表面黄曲霉素的消除法
郑玉藩
【期刊名称】《河北中医》
【年(卷),期】2001(023)008
【摘要】@@神曲为消食健胃,助消化常用中药.神曲表面所生成的黄衣,经显微检测,可发现活性黄曲霉素.每cm2液面,约有20多个黄曲霉素体.湖南省粮油研究所,在生黄衣的玉米表面,也准确测出其含黄曲霉素的具体含量[1].据研究证实,黄曲霉素确为一种致癌物质,且黄曲霉素又十分耐热,笔者测定:270℃高温时,才能将其杀死;而我们常规煎炖中药,则无法达到如此温度.故神曲所含黄曲霉素对人体造成很大危害.rn
【总页数】1页(P601)
【作者】郑玉藩
【作者单位】福建省宁德地区中医院352101
【正文语种】中文
【中图分类】R28
【相关文献】
1.仪表表面静电力消除法 [J], 王良才
2.黄曲霉素B2分子吸附在银团簇的表面增强拉曼散射机理 [J], 高思敏;王红艳;林月霞;吴颖曦;胡军
3.黄曲霉素B1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱 [J], 高思敏;王红艳;林月霞;李汝虎
4.机器表面喷漆常见缺陷及其消除法 [J], 秦海生
5.用于黄曲霉素B1检测的表面增强型荧光光学传感器 [J], 陈海虹;张玲
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Received: April 9, 2012; Revised: May 30, 2012; Published on Web: May 31, 2012. ∗Corresponding author. Email: hongyanw@; Tel: +86-28-87600963. The project was supported by the National Natural Science Foundation of China (10974161, 11174237), Fundamental Research Funds for the Central Universities, China (SWJTU09CX079, SWJTU12CX084, 2010ZT06), and Outstanding Student-Funded Project of Southwest Jiaotong University, China (2010XS43). 国家自然科学基金(10974161, 11174237), 中央高校基本科研业务费专项基金(SWJTU09CX079, SWJTU12CX084, 2010ZT06)和西南交通大学 优秀学生资助项目(2010XS43)资助
随着纳米技术发展, 表面增强拉曼散射(SERS) 技术被应用到痕量化学物质检测. 表面增强拉曼散 射是 Fleischmann,5 Albrecht6和 Van Duyne7等各自发 现的一种发生于银、金、铜等少数金属的粗糙电极 及其纳米粒子表面, 可极大地增强吸附分子拉曼散 射信号的现象. 通常认为表面等离子共振产生的表 面电磁场增强(EM)和电荷转移(CT)引起的化学增 强是导致拉曼散射信号极大增强的两种主要原因.8 近年来, 国内多个小组通过实验研究, 分析其电磁 增强机理以及不同纳米结构对表面增强性质的影 响,9-11 采用密度泛函理论, 通过吸附位点模型模拟 分子和金属原子或团簇的相互作用也做了许多相 关研究.12-18 研究热点主要集中于拉曼光谱的增强机 理、分子的吸附取向以及拉曼光谱谱峰的归属等. Nicolás-Vázquez 等 19 采用密度泛函理论(DFT)方法 研究了 AFB1分子中每个内酯环的特性, 内酯环中的 碳原子具有很高的亲电子特性, 键连的氧原子具有 很强的电负性. Ramírez-Galicia20和 Billes21等报道了 四种黄曲霉素的结构, 并采用量子力学方法计算了 其振动光谱.
高思敏 王红艳* 林月霞 李汝虎
(西南交通大学物理科学与技术学院, 成都 610031)
摘要: 采用密度泛函理论(DFT)的 B3LYP 方法和 6-311g(d, p)(C, H, O)/LanL2DZ(Ag)基组, 优化得到黄曲霉 素分子 AFB1与 Ag 小团簇形成的复合物 AFB1-Agn (n=2, 4, 6)的稳定结构, 并计算了三种复合物的表面增强拉 曼光谱(SERS)和预共振拉曼光谱(SERRS), 与实验结果相一致. 计算结果显示: 三种复合物表面增强拉曼光谱 中 C＝O 伸缩振动模的增强因子约为 102-103, 是由于极化率改变引起的静化学增强. 根据含时密度泛函理论 (TDDFT)方法计算得到的吸收光谱, 分别选择 407.5、446.2 和 411.2 nm 作为入射光, 计算三种复合物的共振拉 曼光谱, 发现在 SERRS 光谱中, Ag―O 伸缩振动的增强因子达到 104量级, 主要是由电荷转移产生的共振增强 引起的.
dσ dΩ
=
π2 ε02
(ωm
-ω
p)4
h 8π2cω
p
ìíï45æç
ï
î
è
∂αp ∂Qp
2
ö ÷ ø
+ 7æç è
δγp ∂Qp
ö÷2üýï·
ø
ï
þ
1 45[1 -exp(-hcωp kBT )]
(1)
其中, T、h、kB、c、σ、Ω和ε0 分别是温度、Planck 常数、 Boltzmann 常数、真空光速、散射截面面积、入射光
关键词: 密度泛函理论; 黄曲霉素 B1; 复合物 AFB1-Agn (n=2, 4, 6); 表面增强拉曼散射; 表面增强预共 振拉曼光谱
中图分类号: O641; O647
Surface-Enhanced Raman Spectra of Aflatoxin B1 Adsorbed on Silver Clusters
GAO Si-Min WANG Hong-Yan* LIN Yue-Xia LI Ru-Hu
(School of Physical Science and Technology, Southwest Jiaotong University, Chengdu 610031, P. R. China)
Abstract: The structures, surface-enhanced Raman scattering (SERS), and pre-resonance Raman spectra (SERRS) of Aflatoxin B1 (AFB1)-Agn (n=2, 4, 6) complexes were calculated using density functional theory (DFT) with the B3LYP/6-311G(d, p) (C, H, O)/LanL2DZ (Ag) basis set. The results show that the SERS enhancement factors were about 102-103 for the AFB1-Agn (n=2, 4, 6) complexes, respectively. This is due to the C＝O stretch of the pyran ring and the larger static polarizability of the three complexes. The SERS spectra were consistent with the experimental results. The SERRS spectra of the three complexes were obtained by excitation at 407.5, 446.2, and 411.2 nm, which were close to the electronic excitation energy of absorption spectra as determined by time-dependent density functional theory (TDDFT). The SERRS enhancement factors caused by the charge-transfer excitation resonance were about 104, which corresponds to the Ag―O stretching.
本文采用密度泛函理论方法, 得到 AFB1分子的 拉曼光谱, 并与实验 AFB1粉末的拉曼光谱 22进行比 较, 发现两者线性非常一致. 另外, 研究 AFB1分子在 C＝O 位吸附 Ag 小团簇形成的复合物 AFB1-Agn (n= 2, 4, 6)的拉曼光谱, 分析了 Ag 团簇的尺寸和结构对 表面增强拉曼光谱的影响. 实验(致谢中吴晓蒙提 供)中采用 AFB1 溶液吸附在 AgNR 阵列基底获得 SERS 光谱, 并与理论计算结果对比. 最后, 我们计 算了三种复合物的预共振拉曼光谱(SERRS), 分析 了 AFB1-Agn (n=2, 4, 6)复合物的表面增强拉曼光谱 的增强机理.
2 计算方法
根据 Nicolás-Vázquez 等 19 研究表明 AFB1 分子 的 C＝O 三 种
AFB1-Agn (n=2, 4, 6) 复 合 物 作 为 初 始 结 构 进 行 优 化, Agn (n=2, 4, 6)团簇初始结构采用 Zhao 等 23 给出 的最稳定结构. 本文中的所有计算均采用密度泛函
Key Words: Density functional theory; Aflatoxin B1; Complexes AFB1-Agn (n=2, 4, 6); Surface-enhanced Raman scattering; Surface-enhanced resonance Raman spectrum
2044
物理化学学报(Wuli Huaxue Xuebao) Acta Phys. -Chim. Sin. 2012, 28 (9), 2044-2050
September
[Article]
doi: 10.3866/PKU.WHXB201205311

黄曲霉素 B1在银团簇表面吸附的表面增强拉曼光谱
B3LYP24-26 的方法, C、H、O 原子选用 6-311G(d, p)基
组, Ag 原子采用赝势基组 LanL2DZ,27 预共振拉曼光
谱中的入射光根据含时密度泛函理论(TDDFT)计算
得到的吸收光谱确定.
共振拉曼散射和非共振拉曼散射的强度可以
由差分拉曼散射界面计算, 当入射光为垂直平面极
化光(散射角为 90°)时, 散射界面可以写成:28
仅由分子性质决定, 与拉曼实验条件无关. 在本文
中, IF值是由 Gaussian 09 程序 29计算得到.
3 结果与讨论
3.1 AFB1-Agn (n=2, 4, 6)复合物分子结构 优化得到的黄曲霉素 B1分子分别键连 Ag2、Ag4
以及 Ag6团簇形成复合物的稳定结构如图 1 所示. 由 于电负性很强的 O 原子和 Ag 原子之间的相互作用, 复合物 AFB1-Ag2、AFB1-Ag4和 AFB1-Ag6中的 pyrane 环π电子重新分布, 使得 pyrane 环的共轭性质增强, 对应的 C＝O 振动模式将被极大的增强. 三种复合 物中 Ag―O 键长在 0.248-0.277 nm 之间, Ag―Ag 平均键长在 0.265-0.280 nm 之间. AFB1 分子与 Ag 团簇的结合能定义为: