新型聚氨酯固化剂的研究与发展
- 格式:pdf
- 大小:204.46 KB
- 文档页数:4
光固化聚氨酯弹性涂料的制备及性能研究随着人们对建筑、家居、汽车等领域的个性化和环保要求日益提升,涂料市场也开始向高质量、高效率、高环保的方向转型。
光固化聚氨酯弹性涂料作为一种重要的涂料种类,具有优异的耐久性、问题优秀的拉伸性能和良好的耐热性能等特点,具有广泛的应用前景。
因此,本文将重点探讨光固化聚氨酯弹性涂料的制备及性能研究。
一、制备光固化聚氨酯弹性涂料的方法(一)原材料的选择光固化聚氨酯弹性涂料的制备需要选择两种原材料:聚异氰酸酯和多元醇。
其中,聚异氰酸酯是指二异氰酸酯(TDI)、四氢六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和聚异氰酸酯(PUP)等二元异氰酸酯和三元异氰酸酯,多元醇则包括聚醚多元醇、聚酯多元醇和聚醇酸等。
(二)制备过程制备光固化聚氨酯弹性涂料的过程分为以下几个步骤:1.多元醇与聚异氰酸酯混合将选定的多元醇和聚异氰酸酯混合,并通过加热或搅拌等方式,控制反应温度和时间,使二者充分反应。
2.添加辅助剂和填料将所需的辅助剂和填料加入混合物中,其中辅助剂包括稀释剂、助剂、润湿剂、促进剂等,填料则有白炭黑、纳米氧化钇粉等。
3.分散在混合物中添加分散剂,并在光固化剂存在的情况下,利用高剪切力或高速搅拌将分散剂均匀分散,保证涂料颜色均匀、无颗粒状物质。
4.加入光固化剂在涂料中逐渐加入光固化剂,并控制光照时间和光照强度等参数,使涂层产生交联固化反应。
二、光固化聚氨酯弹性涂料的性能研究(一)耐久性光固化聚氨酯弹性涂料在多种环境条件下,如强酸、强碱、高温、低温等情况下均能保持优良的性能。
经过长时间的使用后,其性能依然能够保持较好稳定性,不发生裂纹、剥落、老化等情况。
(二)拉伸性能光固化聚氨酯弹性涂料的拉伸性能优异,其断裂伸长率可以达到200%以上,能够适应建筑物的多种变形情况,同样适用于汽车大巴、轮船、机车车辆以及各种工业设备的底部涂装弹性层面。
(三)耐热性能光固化聚氨酯弹性涂料的耐热性能优越,能够在高温环境下保持稳定,并不容易生化流动、褪色、老化等现象。
聚氨酯胶粘剂发展趋势及国内现状【编者按】随着近年来国内软塑包装行业的迅猛发展,业内企业对软塑包装的相关技术需求也越来越迫切,本文试就胶粘剂发展趋势及国内现状作一简单介绍,以供参考。
一、干法复合用胶粘剂的性能干法复合工艺中,胶粘剂是影响薄膜品质性能的关键因素,因此包装复合薄膜用胶粘剂应具备下述性能:1、粘合性。
胶粘剂必须具有同时能粘合二种不同材料的性能。
2、柔软性。
3、耐热性。
许多食品包装在制造加工过程中要经受高温杀菌灭菌处理,这就不仅仅要求各种基材薄膜经受得起高温的考验,而且所使用的胶粘剂也要能经受得起高温的考验。
4、耐寒性。
5、抗介质性。
面对复杂的内容物成分,包装后又要经受高低温处理和长期贮存的考验,要保持包装薄膜的完美无缺,除了基材薄膜本身的优良抗介质侵蚀能力外,胶粘剂的稳定性也很重要,要能耐受各种介质的侵蚀,否则会引起复合薄膜分层剥离,失去包装作用。
6、安全卫生性。
除此之外,对胶粘剂的外观、透明性、流动性、抗寒性(不冻结性)、初粘力、施胶操作性等都有一定要求。
二、聚氨酯胶粘剂的特性双组份聚氨酯胶粘剂的主剂是由含许多活泼氢,例如羟基、氨基等物质组成,而固化剂则是由许多异氰酸酯的化合物组成。
当固化剂中的异氰酸酯与主剂分子中的活泼氢接触时,便会自动进行加成反应,生成氨基甲酸酯的结构,使主剂与固化剂相互结合,分子量成倍地增加,甚至生成带支链结构的方体构像的交联产物,具有耐高低温、抗介质侵蚀、粘接力高等特点。
聚氨酯分子中含有大量极性基因,偶极矩大,对被粘材料有很大的亲和力,所以能同时对多种材料起到粘接作用。
聚氨酯胶粘剂经过充分交联固化后,具有很高的内聚力,胶膜坚韧柔软,又具有很好的耐热性和抗介质侵蚀的性能,用它制成的复合材料可用包装各种食品,如酸的、辣的、咸的、甜的、含油的食品都可使用。
正因为有这么多优异性能,聚氨酯在世界上使用的历史已有60年这久,用于食品包装的复合材料上的时间也将近50年,在欧、美、日等国已占干法复合薄膜制造用胶量的90%以上。
TS280聚氨酯粉末涂料固化剂的研制摘要:聚氮醋粉末涂料的固化剂长期以来只能由国外少数几家公司提供,国内没有生产。
文章阐述了TS280固化剂的研发、性能以及在粉末涂料中的应用情况。
TS280的应用效果与国外同类产品基本相当。
1、前言聚氨酯是一种含有相当数量氨基甲酸酯键的聚合物。
聚氯酯粉末涂料是由羟基聚酯、封闭多异氰酸酯、颜填料及助剂等配制威的热固性粉末涂料。
它是利用聚酯树脂中羟基(一OH)与异氰酸根(一N=C=O)交联反应生成氨基甲酸酯键来完成的。
该涂料制成的涂膜平整丰满,外观光亮,机械性能可与纯聚酯/TGIC粉末涂料相媲美;同时氨酯键形成的环状氢键在断裂后能再次生成氢键,故户外曝晒性能要比纯聚酯/TGIC粉末涂料优异;聚氨酯粉末涂料刺激性小、毒性低(T GIC的刺激及毒性仍有争议)。
但由于固化剂生产时反应放热过快,工艺复杂,生产成本昂贵,所以相比日本、美国,国内聚氨酯粉末涂料发展速度缓慢。
聚氨酯粉末涂料固化剂主要有封闭型和自封闭型两种,自封闭型固化剂的固化温度要求很高,应用不是很多,目前市场上使用的聚氨酯固化剂85%以上都是封闭型的。
封闭型固化剂是将多异氰酸酯与多元醇反应,剩余的异氰酸根用封闭剂封端而得到的。
在粉末固化时封闭剂解封释放出异氰酸根,并与羟基树脂反应固化成膜。
封闭型聚氨酯粉末涂料就是利用不同结构氨酯键的热稳定性差异研制得到的。
芳香族多异氰酸酯耐候性较差,易烘烤变黄,故聚氨酯固化剂的异氰酸酯材料一般用异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)或己二异氰酸酯(HDI)。
本公司通过加入催化剂及助剂,减缓放热速度,平缓反应过程,降低不利副反应程度,生产出的TS280产品经检验,其基本指标、物理机械性能、人工老化试验等项目与目前市场上使用较多的国外品牌固化剂几乎相当,比纯聚酯/T GIC体系的耐候性还要优异。
2、TS280的试制2.1 试验药品及仪器差动热分析仪(上海天平仪器厂)、人工加速老化仪(美国Q—Panel公司)、光泽检测仪色差检测仪(德国BYK公司)、黏度仪(美国BL00KFIELD公司)、异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、多元醇、多元己内酯醇、封端剂、无机酸碱盐和助剂等。
2023年HDI固化剂行业市场研究报告HDI固化剂是一种用于聚氨酯涂料和粘合剂中的固化剂,具有强硬、耐磨、抗化学腐蚀等特点。
由于其优良的性能特点,HDI固化剂在涂料和粘合剂行业中得到广泛的应用。
首先,HDI固化剂具有良好的耐腐蚀性能,在化工、汽车制造和航空航天等行业中使用广泛。
由于其强硬、耐磨、抗化学腐蚀的特点,HDI固化剂可以在恶劣的工作环境中保持涂料和粘合剂的完整性和性能稳定性。
其次,随着人们对产品质量的要求越来越高,HDI固化剂在涂料和粘合剂行业中的应用也越来越广泛。
HDI固化剂可以提供高品质的涂层和粘合剂,使产品具有良好的表面光洁度、硬度和耐磨性,从而提高产品的质量和使用寿命。
此外,HDI固化剂还具有环保和可持续发展的特点。
相比传统的固化剂,HDI固化剂不含有害物质,对环境和人体健康无害。
同时,HDI固化剂可以提供高效的固化效果,减少涂料和粘合剂的用量,从而降低了废料的产生,符合可持续发展的要求。
值得注意的是,HDI固化剂市场竞争激烈,不仅国内市场存在强大的竞争对手,同时还面临来自国外品牌的竞争。
目前,国内HDI固化剂市场仍然以进口品牌为主导,本土企业在技术研发和产品质量上仍有一定的差距。
在市场开发方面,HDI固化剂企业需要加大技术研发力度,提高产品品质,加强与客户的合作,根据市场需求不断创新和改进产品,提供个性化和定制化的解决方案。
此外,加强品牌建设和市场推广也是提高竞争力的重要措施。
总的来说,HDI固化剂市场前景广阔,随着国内外对涂料和粘合剂质量要求的提高,HDI固化剂将会得到更广泛的应用。
在市场竞争激烈的背景下,HDI固化剂企业需要不断提高产品品质和技术研发能力,加强与客户的合作,提供个性化和定制化的解决方案,以在市场中取得竞争优势。
聚氨酯潜固化剂的固化机理及应用聚氨酯潜固化剂是一种常用的固化剂,其固化机理及应用广泛存在于各个领域。
本文将从聚氨酯潜固化剂的固化机理和应用两个方面进行阐述。
一、聚氨酯潜固化剂的固化机理聚氨酯潜固化剂是一种含有异氰酸酯基团的化合物。
在固化过程中,聚氨酯潜固化剂与其他材料中的活性氢发生反应,形成聚氨酯的化学键,从而实现材料的固化。
具体来说,聚氨酯潜固化剂中的异氰酸酯基团与其他材料中的醇类或胺类发生反应,生成氨基酯或尿素键。
这种化学反应是一个开环聚合反应,其速率受到温度、固化剂浓度、反应物浓度等因素的影响。
聚氨酯潜固化剂的固化机理基于异氰酸酯与醇或胺之间的反应,因此其固化过程可以在常温下进行,无需额外的热源。
这种固化方式被称为“潜固化”,因为固化剂的活性在固化过程开始时是“潜藏”的,只有在反应发生时才会释放出来。
这种潜藏性的特点使得聚氨酯潜固化剂在实际应用中具备了较高的灵活性和可操作性。
二、聚氨酯潜固化剂的应用聚氨酯潜固化剂广泛应用于涂料、胶黏剂、弹性体等领域。
以下将分别介绍其在这些领域的应用情况。
1. 涂料领域聚氨酯潜固化剂作为涂料的固化剂,能够提供涂膜的硬度、耐磨性和耐化学品性能。
通过调节聚氨酯潜固化剂的配比和固化条件,可以获得不同硬度和耐用性的涂膜。
聚氨酯潜固化剂在环保涂料中的应用尤为重要,因为它不含有机溶剂,能够降低涂料对环境的污染。
2. 胶黏剂领域聚氨酯潜固化剂作为胶黏剂的主要成分之一,能够提供胶黏剂的粘接强度和耐久性。
聚氨酯潜固化剂的固化速度可以通过调节添加剂的种类和用量来控制,从而实现胶黏剂的定制化。
3. 弹性体领域聚氨酯潜固化剂在弹性体领域的应用主要包括聚氨酯弹性体、聚胺酯弹性体和聚醚弹性体等。
聚氨酯潜固化剂能够为弹性体提供良好的弹性和耐磨性,广泛应用于汽车、建筑和医疗器械等领域。
总结聚氨酯潜固化剂是一种常用的固化剂,其固化机理基于异氰酸酯与醇或胺之间的反应。
聚氨酯潜固化剂在涂料、胶黏剂和弹性体等领域具有广泛的应用。
我国聚氨酯胶粘剂发展简述◆叶青萱(黎明化工研究院)■PU技术[摘要]简述我国聚氨酯胶粘剂发展概况。
重点介绍促进我国聚氨酯胶粘剂增长的主要因素以及发展趋势。
在胶粘剂品类方面,简述了我国鞋用聚氨酯胶粘剂、复合薄膜用聚氨酯胶粘剂、可水分散多异氰酸酯和聚氨酯密封剂的生产科研现状及其发展,明确提出无溶剂和水基型聚氨酯胶粘剂发展的必然性和可能性。
1.概况分子主链中含有氨基甲酸酯重复单元链的聚合物统称聚氨酯(PU)。
绝大多数由多异氰酸酯与含有活泼氢原子的物质反应制得。
由于原料品类繁多,加工方法各异,性能范围宽广,PU应用领域不断拓展,已成为世界六大发展合成材料之一。
PU制品之一,高性能PU胶粘剂(包括密封剂),素以其适中的价格和卓越的低温柔韧性、高断裂伸长率、高剥离强度、耐磨性以及对广泛基材的粘接适应性等著称,已成为各国工业界和消费者普遍关注的工业。
近年发展较快,全球年均增长率约为3%以上。
我国发展更快,据中国聚氨酯工业协会不完全统计,近年我国大陆P U胶粘剂和密封剂年产量(万t)约为[1]:2003年17.6(干品6.1),2004年19(7.0),2005年21(8.0),以干品计,年均增长率为14.5%。
我国台湾地区2003年产量为4.77万t,年均增长3.14%[2]。
2.促进增长的主要因素(1)国民经济持续高速发展,人民生活水准不断提高,全面建设小康社会进而实现产业现代化,迫切要求高性能、高质量制品。
(2)基本原料基地逐步建立形成[1]。
20世纪80年代我国M D I产能仅为1万t/a,到2005年已达28万t/a。
20世纪60年代我国TD I产能仅几千t/a,2005年达12万t/a。
其他异氰酸酯如H D I、I PD I、PPD I、H M D I、N D I 等均有小量供应。
聚醚多元醇(P PG)2002年产能约为61万t/a,2005年达到113.5万t/a。
其中低不饱和度聚醚多元醇也有优质商品供应,甚至销往海外;并且突破了连续化工艺技术,建成万吨级连续化生产线。
聚氨酯丙烯酸酯封端与解封特性及其UV-湿气双固化性能研究1. 引言1.1 研究背景聚氨酯丙烯酸酯(PUA)是一种具有广泛应用前景的高分子材料,其具有优异的耐磨、耐腐蚀、耐热性和化学稳定性。
PUA在油墨、涂料、胶粘剂等领域有着广泛的应用,但其封端与解封特性及其UV-湿气双固化性能研究尚未得到深入的探讨。
PUA的封端结构对其性能有着重要影响,研究其封端特性有助于深入了解PUA材料的结构性质。
PUA的解封特性也是评价其可再加工性能的重要指标,因此探究PUA 的解封特性对其应用具有重要意义。
近年来UV-湿气双固化技术在涂料、胶粘剂等领域得到了广泛应用,但在PUA材料中的应用还比较有限。
研究PUA的UV-湿气双固化性能不仅可以拓展其应用领域,还可以为其工业化生产提供有力的支撑。
对PUA封端与解封特性及其UV-湿气双固化性能的研究具有重要的理论意义和实际应用价值。
1.2 研究目的研究的目的是通过分析聚氨酯丙烯酸酯封端与解封特性及其UV-湿气双固化性能,探讨其在材料科学领域中的应用潜力。
具体来说,目的包括以下几个方面:研究聚氨酯丙烯酸酯封端特性,揭示其结构特征及其对材料性能的影响,为材料设计和改性提供依据;探究聚氨酯丙烯酸酯的解封特性,分析其在实际应用中的可控释放功能,为智能材料的开发提供理论支持;研究其UV-湿气双固化性能,评价其在不同环境条件下的固化效果,为该材料在不同应用场景下的性能调控提供参考;通过实验方法的设计和结果与讨论的分析,全面评估聚氨酯丙烯酸酯的性能,为其在材料工程领域的进一步研究和应用奠定基础。
通过本研究的开展,旨在为聚氨酯丙烯酸酯材料的优化设计和工程应用提供科学依据,促进相关领域的技术创新和产业发展。
2. 正文2.1 聚氨酯丙烯酸酯封端特性分析聚氨酯丙烯酸酯是一种常用的双组分固化体系,其封端反应是影响固化性能的重要因素之一。
封端反应可以通过改变聚氨酯丙烯酸酯中的封端物质来实现。
一般来说,封端物质的种类和含量都会对固化速度、硬度和耐久性等性能产生影响。
新型聚氨酯固化剂的研究与发展
张修景(菏泽学院化学与化工系,山东菏泽274015)
摘要:阐述了颜色低于铁钴比色计1号,游离TDI含量小于0.5%,贮存稳定性达2年以上的新型聚氨酯固化剂的生产工艺;确定了含羟基丙烯酸树脂与该固化剂的质量比为:m(含羟基丙烯酸树脂)∶m(新型聚氨酯固化剂)=10∶4~6;分析了碱性物质是导致聚氨酯固化剂成胶的原因;提出了保证聚氨酯固化剂低色值、低游离TDI含量和高贮存稳定性的方法。
关键词:新型聚氨酯固化剂;色值;游离TDI含量;稳定性
0.引言
国内科研单位及相关企业、院校对于聚氨酯固化剂的研究做了大量工作,朱吕民[1]介绍了色泽为8号(铁钴比色计)TDI加成物的制法;彭红为,等[2-3]报道的产品的游离TDI含量高达3.0%~5.0%,配制的涂料在施工过程中对人体伤害很大,环境污染严重,不仅远远高出世界卫生组织游离TDI含量≤0.5%的要求,而且很难达到我国《室内装饰装修材料溶剂型木器涂料中有害物质限量》GB18581—2001强制标准中≤0.7%的规定。
国外通常采用薄膜蒸发法,如Bayer公司采用该技术产品的游离TDI含量<0.5%。
国内相关研究[4-10]对于降低游离TDI做了大量积极工作,并提出了在聚氨酯生产中推行清洁生产的建议和措施,但实现工业化生产的报道很少。
赵文斌,等[10]的产品通过热重分析(TG)显示,改性TDI三聚体的热稳定性有一定下降。
为此,本文研究了颜色低于铁钴比色计1号,游离TDI<0.5%,贮存稳定性达2年以上的TDI-TMP加成物,找到了该固化剂与含羟基丙烯酸树脂的最佳配比,可赋于漆膜多种优良的性能。
1.实验部分
1.1原料
甲苯二异氰酸酯(TDI):80/20,国产;三羟甲基丙烷(TMP):美国产;乙酸丁酯:工业一级品,无水;二月桂酸二丁基锡、缩二脲:工业一级品;磷酸(85%)、三正丁基膦、对硝基苯甲酰氯:分析纯;氮气(99199%)。
1.2反应原理
TDI-TMP加成物主要是指3分子的甲苯二异氰酸酯(TDI)与1分子的三羟甲基丙烷(TMP)的加成物,反应如式1。
1.3方法
新型聚氨酯固化剂的中试配方见表1。
表1新型聚氨酯固化剂的中试配方
1.4工艺操作
①检查反应釜机电设备是否正常,投料设备是否干净;②将<2>、<3>投入滴加釜,开蒸汽加热至50℃,开搅拌,开直管冷却水,加热至80℃,溶解至均匀透明备用作为<10>;③将<1>、<6>、<7>和40kg<4>投入反应釜,通氮气,开搅拌,开直管冷却水,开蒸汽,升温至(60±2)℃,滴加<10>,1h内滴完,加入10kg<4>冲洗滴加釜,然后加入<5>,于60~70℃保温1h;④加入<8>,升温至90℃,加剩余<4>,再升温至90℃,保温50min,加入<9>升温至(100±2)℃,保温10min,至黏度合格,停氮气,过滤,质检,包装。
1.5技术指标
新型聚氨酯固化剂的技术指标见表2。
表2新型聚氨酯固化剂的技术指标
1.6配漆
将含羟基的丙烯酸酯单体与其他丙烯酸酯采用溶液共聚合的方法制得共聚物,一般工业品按固体计,含羟基质量分数2%~4%,然后加入颜料、填料、助剂、稀释剂等,按照一定制漆工艺[11]可得含羟基组分的各种色漆(A组分);与新型聚氨酯固化剂(B组分)按一定配比可得双组分丙烯酸聚氨酯涂料。
其质量比为:m(A组分)∶m(B组分)=10∶4~6(5~14℃时取10∶6;15~24℃取10∶5;25~35℃时取10∶4)。
2.讨论
2.1色值
通过实验发现,TDI-TMP加成物的颜色受到空气中的氧、反应温度、反应时间及反应设备材质等因素的影响。
当生产中有氧存在,反应温度较高,反应时间较长,或者设备有铁锈等杂质,其中任何一项都能使产品颜色加深。
所以在配方中加入反应催化剂二月桂酸二丁基锡以提高反应速度,缩短反应时间;加入缩二脲对氨酯键和脲键进行保护,在生产过程中通氮气隔绝空气中的氧;反应釜、管道、压滤设备等全部采用不锈钢材料。
可制得色值小于1号(铁钴比色计)的新型聚氨酯固化剂。
2.2游离TDI含量
在TDI-TMP加成物的粗品中,添加催化剂三正丁基膦使所含游离TDI的第4个位置上的—NCO基优先三聚成树脂状不挥发物,使游离TDI含量降到0.2%~0.3%。
再添加对硝基苯甲酰氯终止聚合反应,即得到稳定的固化剂。
实验证明三正丁基膦的质量分数为0.01%~0.15%,对硝基苯甲酰氯质量分数为0.02%~0.03%为最佳。
2.3稳定性
微量的酸碱性物质对聚氨酯固化剂的稳定性有很大影响,酸性物质明显地阻缓聚氨酯固化剂的胶凝作用,而碱性物质则明显地促使其胶化。
在1kg聚氨酯固化剂(固含量50%)中加入一定物质的量的酸或碱后其实验结果见表3。
由表3知,在60℃的贮存试验中,当向1000g固含量50%的TDI-TMP预聚物中加入0.0005molNaOH时,预聚物的稳定性从4.5天减少到2.5天;当加入0.0010molNaOH时,则预聚物的贮存稳定性仅只有 1.5天。
向其中加入酸性物质能不同程度地延长贮存期,延长效果的顺序为:磷酸>柠檬酸>氯化乙酰>对硝基苯甲酰氯>盐酸。
即在60℃时,向1000g固含量50%的TDI-TMP预聚物中加入0.0005mol的酸性物质时,贮存期限从原来不加酸物质的4.5天延长到6~70天,而室温的贮存期达2年左右,故新型聚氨酯固化剂合成中选取磷酸为贮存稳定剂,加入分析纯磷酸的质量分数为0.02%~0.03%。
3.结语
表3酸、碱对聚氨酯固化剂稳定性的影响
在新型聚氨酯固化剂生产中,通氮气隔绝空气中的氧,加入微量催化剂二月桂酸二丁基锡提高反应速度,缩短反应时间,加入光稳定剂缩二脲,严格控制反应温度和采用洁净的反应设备,可使色值小于铁钴比色计1号;当TDI-TMP加成物形成后,加入适量三正丁基膦,使游离TDI含量小于0.5%,然后加入对硝基苯甲酰氯终止聚合反应;碱性物质的存在及金属催化剂用量过多是导致TDI-TMP预聚物成胶的主要原因;基于酸性物质有延长TDI-TMP 预聚物贮存稳定性的效果,在生产中加入微量分析纯磷酸提高其贮存稳定性;m(含羟基丙烯酸树脂)∶m(新型聚氨酯固化剂)=10∶4~6,两者混容性好,形成性能良好的丙烯酸聚氨酯漆。