聚氨酯胶粘剂的发展史

80环球聚氨酯网■专家讲座１９５１年美国用干性油及其衍生物制得了ＴＤＩ型ＰＵ涂料。

１９５３年美国从德国引进了ＰＵ胶粘剂制造技术，开发成了以蓖麻油和聚醚多元醇为原料的ＰＵ胶粘剂。

１９５３年德国研制成功由聚酯多元醇与ＮＤＩ构成的液体ＰＵ浇注橡胶（ＣＰＵ）。

１９５７年英国ＩＣＩ公司开发成了ＭＤＩ为原料的聚酯型硬质ＰＵ泡沫塑料技术。

１９５９年美国杜邦公司成功地开发成ＰＵ弹性纤维（Ｌｙｃｒａ）莱卡。

六十年代中期各国相继研制成功ＰＵ铺面材料和ＰＵ灌浆防水材料。

六十年代后期德国Ｂａｙｅｒ公司和美国相继开发成功ＲＩＭ（反应注射成型技术）在汽车上的应用。

七十年代初热塑性ＰＵ弹性体（ＴＰＵ）研究成功。

８０年代初ＰＵ工程塑料问世，ＰＵ工业从此以一个堑新的面貌展现了出来。

至八十年代中期，全世界ＰＵ消费量已达到４００万ｔ／ａ。

到９０年代后期消费量快速增加到８００万ｔ／ａ。

２００５年全球ＰＵ消费量猛增到１３７５万ｔ／ａ。

其中ＰＵ主要原料ＭＤＩ产能达到３３３万ｔ／ａ，ＴＤＩ产能达到１９８万ｔ／ａ，聚醚产能达到５９０万ｔ／ａ。

　全球ＰＵ产品主要发达地区为北美、西欧，亚太（日本、韩国）和中国。

产品种类主要包括软泡、硬泡、弹性体、纤维、合成革、胶粘剂、密封剂和涂料等，其中软泡和硬泡比例最大。

以北美为例，２００４年全年生产ＰＵ产量为３５４万ｔ，其中软泡占３６％、硬泡占３０％、弹性体占９％，胶粘剂（含密封剂）占１３％、涂料占９％。

软泡中以家俱、床垫、汽车、地毯为主；硬泡以建筑保温和工业绝热为主。

３、我国ＰＵ发展简史１．ＰＵ工业初始开创期（１９５８年－１９７８年）我国ＰＵ工业始创于２０世纪５０年代未，至今已有五十多年历史。

１９５８年大连染料厂研制成异氰酸酯（ＴＤＩ），１９６８年建成年产５００Ｔ生产装置，为我国ＰＵ工业开创了第一讲 聚氨酯的发展史１、聚氨酯（ＰＵ）材料简介聚氨酯是一种由多异氰酸酯（ＯＣＮ－Ｒ－ＮＣＯ）和多元醇（ＨＯ－Ｒ１－ＯＨ）反应并具有多个氨基甲酸酯（　Ｒ－ＮＨ－Ｃ）链段的有机高分子材料。

水性聚氨酯胶的发展概况水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，有人也称水性聚氨酯为水系聚氨酯或水基聚氨酯。

依其外观和粒径，将水性聚氨酯分为三类：聚氨酯水溶液(粒径<0.001um，外观透明)、聚氨酯分散液(粒径0.001-0.1 um，外观半透明)、聚氨酯乳液(粒径>0.1 ，外观白浊)。

但习惯上后两类在有关文献资料中又统称为聚氨酯乳液或聚氨酯分散液，区分并不严格。

实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多，水溶液少。

由于聚氨酯类胶粘剂具有软硬度等性能可调节性好以及耐低温、柔韧性好、粘接强度大等优点，用途越来越广。

目前聚氨酯胶粘剂以溶剂型为主。

有机溶剂易燃易爆、易挥发、气味大、使用时造成空气污染，具有或多或少的毒性。

近10多年来，保护地球环境舆论压力与日俱增，一些发达国家制订了消防法规及溶剂法规，这些因素促使世界各国聚氨酯材料研究人员花费相当大的精力进行水性聚氨酯胶粘剂的开发。

水性聚氨酯以水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视。

聚氨酯从30年代开始发展，而在50年代就有少量水性聚氨酯的研究，如1953年Du Pont 公司的研究人员将端异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水，用二元胺扩链，合成了聚氨酯乳液。

当时，聚氨酯材料科学刚刚起步，水性聚氨酯还未受到重视，到了六、七十年代，对水性聚氨酯的研究开发才开始迅速发展，1967年首次出现于美国市场，1972年已能大批量生产。

70-80年代，美、德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用，一些公司有多种牌号的水性聚氨酯产品供应，如德国Bayer公司的磺酸型阴离子聚氨酯乳液ImPranil 和Dispercoll KA等系列、Hoechst公司的Acrym系列、美国Wyandotte化学公司的X及E等系列，日本大日本油墨公司的Hydran HW及AP系列、日本公司的聚氨酯乳液CVC36及水性乙烯基聚氨酯胶粘剂CU系列、日本光洋产业公司的水性乙烯基聚氨酯胶粘剂KR系列等等。

胶水发明的故事
胶水的发明是一个极具创意和实用价值的故事。

相传，大约在公元前2000年的古埃及，人们已经开始使用胶水。

当时，他们发现了一种在太阳下干燥后可以胶合木材的树脂，于是开始使用它来粘合木制品。

随着时间的推移，人们对胶水的需求越来越大，但一直没有找到一种比较理想的制作方法。

直到19世纪初，英国化学家亚历山大·帕金斯在尝试合成烟煤染料的过程中，意外地发现了一种具有粘性的化合物——聚氨酯。

聚氨酯具有很强的粘附性和耐磨损性，但它的制作非常复杂，需要大量的化学试剂和设备。

然而，这种新型的胶水迅速得到了市场的认可，被广泛地应用于工业生产和家庭维修。

到了20世纪初，又出现了一种新型的胶水——环氧树脂胶水。

这种胶水的特点是粘性极强、耐高温、抗化学腐蚀等，被广泛应用于航空、航天、电子、军工等高科技领域。

如今，胶水已经成为了我们日常生活中不可或缺的一种材料，无论是家庭维修、手工制作还是工业生产，都离不开胶水的应用。

而胶水的发明者们，也因为他们的创意和勤奋工作，为世界带来了极大的便利和效益。

- 1 -。

1.国外研究进展国外对聚氨酯的研究较早。

20 世纪 40 年代,德国的拜耳就建成了聚氨酯试验车间, 美国、英国于20 世纪 5 0 年代相继开始了工业化, 20 世纪 60 年代杜邦公司首次工业化生产了水性聚氨酯, 20 世纪 70年代以来德国对水性聚氨酯进行了大量的研究工作, 对自乳化稳定机理及相转变过程进行了描述与解释。

20 世纪 80 年代后 , 美国、日本、荷兰等国家开始生产和应用聚氨酯。

由于合成技术的发展和性能的不断改进, 使水性聚氨酯进入飞速发展阶段, 涉及的领域涵盖皮革、纸张、纺织、涂料、胶黏剂等。

进入 21 世纪后, 聚氨酯的应用领域不断拓宽, 特别是世界范围内日益高涨的环保要求, 更加快了水性聚氨酯工业的发展步伐。

经过几十年的发展, 聚氨酯产品在汽车涂料、胶黏剂等领域已接近或达到溶剂型产品水平, 原料生产实现了规模化, 异氰酸酯、聚醚多元醇等聚氨酯基本原料的先进生产技术只掌握在少数几家跨国公司( 如BASF, Bayer, H untsman,DuPONT 等)手中,他们在世界各地建立了特大规模(10万t/a以上)的生产装置,这对中国规模较小、技术相对落后的原料企业的发展构成了一定威胁。

国外水性聚氨酯胶黏剂的发展速度明显快于其他胶黏剂产品 , 且品种多、产量大。

例如 : 拜耳公司U53 , U 54 等系列产品; 日本大日本油墨公司的H ydr an H W 及 AP 系列; 日本公司的聚氨酯乳液CV C36 及水性乙烯基聚氨酯胶黏剂 CU 系列等 [ 5] 。

这些胶黏剂一般都具有较好的初黏性、耐水性、耐温性。

近年来环境保护的压力迫使一些传统产品逐渐淡出市场, 而代之以水性、高固含量、粉末产品等。

水性聚氨酯胶黏剂以其独特的优异性能, 正面临前所未有的发展机遇, 需求量正以 16% ~ 30% 的速度增长, 是其他胶黏剂产品增长速度的 2 倍以上, 并且向着高性能、功能化和进一步扩大应用领域方向发展。

我国聚氨酯胶粘剂发展简述◆叶青萱（黎明化工研究院）■PU技术[摘要]简述我国聚氨酯胶粘剂发展概况。

重点介绍促进我国聚氨酯胶粘剂增长的主要因素以及发展趋势。

在胶粘剂品类方面，简述了我国鞋用聚氨酯胶粘剂、复合薄膜用聚氨酯胶粘剂、可水分散多异氰酸酯和聚氨酯密封剂的生产科研现状及其发展，明确提出无溶剂和水基型聚氨酯胶粘剂发展的必然性和可能性。

1.概况分子主链中含有氨基甲酸酯重复单元链的聚合物统称聚氨酯（PU）。

绝大多数由多异氰酸酯与含有活泼氢原子的物质反应制得。

由于原料品类繁多，加工方法各异，性能范围宽广，PU应用领域不断拓展，已成为世界六大发展合成材料之一。

PU制品之一，高性能PU胶粘剂（包括密封剂），素以其适中的价格和卓越的低温柔韧性、高断裂伸长率、高剥离强度、耐磨性以及对广泛基材的粘接适应性等著称，已成为各国工业界和消费者普遍关注的工业。

近年发展较快，全球年均增长率约为3%以上。

我国发展更快，据中国聚氨酯工业协会不完全统计，近年我国大陆P U胶粘剂和密封剂年产量(万t)约为[1]：2003年17.6(干品6.1)，2004年19(7.0)，2005年21(8.0)，以干品计，年均增长率为14.5%。

我国台湾地区2003年产量为4.77万t，年均增长3.14%[2]。

2.促进增长的主要因素(1)国民经济持续高速发展，人民生活水准不断提高，全面建设小康社会进而实现产业现代化，迫切要求高性能、高质量制品。

(2)基本原料基地逐步建立形成[1]。

20世纪80年代我国M D I产能仅为1万t/a，到2005年已达28万t/a。

20世纪60年代我国TD I产能仅几千t/a，2005年达12万t/a。

其他异氰酸酯如H D I、I PD I、PPD I、H M D I、N D I 等均有小量供应。

聚醚多元醇（P PG）2002年产能约为61万t/a，2005年达到113.5万t/a。

其中低不饱和度聚醚多元醇也有优质商品供应，甚至销往海外；并且突破了连续化工艺技术，建成万吨级连续化生产线。

聚氨酯胶粘剂的研究进展合成改性与应用聚氨酯胶粘剂是一种广泛应用于工业生产中的粘合剂，具有优异的粘附性能和机械性能，同时还具有耐化学腐蚀、耐热、耐候性和电绝缘性等优良特性。

随着科学技术的不断发展和进步，人们对聚氨酯胶粘剂的研究不断深入，合成改性技术也不断提升，应用领域也日益拓展。

本文将对聚氨酯胶粘剂的研究进展、合成改性与应用进行综述。

一、聚氨酯胶粘剂的研究进展1. 合成方法聚氨酯胶粘剂的合成方法主要包括溶液聚合法、乳液聚合法、热固法和辐射固化法等。

溶液聚合法是目前应用最为广泛的一种合成方法，通过二元异氰酸酯与双官能度化合物（如聚醚、聚酯等）反应得到聚氨酯，再将聚氨酯与单官能度原料进行加成反应得到胶粘剂。

2. 结构特征聚氨酯胶粘剂的结构特征主要取决于原料的选择和反应条件的控制。

通常情况下，聚氨酯胶粘剂具有交联结构，即聚氨酯分子链之间存在交联点，这种交联结构决定了聚氨酯胶粘剂的机械性能和耐化学性能。

3. 性能改进近年来，随着聚氨酯胶粘剂的研究深入，人们通过改变原料配方、引入新的功能单体和采用新的合成方法等手段，不断提升聚氨酯胶粘剂的性能，使其在粘接强度、耐热性、耐老化性和电绝缘性等方面有了显著改进。

二、聚氨酯胶粘剂的合成改性1. 功能单体的引入在聚氨酯胶粘剂的合成过程中，引入具有特定功能基团的单体可以有效改善胶粘剂的性能。

引入含硅单体可以提高胶粘剂的耐热性和耐老化性，引入含氟单体可以提高胶粘剂的耐化学腐蚀性能。

2. 交联剂的选择聚氨酯胶粘剂的交联剂对其性能也有着重要影响。

合适的交联剂可以提高胶粘剂的强度和硬度，改善其耐热性和耐溶剂性能。

常用的交联剂包括异氰酸酯、聚醚二元醇、聚醚多元醇等。

3. 分子量控制分子量是影响聚氨酯胶粘剂性能的重要因素之一。

合适的分子量可以提高胶粘剂的粘接强度和柔韧性，同时还能影响胶粘剂的固化速度和成膜性能。

三、聚氨酯胶粘剂的应用1. 汽车制造聚氨酯胶粘剂在汽车制造中有着广泛的应用，主要用于车身板件、玻璃钢制品和橡胶制品等的粘接。

水性聚氨酯发展概况水性聚氨酯胶粘剂是指聚氨酯溶于水或分散于水中而形成的胶粘剂，有人也称水性聚氨酯为水系聚氨酯或水基聚氨酯。

依其外观和粒径，将水性聚氨酯分为三类：聚氨酯水溶液(粒径<0.001um，外观透明)、聚氨酯分散液(粒径0.001-0.1 um，外观半透明)、聚氨酯乳液(粒径>0.1 ，外观白浊)。

但习惯上后两类在有关文献资料中又统称为聚氨酯乳液或聚氨酯分散液，区分并不严格。

实际应用中，水性聚氨酯以聚氨酯乳液或分散液居多，水溶液少。

由于聚氨酯类胶粘剂具有软硬度等性能可调节性好以及耐低温、柔韧性好、粘接强度大等优点，用途越来越广。

目前聚氨酯胶粘剂以溶剂型为主。

有机溶剂易燃易爆、易挥发、气味大、使用时造成空气污染，具有或多或少的毒性。

近10多年来，保护地球环境舆论压力与日俱增，一些发达国家制订了消防法规及溶剂法规，这些因素促使世界各国聚氨酯材料研究人员花费相当大的精力进行水性聚氨酯胶粘剂的开发。

水性聚氨酯以水为基本介质，具有不燃、气味小、不污染环境、节能、操作加工方便等优点，已受到人们的重视。

聚氨酯从30年代开始发展，而在50年代就有少量水性聚氨酯的研究，如1953年Du Pont公司的研究人员将端异氰酸酯基团聚氨酯预聚体的甲苯溶液分散于水，用二元胺扩链，合成了聚氨酯乳液。

当时，聚氨酯材料科学刚刚起步，水性聚氨酯还未受到重视，到了六、七十年代，对水性聚氨酯的研究开发才开始迅速发展，1967年首次出现于美国市场，1972年已能大批量生产。

7 0-80年代，美、德、日等国的一些水性聚氨酯产品已从试制阶段发展为实际生产和应用，一些公司有多种牌号的水性聚氨酯产品供应，如德国Bayer公司的磺酸型阴离子聚氨酯乳液ImPranil和Dispercoll KA等系列、Hoechst公司的Acrym系列、美国Wyandotte化学公司的X及E等系列，日本大日本油墨公司的Hydran HW及AP系列、日本公司的聚氨酯乳液C VC36及水性乙烯基聚氨酯胶粘剂CU系列、日本光洋产业公司的水性乙烯基聚氨酯胶粘剂KR系列等等。

聚氨酯胶粘剂的优缺点及应用介绍我国聚氨酯胶粘剂的研发起步于上世纪60年代。

80年代以后，我国对水性聚氨酯的研究更为活跃，但与国外水性聚氨酯胶粘剂系列化大工业的水平相比仍处于开发阶段。

90年代，各行各业引进了众多的生产线，一批三资企业相继建立，进口的产品迫切需要国产化。

相关的科研院所和生产单位加大开发力度，新产品不断涌现。

聚氨酯胶粘剂是指在分子链中含有氨基甲酸酯基团或异氟酸酯基的胶粘剂。

按反应组成分类按反应组成可分为多异氟酸酯胶黏剂、含异氟酸酯基的聚氨酯胶黏剂、含羟基聚氨酯胶黏剂和聚氨酯树脂胶黏剂。

按用途与特性分类按用途与特性分类可分为通用型胶黏剂、食品包装用胶黏剂、鞋用胶黏剂、纸塑复合用胶黏剂、建筑用胶黏剂、结构用胶黏剂、超低温用胶黏剂、发泡型胶黏剂、厌氧型胶黏剂、导电性胶黏剂、热熔型胶黏剂、压敏型胶黏剂、封闭型胶黏剂、水性胶黏剂以及密封胶黏剂等。

但无论是哪种聚氨酯胶粘剂，都是体系中的异氟酸酯基团与体系内或者体系外含活泼氢的物质发生反应，生成聚氨酯基团或者聚月尿，从而使得体系强度大大提高而实现粘接的目的。

迄今为止，除了原有的胶种外，无溶剂聚氨酯结构胶、反应性聚氨酯热熔胶等国外有的胶种，现在我国基本都有。

虽然我国聚氨酯工业已有相当规模，但与发达国家相比仍有很大差距，主要是产量不大，技术水平仍较低。

聚氨酯胶粘剂究竟具有哪些特性？它又应用于哪些领域呢？今天就由洛阳天江化工新材料有限公司给大家做一些简单介绍吧！一、聚氨酯胶粘剂的特性1、粘结力强，初粘力大，适用范围广由于聚氨酯胶粘剂分子链中的一NCO可以和多种含活泼氢的官能团反应，形成界面化学键结合，因此对多种材料具有极强的粘附性能。

不仅可以粘结多孔性的材料，如泡沫塑料、陶瓷、木材、织物等，还可以粘接多种金属、无机材料、塑料、橡胶和皮革等，是一种适用范围很广的胶粘剂。

2、突出的耐低温性能在极低的温度下，一般的高分子材料都转化为玻璃态而变脆，而聚氨酯胶粘剂即使在一250c以下仍能保持较高的剥离强度，同时其剪切强度随着温度的降低反而大幅度上升二、聚氨酯胶粘剂的缺点及改进方法1、聚氨酯胶粘剂中游离的异氟酸酯单体具有较大的毒性。

聚氨酯结构胶结构用聚氨酯胶粘剂的应用正在逐渐被认识。

聚氨酯系由硬、软段组成的嵌段共聚甲。

硬段分子提供剪切、剥离强度和耐热性能，软段分子则有耐冲，击、耐疲劳等特性。

调节硬、软段的组成或者结构，可制得强度符合要求的多种结构用聚氨酯胶粘剂。

适用于众多应用场合。

1．结构型聚氨酯胶粘剂的发展：结构型聚氨酯胶粘剂从开始用于汽车的FRP(纤维增强塑料)至今，20多年来取得很大进展。

目前除在汽车行业中得到应用外，还广泛用于水上运载工具[用于FRP甲板与船壳的粘接以及粘接SMC(板材模型复合材料)塔架、SMC水闸等，这些粘接件具有优异的耐振动性和耐冲击性]，电梯(电梯间的门、壁镶板的粘接)，净化槽(FRP凸缘、隔板的粘接)，浴池(SMC-瓷砖、天花板—瓷砖的粘接)，以及住宅(外装饰材料水泥预制件之间的粘接)等领域。

(1)汽车部件的粘接最初成功地作为聚氨酯结构胶用于汽车者是美国Coodyesr公司的pliogrip它系无溶剂双组分反应型胶粘剂，1967年用于载重汽车的5MC型发动机罩的粘接。

随后GM、Ford、Mack等公司相继于大型载重卡车的SMC部件上以其进行粘接。

接着又椎广到FRP部件。

日本从美国引进技术，并进行了改性。

1984年用日产聚氨酯胶粘接丰田汽车塑料结构件，效果令人满意。

它可随端异氰酸酯基严渠禄主剂和多元醇固化剂的不同结构和组成，制造出具有不同粘度和不同抗下垂性等特性的胶粘剂，其剪切强度与环氧树脂相当，同时又具备较高的剥离强度。

(2)电梯镶板上的应用电梯间的壁、门等用的镶板，近年来向着轻量化、高级化的方向发展。

其中，轻量化是借助高刚性轻质辅助材料的采用及表面材料的薄型化实现的。

电梯镶板的材质有表面贴PVC膜的钢板(简称PVC钢板)、钢板、镀锌钢板、不锈钢板及有色不锈钢板、黄铜板、红铜板等。

镶板通常是由表板里部粘接上镀锌钢板或钢板等补强材料构成的。

镶板对胶粘剂的要求如下：①能够适用各种材质，如钢板、PVC钢板、不锈钢板、镀锌钢板等；②剥离强度>150N／25mm；③冲击强度＞1.98j／cm2；④剪切强度>15MPa；⑤破坏状态为胶粘剂的内部破坏；⑥耐湿性，在60℃、90％RH的环境中放置60天后，其强度保持率在70％以上，且吸湿老化后再行干燥，胶粘剂的恢复性好；⑦耐蠕变性、耐疲劳性优异；⑧即使是薄板也不会因胶粘剂固化收缩引起歪斜等变形；⑨具有耐烤漆烘烤温度(最高175℃)的耐热性；⑩因PVC钢板耐热性差，故固化温度要求在80℃以下；⑩固化时间在20min以内；⑩适于自动化。

胶粘剂的发展小史胶黏剂是一种使物体与物体粘接成一体的媒介。

它能使金属、玻璃、陶瓷、木材、纸质,纤维、橡胶和塑料等不同材质或同一材质粘接成一体，赋予各物体有各自的应用功能。

人们使用胶黏剂有着悠久的历史，从考古发掘中发现，远在5300年前，人类就用水和黏土调和起来，把石头等固体粘接成为生活用具。

4000年前我国就利用生漆作胶黏剂和涂料制成器具，既实用又有工艺价值，在3000年前的周朝已使用动物胶作为木船的嵌缝密封胶。

秦朝以糯米浆与石灰制成的灰浆用作长城基石的胶黏剂，使得万里长城至今仍屹立于亚洲的北部，成为中华民族古老文明的象征。

公元前200年，我国用糯米浆糊制成的棺木密封剂，再配用防腐剂及其它措施，使在2000多年后棺木出土时尸体不但不腐，而且肌肉及关节仍有弹性，从而轰动了世界。

古埃及人从金合欢树中提取阿拉伯胶，从鸟蛋、动物骨骼中提取骨胶，从松树中收集松脂制成胶黏剂，还用白土与骨胶混合，再加上颜料，用于棺木的密封及饰涂。

在古代的武器制造上，中国和日本都使用骨胶粘接铠甲、刀鞘，并且用来制造弓这类兼具韧性与弹性的复合材料制品。

古罗马和中国都早已知道用树脂黏液来捕捉小鸟，用骨胶粘接油烟(或炭黑)制成的墨，在我国的文化发展史上起过不小的作用。

；至于人们从狩猎活动中发现血液的粘接性也有很长的历史，迄今猪血、老粉在我国建筑、家具制造中仍占有重要地位。

随着经济的发展，需要量逐渐增加，胶黏剂的生产由分散的手工作坊向工业化发展。

l690年荷兰首先创建了生产天然高分子胶黏剂工厂，英国在1700年建成了以生产骨胶为主的工厂，美国于1808年建成了第一家胶黏剂工厂。

l9世纪，瑞士和德国出售了从牛乳中提炼出来的胶黏剂——酪蛋白，19世纪出现了酪蛋白与石灰生成的盐，制成固态胶黏剂，在第一次世界大战中还用以制造小型飞机，在大战前后除酪蛋白外，血纤蛋白、大豆蛋白一度曾占主要地位，同时美国曾以参茨淀粉用于胶合板的生产，发现比用骨胶要经济得多。

聚氨酯、环氧、丙烯酸酯1 聚氨酯1.1 聚氨酯简介聚氨酯：Polyurethane又名聚氨基甲酸酯是对主链上含有春福氨基甲酸酯基团的大分子化合物的总称简称 PU 化学式 (C10H8N2O2·C6H14O3)X 聚氨酯胶粘剂：Polyurethane Adhesive 指的是分子链中含有氨基甲酸酯基团（—NHCOO—）或异氰酸酯基（—NCO）的胶粘剂。

1.12 聚氨酯发展史1849年德国化学家Wurts用烷基硫酸盐与氰酸钾进行复分解反应，首次合成了脂肪族异氰酸酯化合物；1850年德国化学家Hoffman用二苯基甲酰胺合成了苯基异氰酸酯；1884年Hentschel用胺或胺盐与光气反应合成异氰酸酯，成为工业上合成异氰酸酯的方法。

1937年德国化学家Bayer首次利用异氰酸酯与多元醇制得聚氨酯树脂，并且在第二次世界大战期间由拜耳公司应用于坦克履带上，使聚氨酯胶粘剂首次工业化。

其后，美国于1953年引进德国技术，日本于1954年引进德国和美国聚氨酯技术，1960年生产聚氨酯材料，1966年开始生产聚氨酯胶黏剂，开发成功乙烯类聚氨酯水性胶黏剂，并予1981年投入工业化生产。

目前日本聚氨酯胶黏剂的研究与生产十分活跃，并与美国、西欧一起成为聚氨酯生产、出口大国。

我国于1956年研制并生产三苯基甲烷三异氰酸酯(列克纳胶)，很快又生产了甲苯二异氰酸酯(TDI)、双组分溶剂型聚氨酯胶黏剂，1986年以后，我国聚氨酯工业进入迅速发展时期：1994年国家正式批准成立“中国聚氨酯工业协会”，下设“聚氨酯胶黏剂委员会”，该委员会业已成为全国聚氨酯胶黏剂技术与信息交流的中心。

90年代中后期，聚氨酯工业迎来了告诉发展。

1.2 聚氨酯的合成聚氨酯的合成原料主要有-异氰酸酯、多元醇、添加剂，添加剂主要包括催化剂、交联剂及扩链剂——结构胶。

PU合成方法主要有预聚体法、半预聚体法、一步法，其中一步法因工艺简单投资少而被普遍采用。

世界聚氨酯行业发展简史1. 研发历史聚氨酯(简称TPU)是由多异氰酸酯和聚醚多元醇或聚酯多元醇或/及小分子多元醇、多元胺或水等扩链剂或交联剂等原料制成的聚合物。

通过改变原料种类及组成，可以大幅度地改变产品形态及其性能，得到从柔软到坚硬的最终产品。

聚氨酯制品形态有软质、半硬质及硬质泡沫塑料、弹性体、油漆涂料、胶粘剂、密封胶、合成革涂层树脂、弹性纤维等，广泛应用于汽车制造、冰箱制造、交通运输、土木建筑、鞋类、合成革、织物、机电、石油化工、矿山机械、航空、医疗、农业等许多领域。

1937年德国Otto Bayer教授首先发现多异氰酸酯与多元醇化台物进行加聚反应可制得聚氨酯，并以此为基础进入工业化应用，英美等国1945～1947年从德国获得聚氨酯树脂的制造技术于1950年相继开始工业化。

日本1955年从德国Bayer公司及美国DuPont公司引进聚氨酯工业化生产技术。

20世纪50年代末我国聚氨酯工业开始起步，近lO多年发展较快。

2. 生产规模经过60多年的发展，聚氨酯已成为一种重要的合成树脂品种。

世界聚氨酯消耗量1999年估计达7.7Mt，2000年聚氨酯总产量达到8.5Mt。

近年来亚太地区成为世界聚氨酯工业发展最快的地区，而中国又是最具发展潜力的国家。

据估计，1998年聚氨酯制品总产量约为770kt(扣除溶剂后约为555kt)，2000年约为920kt，预计到2005年聚氨酯材料需求量将达1.4～1.5Mt3. 生产技术20世纪40年代，德国Bayer实验室用二异氰酸酯及多元醇为原料，制得了硬质泡沫塑料等聚氨酯样品。

美国于1946年起开展了硬质聚氨酯泡沫塑料的研究，产品用于飞机夹心板材部件。

1952年，Bayer公司报道了聚酯型软质聚氯酯泡沫塑料中试研究成果；1952～1954年，又开发连续方法生产聚酯型软质聚氨酯泡沫塑料技术，并开发了相应的生产设备；1961年，采用蒸气压较低的多异氰酸酯PAPI制备硬质聚氨酯泡沫塑料，提高了硬质制品的性能和减少了施工时的毒性，并应用于现场喷涂工艺，使硬质泡沫塑料的应用范围进一步扩大。