苯胺类化合物的检测方法作业指导书

1.编制依据本作业指导书依据EPA 8270E-2018 《气相色谱-质谱法测定半挥发性有机物》、EPA 3500系列及3600系列处理方法并参考T/HCAA003-2019团体标准及《土壤和沉积物苯胺类和联苯胺类的测定液相色谱-三重四极杆质谱法（征求意见稿）》编制。

本指导书仅供本实验室内部人员使用。

2.适用范围本指导书规定了测定土壤和沉积物中苯胺的测定气相色谱-质谱法，适用于土壤和沉积物中苯胺的测定。

当取样量为20 g，浓缩后定容体积为1.0 ml，采用全扫描方式测定，苯胺的方法检出限为0.03 mg/kg，测定下限为0.12 mg/kg。

3.方法原理土壤中的苯胺采用加压流体萃取法或索氏提取等其他合适提取方式提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法，对提取液净化、浓缩、定容后，经气相色谱分离、质谱检测。

通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比较进行定性，内标法定量。

4.试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的不含目标化合物的超纯水或蒸馏水。

4.1 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱级。

4.2 正己烷（C6H14）：色谱级。

4.3 丙酮（CH3COCH3）：色谱级。

4.4 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。

4.5 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：2+1。

4.6 苯胺标准贮备液：ρ=1000mg/L或2000mg/L。

市售有证单标溶液或SVOC11项混标溶液。

4.7 苯胺标准使用液：ρ=100 mg/L。

用二氯甲烷稀释苯胺标准贮备液配制苯胺浓度为100 mg/L。

使用液冷藏密封、避光保存，保质期为3个月。

4.8 内标贮备液：1,4-二氯苯-d4，ρ=1000 mg/L。

市售有证标准溶液，二氯甲烷介质。

也可使用市售有证6种EPA内标混标贮备液。

4.9 内标使用液：1,4-二氯苯-d4，ρ=200 mg/L。

用二氯甲烷稀释内标贮备液配制1,4-二氯苯-d4浓度为200 mg/L。

高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物王婷;王斐;马文鹏【摘要】采用硅胶吸附-甲醇超声萃取-高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物，对10种苯胺类化合物有良好的分离能力。

当采样体积为0.08m3时，方法检出限在0.102～1.35μg/m3，精密度在0.5%～1.3%，加标回收范围在89.0%～121%。

该方法具有操作简单，灵敏度高的优势，适合于环境空气中苯胺类化合物的分析。

%Utilizing the silicon gel absorbance-ultra sonic extraction by methanol-HPLC method to quantify the anilines in ambientof the environment,illustrated the favorable separation capacity of 10 Anilines.The sampling volume of 0.08m3 indicated:the LOD ranges0.102~1.35μg/m3,precision ranges 0.5%~1.3%,recov⁃ery ranges89.0%~121%.This method performs the advantage of convenience and high sensitivity,which is fit for analyzing of anilines in ambient air.【期刊名称】《安徽农学通报》【年(卷),期】2015(000)007【总页数】3页(P25-26,72)【关键词】苯胺类;液相色谱法;环境空气;超声解析【作者】王婷;王斐;马文鹏【作者单位】陕西省环境监测中心站，陕西西安710054;陕西省环境监测中心站，陕西西安 710054;陕西省环境监测中心站，陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】O657高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物王婷王斐马文鹏（陕西省环境监测中心站，陕西西安710054）摘要：采用硅胶吸附-甲醇超声萃取-高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物，对10种苯胺类化合物有良好的分离能力。

苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法1 主题内容与适用范围本方法规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。

本方法适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。

试料体积为25ml，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L，测定上限浓度为1.6mg/L。

在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L时，对本方法有正干扰。

2 原理苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5—2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N—(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。

3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。

3.1 蒸馏水。

3.2 硫酸氢钾(4KHSO)。

3.3 无水碳酸钠(32CONa)。

3.4 亚硝酸钠(2NaNO)，50g/L：称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100ml(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。

3.5 氨基磺酸铵(234NHSONH)，25g/L：称取2.5g氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100ml(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。

3.6 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g/L：称取2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100ml(详见附录A)。

3.7 硫酸标准溶液，浓度c(1/242SOH)＝0.05mol/L。

3.8 精密pH试纸0.5～5.0。

3.9 苯胺(C6H5NH2)标准贮备液：于25ml容量瓶中加入0.05mol/L硫酸溶液(3.7)10ml，称量(称准至0.0001g)，加入3～5滴苯胺试剂，再称量，用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释至标线，摇匀。

计算出每毫升溶液中所含苯胺的量，此为贮备液，置冰箱内保存(可用两个月)。

3.10 苯胺标准使用溶液：将标准贮备液(3.9)用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释成浓度为1.00ml 溶液含苯胺10.0μg的标准使用溶液(临用时配)。

分类质量或排放标准污水〔1 一切排污单位〕污水 2〔黄浦江上游水源保护区〕污水 2苯胺类作业指导书(依据标准: GB/T11889-1989)1 含义及有关质量或排放标准1.1 苯胺类含义苯胺类化合物微溶于水，当暴露于空气中，可氧化而使色泽变深。

在这类化合物中，苯胺是常用于染料制造、印染、橡胶、制药、塑料和油漆等的遇原料。

某些苯胺类化合物还具有致癌性。

1.2 苯胺类的污水排放标准 1-2单位：mg/LⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 1.02.0 5.0 - - 0.5(水源)1.0 (准水源) - - - 1.02.0 5.0 - -注：1-中华人民共和国污水综合排放标准〔GB8978-1996〕2-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2分析方法N-(1-奈基)乙二胺偶氮分光光度法〔GB11889-89〕2.1主题内容与适用范围本标准规定了测定水中苯胺类化便物的N－〔1－萘基〕乙二胺重氮偶合比色法。

本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。

试料体积为25 毫升，使用光程为10mm 的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L，测定上限浓度为1.6mg/L。

在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L 时，对本方法有正干扰。

2.2原理苯胺类化俣物在酸性条件下〔pH1.5-2.0〕与亚硝酸盐重氮化，再与N－〔1 －萘基〕乙二胺盐偶合，生成紫红色染料，进展分光光度法测定，测量波长为545nm。

2.3试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。

2.3.1蒸馏水。

2.3.2硫酸氢钾。

2.3.3无水碳酸钠。

2.3.4亚硝酸钠，50g/L；称取5 克亚硝内，溶于少量水中，稀释至100 毫升〔应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存〕。

2.3.5氨基磺酸铵，25 g/L：称取2.5 克氨基磺酸铵，溶于少量水中，稀释至100 毫升。

2.3.6N－〔1－萘基〕乙二胺盐酸盐，20g/L: 称取2g N－〔1－萘基〕乙二胺盐，溶于水中，稀释至100 毫升。

苯胺检测作业指导书1.试料和材料均用分析纯试剂和蒸馏水或去离子水。

1.1锌粒1.2氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于100ml 水中。

1.3 5%（m+V）亚硝酸钠溶液。

1.4 20%（m+V）盐酸羟胺溶液：称取10g盐酸羟胺溶于50ml水，置于冰箱中，一星期内有效。

1.5 N-乙二胺溶液称取0.5g N-乙二胺盐酸盐溶于100ml水，置于冰箱中，两个月有效。

1.6硫酸溶液。

1.7苯胺贮备溶液1.8苯胺标准溶液：按贮备液的浓度，取出部分溶液，用0.1mol/l盐酸溶液准确稀释成10.0mg/l 苯胺的标准溶液。

1.9酚酞指示剂：称取0.5g酚酞溶于100ml无水乙醇中。

2.测定2.1取50.0ml实验样品作为试料，置于250ml 蒸馏瓶中，加2~3滴酚酞指示剂，用1mol/l氢氧化钠溶液调至红色后再加1ml，加1~2颗锌粒，塞好蒸馏瓶塞子。

2.2于50ml比色管中放入2.5ml 1mol/l硫酸溶液供吸收馏出液用。

2.3将蒸馏瓶置于电炉上，接好冷藏管加热蒸馏，待馏出液约近50ml时，停止加热。

2.4将馏出液用水定容至50ml，摇匀，用50ml 比色管取出25ml，加1滴亚硝酸钠溶液，摇匀，放置15min，加0.5ml盐酸羟胺溶液，待溶液中气泡完全逸出，再加1ml N-乙二胺溶液，摇匀，放置60min，以水位参比，于550nm处，用10mm比色皿测量吸光度。

3.工作曲线的制作取8只250ml蒸馏瓶，分别吸取苯胺标准溶液0,0.40,0.80,1.60,2.40,3.20,4.80，8.00ml，用水补足到50ml，以测得各点的吸光度减去零浓度吸光度为总坐标，对应浓度为横坐标，绘制工作曲线。

3.分析结果的表述试料中苯胺的吸光度用下式计算：Ar=As-Ab式中：Ar——试料中苯胺的吸光度；As——试料的吸光度；Ab——空白试验的吸光度。

苯胺的浓度由Ar从工作曲线上确定。

汽油中苯胺类化合物的测定气相色谱质谱联用法警告：本标准的使用可能涉及到某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。

使用者在应用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性。

1 范围本标准规定了采用气相色谱质谱联用法测定汽油中苯胺类化合物的方法。

本标准适用于汽油中苯胺类物质的测定，本标准中苯胺类化合物包括苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺。

各苯胺类化合物的测定范围为10 mg/L～1000 mg/L，超过此含量范围也可用本方法测定，但精密度未做考察。

汽油中醇类化合物、醚类化合物、丙酮、乙酸乙酯、乙酸仲丁酯和碳酸二甲酯对本方法的苯胺类化合物测定无干扰。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法)GB/T 1885 石油计量表GB/T 4756 石油液体手工取样法GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 6683 石油产品试验方法精密度数据确定法GB/T 12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管3 术语和定义下列术语和定义适用本文件。

苯胺类化合物 aniline compounds本标准中苯胺类化合物是指苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺六种化合物。

4 方法概要用一定浓度的盐酸溶液与汽油中的苯胺类化合物反应生成溶于酸性水溶液的胺盐，用正戊烷去除反应后酸性水溶液中残留的油性物质。

加入氢氧化钠溶液中和酸性水溶液至弱碱性，使酸性水溶液中苯胺类化合物游离出来，再用二氯甲烷提取中和后水溶液中的苯胺类化合物；定容，混匀。

采用气相色谱质谱联用仪测定，外标法定量。

5 方法应用炼油厂所生产的汽油中通常苯胺类化合物含量是极低的。

⾼效液相⾊谱法测定废⽔中苯胺类化合物⾼效液相⾊谱法测定废⽔中苯胺类化合物的实验模拟作者：李佛军，班级：2班，学号：211103350摘要：苯胺类化合物作为⼯业原料被⼴泛⽤于多种⾏业，它的⼤量使⽤对环境和⼈类的饮⽤⽔安全造成了很⼤的危害。

本⽂以⾼效液相⾊谱法(HPLC)检测⽔中5种苯胺类化合物的⽅法，该⽅法等5种苯胺类的检出限为0.10～0.52 µg／L，回收率为70.2％～95.6％，相对标准偏差(RSD)为3.68％～8.79％，线性范围为1.0～10.0 mg／L。

关键词：苯胺类化合物；⽔；环境；⾼效液相⾊谱法。

Measuring the aniline compound in water experiment simulationwith high performance liquid chromatographyFo jun LIAbstract：As industrial raw material，aniline compound is widely used in many industries，and it's heavy use causes great harm to environment and the safety of human's drinking water。

This paper establishes the method，of measuring 5 kinds of aniline compound in water with HPLC。

In this method，for the 5 kinds of aniline categories，detection limit is 0.10～0.52，recovery rate is 70.2％-95.6％，relative standard deviation (RSD) is3.68％-8.79％，linear range is 1.0 - 10.0 mg／L。

苯胺类化合物液相色谱法（C)1. 办法原理用二氯甲烷液一液萃取，K-D浓缩器浓缩，HPLC定量分析水中的苯胺类化合物。

2. 干扰及消退水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析检测有干扰，萃取时控制pH在10-11之间可消退干扰，其它化合物的干扰可采纳硅酸镁（佛罗里硅土）净化消退。

3. 办法的适用范围本办法可测定环境水体和工业废水中的苯胺类化合物 4．仪器①高效液相色谱仪，具紫外检测器。

② K-D浓缩器：具lml刻度的浓缩瓶。

③分液漏斗：250m1，带聚四氟乙烯旋塞。

④硅酸镁净化柱：柱长35cm，内径12mm。

称量硅酸镁3g，滴加5% (0.15g）的异丙醇并在振荡器上振荡5min。

装填层析柱，先将少量玻璃棉填入玻璃层析柱的下端，用2-3m1正己烷润湿柱内壁，在小烧杯中用环己烷将硅酸镁制成匀浆，以湿法装柱，柱顶铺少量无水硫酸钠，放出柱中过量的正己烷至填料的界面以上。

⑤恒温水浴锅：温控可调整。

5．试剂①甲醇，色谱纯。

②乙酸铵，分析纯。

③乙酸，分析纯。

④无水硫酸钠，分析纯，300℃烘4h备用。

⑤氯化钠，分析纯，300℃烘4h备用。

⑥二氯甲烷，分析纯。

⑦标准贮备溶液：称取标准试剂各100mg，分离置于l00ml容量瓶中，用甲醇定容，贮备溶液中各化合物的浓度为1000mg/L。

也可以购买商品标准贮备溶液。

⑧标准中间溶液：用10m]单标线吸管取贮备溶液各10.0ml，置于l00ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，该溶液中各化合物浓度为l00mg/L。

⑨标准校准溶液：按照液相色谱紫外检测器的敏捷度及线性要求，用甲醇分离稀释中间溶液，配制成几种不同浓度的标准溶液，在2-5℃避光储藏，现用现配。

6．步骤 (1)样品预处理取l00ml水样（地表水和地下水样取l000ml）用1 mol/L的氢氧化钠将水样的pH值调至11-12，加入5g氯化钠。

将水样转入250ml的分液漏斗中，加入10ml二氯甲烷充分振摇，萃取2min，用无水硫酸钠过滤脱水，收集有机相于鸡心瓶中，重复萃取两次，合并有机相，用K-D浓缩器将萃取液浓缩至0.5m1左右，用甲醇定容至lml，待色谱分析（若样品中有杂质干扰测定，可将浓缩液经硅酸镁柱净化）。

京立离心机有限公司） 。
２ ． ２ 主 要 试 剂
蒸馏 水 、 硫酸氢钾 溶液 （ ５ ０ ｇ ／ Ｌ） 亚 硝 酸 钠 溶 液
（ ５ ０ ｇ ／ Ｌ ） 、 氨基磺酸铵溶液 （ ２ ５ ｇ ／ Ｌ ） 、 Ｎ一 （ １ 一萘 基 ） 乙二 胺盐酸盐溶 液 （ ２ ０ ｇ ／ Ｌ ） 、 苯胺标 准贮 备 溶液 （ 来 自环 境 保护部 标 准 样 品研 究 所 的 国 家 有 证 标 准 物 质 ， 编 号
法 ］ 、 液相色谱法 口 ］ 、 荧 光 法 ］ 、 红 外 光 度 法 ］ ， 存 在 操
２ ． ３ ． ２ 样 品 预 处 理
性环境污染事件 ， 研 究 快 速 测 定 苯 胺 类 的分 析 方 法 非 常
必要 。
目前 监 测 水 中苯 胺 类 物 质 的方 法 主 要 有 ： 分 光 光 度
水 样 中不 溶 性 物 质 会 影 响 测 定 ， 若 采 集 的 待 测 样 品
２ ０ １ ５ 年３ 月
绿 色科 技 Ｊ ｏ ｕ ｒ ｎ ａ ｌ ｏ ｆ Ｇ ｒ ｅ ｅ ｎ Ｓ ｃ ｉ ｅ
第 ３期
便携 式分光光度法快速测定水 中苯胺类化合物
张文斌
（ 重 庆 市 沙坪 坝 区 环 境 监 测 站 ， 重庆 ４ ０ ０ ０ ３ ８ ）
合 排 放标 准 》 （ Ｇ Ｂ ８ ９ ７ ８ —１ ９ ９ ６ ） 等 标 准 中 对 其 限 值 均
作 了 明 确规 定 。随着 社 会 经济 的迅 猛 发 展 、 城 市 人 口的 日益 集 中和 社 会 活 动 强 度 的 增 大 ， 我 国重大 、 特 大 突 发 性环境污染事故呈现高发态势 ， 其 中不 乏 有 机 物 污 染事 故， 如２ ０ １ ２年 １ ２月 ３ １日， 山 西 长 治 市 潞 城 市 山西 天脊 煤化工集团股份有限公司发生一起苯胺泄漏事故 ， 此 次 苯胺泄漏事故 ， 受 到 影 响 的 山西 境 内河 道 长 约 ８ ０ ｋ ｍ， 平 顺县和潞城 市 ２ ８个 村 、 ２万 多 人 受 到 波 及 。此 事 件 经

液相色谱法检测水中的苯胺类化合物作者：莫震天来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第05期摘要：随着我国工业化进程的加快，水污染也逐渐成为一个全民聚焦的问题，生活污水和工业废水中存在着大量的有机物，其中苯胺类物质含量众多。

高效液相色谱法是检测水中苯胺类物质的最有效的方法，对于水中苯胺类物质的检测不仅能够高效地分析水资源，同时也能推进化工行业的快速发展，本文对液相色谱法检测水中苯胺类化合物进行了阐述分析，旨在为水处理行业提供借鉴。

关键词：液相色谱法；苯胺类物质；检测1 高效相色谱法在检测水中苯胺类化合物的应用概述自二十世纪初俄国植物化学家茨维特首次提出“色谱法”以来，进过一百多年的发展，高效液相色技术已经在化学行业、医学行业、农学植物学和食品检测行业得到了极为广泛的应用。

水中苯胺类物质的检测首先通过提取方式将水中的苯胺类物质提取出来，然后进行检测，常用的技术手段有：萃取、过滤、超滤、反渗透、膜分离技术等等，主要是根据不同的水质和不同的检测方法进行有机物的提取。

高效液相色谱技术的检测水平也促进了水处理行业的不断发展，首先需要确定苯胺类物质的作用机理，实现工业废水中残余物质的可压缩性。

高效液相色谱技术在检测水体中苯胺类物质随着运行时间的增长，会引起废水通量的变化，一般是随着时间延长通量下降。

高效液相色谱技术也需要不断的完善，才能提升我国在水体检测方面的竞争力，促进我国环保事业的发展。

2 实验部分2.1 仪器与试剂仪器包括：岛津高效液相色谱仪（LC-20AT），二极管阵列检测器（WATERS2996型号），硅胶填充柱（DiamonsilTMC18柱，5μg3.6×200mm），全自动固相萃取仪（GILSON型号）；苯胺类化合物标样：苯胺（分析纯，萨恩化学技术（上海）有限公司）、对硝基苯胺（分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）、2，4-二硝基苯胺（分析純，安徽德信佳生物医药有限公司）、3，5-二硝基苯胺（分析纯、国药集团化学试剂有限公司）、2，6二氯-4-硝基苯胺（分析纯，济南汇丰达化工有限公司），浓度为1000 mg/L。

苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法1 主题内容与适用范围本方法规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。

本方法适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。

试料体积为25ml ，使用光程为10mm 的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L ，测定上限浓度为1.6mg/L 。

在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L 时，对本方法有正干扰。

2 原理苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5—2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N —(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm 。

3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。

3.1 蒸馏水。

3.2 硫酸氢钾(4KHSO )。

3.3 无水碳酸钠(32CO Na )。

3.4 亚硝酸钠(2NaNO )，50g/L ：称取5g 亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100ml(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。

3.5 氨基磺酸铵(234NH SO NH )，25g/L ：称取2.5g 氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100ml(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。

3.6 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g/L ：称取2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100ml(详见附录A)。

3.7 硫酸标准溶液，浓度c(1/242SO H )＝0.05mol/L 。

3.8 精密pH 试纸0.5～5.0。

3.9 苯胺(C6H5NH2)标准贮备液：于25ml 容量瓶中加入0.05mol/L 硫酸溶液(3.7)10ml ，称量(称准至0.0001g)，加入3～5滴苯胺试剂，再称量，用0.05mol/L 硫酸溶液(3.7)稀释至标线，摇匀。

计算出每毫升溶液中所含苯胺的量，此为贮备液，置冰箱内保存(可用两个月)。

3.10苯胺标准使用溶液：将标准贮备液(3.9)用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释成浓度为1.00ml溶液含苯胺10.0μg的标准使用溶液(临用时配)。

一、工作场所空气有毒物质测定—苯胺检测作业指导书苯胺的溶剂解吸-气相色谱法1 适应范围本作业指导书规定了工作场所苯胺的检测方法，适应于工作场所空气中苯胺浓度的检测。

2 引用标准GBZ/T 160.72-2004工作场所空气有毒物质测定芳香族胺类化合物3 工作目的与要求3.1 确保操作人员的职业健康安全、设备财产安全和环境安全；3.2 熟知、熟练运用本指导书内容并严格执行。

4 工作原理及条件4.1 原理空气中的苯胺用硅胶管采集，溶剂解吸后进样，经色谱柱分离，氢焰离子化检测器检测，以保留时间定性，峰高或峰面积定量。

4.2 仪器4.2.1 硅胶管，溶剂解吸型，内装200mg/100mg 硅胶.4.2.2 空气采样器，流量0～500ml/min。

4.2.3 溶剂解吸瓶，5ml。

4.2.4 微量注射器，10 l。

4.2.5 气相色谱仪，氢焰离子化检测器。

4.2.6 仪器操作条件色谱柱：30m×0.32mm×0.5um，FFAP；柱温：170℃；汽化室温度：230℃；检测室温度：260℃；载气（氮气）流量：40ml/min。

4.3 试剂4.3.1 解吸液：无水乙醇；色谱鉴定无杂质干扰峰。

4.3.2 标准溶液：于10ml 容量瓶中，加约5ml 解吸液，准确称量后，加入1 滴新蒸馏的苯胺准确称量，加解吸液至刻度；由2 次称量之差计算溶液的浓度，此溶液为标准贮备液。

临用前，再用解吸液稀释成500.0 g/ml 苯胺标准溶液。

或用国家认可的标准溶液配制。

5 样品的采集、运输和保存现场采样按照GBZ 159执行。

5.1 短时间采样：在采样点，打开硅胶管或活性碳管两端，以200ml/min 流量采集15min 空气样品。

5.2 长时间采样：在采样点，打开硅胶管或活性碳管两端，以50ml/min 流量采集1～4h（硅胶管）或2～8h（活性碳管）空气样品。

5.3 个体采样：打开硅胶管或活性碳管两端，佩戴在采样对象的前胸上部，进气口尽量接近呼吸带,以50ml/min 流量采集1～4h（硅胶管）或2～8h（活性碳管）空气样品。

分光光度法检测水质中苯胺类化合物的方法苯胺类化合物是一类有害物质，可以在水体中的含量可以反映水的质量。

分光光度法是检测水质中苯胺类化合物的最常用的方法之一。

一、原理：苯胺类化合物具有一定的断句和吸收光谱特性，并且存在一定的结构中瞬态。

在一定条件下，其将在一定波长下吸收光子，然后和原子态的气体发生反应，最终形成一个可测量的物质，这就是分光光度法检测苯胺类化合物的基本原理。

二、主要仪器：分光光度仪。

该仪器须符合一定的精度和分级标准，用于检测反应液的吸光度值。

该仪器必须具有计算出反应液浓度的能力，以及用于校准标准物质浓度的检测窗口。

三、方法：（1）样品采集：利用标准样品容器采集待检测水体。

（2）样品提取：采用恰当的萃取方法，将苯胺类化合物从水体中萃取出来。

（3）样品分析：根据检测原理，将萃取出来的苯胺类化合物测量在分光光度仪检测窗口中，以测得反应液的吸光度值。

（4）仪器校准：用标准物质或样品校准仪器，以便后续测量时获得更准确的结果。

（5）样品处理：利用恰当的处理方法，将苯胺类化合物从有机物质中分离出来，提高测量准确度。

（6）数据处理：根据仪器检测结果，采用适当的软件计算出反应物的质量浓度。

四、注意事项：（1）样品的收集：为了提高测定的准确度，应采用标准化的样品采集、存储和运输方法；（2）样品的检测：建议在测量之前根据标准的操作程序对样品进行检测，以确保真实可靠的测量结果；（3）仪器的使用：由于分光光度仪是一种脆弱仪器，应当按照标准操作程序使用，以避免损伤或无效的检测结果；（4）样品的处理：应当及早处理样品，以避免由于温度变化而引起样品变质，严重影响检测结果；（5）数据处理：应定期校正仪器，以保证测量精度高，提高仪器和监测系统的性能。

分光光度法是一种高灵敏度的监测手段，它可以测量出微量的苯胺类化合物，因此在水质监测方面具有重要的意义。

但是，该方法也有它的局限性，在样品的采集、萃取和处理方面，如果操作不当，很可能导致检测偏差，进而影响测量结果的准确性。

空气中苯胺类化合物的测定1、方法依据空气苯胺类化合物用高效液相色谱法测定。

2、适用范围本方法可测定环境空气中的苯胺类化合物，最低检出限在采样体积为80L的条件下，胺类化合物的最小检出浓度为0.001~0.01mg每立方米。

3、测定原理空气中的苯胺吸附在硅胶采样管上。

用甲醇洗脱后，经高效液相色谱柱分离，用紫外吸收检测器测定，以保留时间定性，峰面积定量。

本方法色谱条件下，空气中的醇类，胺类和硝基化合物等均无干扰。

4、试剂4.1 甲醇：分析纯4.2 乙腈：色普纯4.3 苯胺类化合物标样：可以购买商品苯胺类标准溶液。

或用单个标准用甲醇将10类苯胺类化合物分别配置成浓度为1mg/ml的储备液，然后在配制成含有1种化合物浓度均为100mg/L的混合标样使用液。

4.4 硅胶：40~60目，需要活化处理后使用。

（将硅胶倒入浓硫酸中浸泡过夜，用蒸馏水洗至中性为止，然后干燥，在350℃下活化4小时，冷却后放在干燥箱中备用。

）5、仪器和设备5.1 高效液相色谱仪：带紫外检测器，色谱积分仪和色谱工作站；5.2 采样管：用10cm，内径4mm的玻璃管，前端填充600mg的硅胶，后端填充200mg的硅胶，中间及后端装入2mm长的硅烷化的玻璃棉，进口端装入少量硅烷化，采样管两端套上塑料帽密封备用；5.3 空气采样器：流量范围为0~1.0L/min; 采样体积为80L。

6、样品6.1 样品采集用橡胶管将采样管与采样器连接，采样时采样管垂直向上进行采样，采样流速为0.8L/min，采集时间为20~120min，同时记录采样时的温度和大气压。

6.2 样品保存采样结束后，将采样管两端封闭，在4℃冷藏保存，以备分析。

7、分析步骤7.1色谱条件7.1.1 Hypersil BDS, 4.0mm× 200mm。

7.1.2 流动相：28%乙腈，水相72%内含磷酸盐缓冲溶液PH=3.07.1.3 检测器：紫外检测器，波长为230mm.7.1.4 进样量：10uL7.2 标准曲线将混合标样使用液依次稀释成05、5、10、25、50和100mg/L的标准系列。

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分析化学
第 30 卷
3. 5 显色剂的稳定性 固定 10 mgΠL 苯胺用量 5. 00 mL ,按 2. 2 中的实验方法 ,分别用 3 种光度法 ,每 10 d 对每种方法全程
序平行测定 3 个标准样品及空白值 ,取净吸光度的平均值 ,共测 70 d ,测得吸光度的漂移均小于 2. 0 %。 可见 3 种显色剂溶液均很稳定 ,均可一次配制多次使用 ,且其中邻甲氧基苯酚溶液最稳定 。 3. 6 标准曲线及精密度检验
关键词 苯胺 , 邻甲氧基苯酚 ,82羟基喹啉 ,12萘酚 ,分光光度法
1 引 言
苯胺类物质是制药 、染料和纺织等工业的重要化工原料 。这类物质毒性大 ,有明显的致癌作用 。因 其对环境和人体健康的影响极大 ,而被优先列入我国十四类环境优先污染物黑名单 。因此 ,对苯胺类物 质的测定是环境监测中一项十分重要的内容 。长期实践证明 ,现行国标法 ———N2(12萘基) 乙二胺分光 光度法 ,不仅由于有副反应发生而影响测定结果1 ,而且操做程序繁琐 ,显色剂非常难得且不稳定 ,显色 时间长且受温度的影响较大 。以上种种原因都会严重影响测定结果的精密度和准确度 。因而很有必要 对其进行改进 ,或以新方法代之 。
3. 12萘酚 (12naphthol) 。
图 3 时间对显色反应的影响 Fig. 3 Effect of time on the coloring reaction 1. 邻甲氧基苯酚 (guaiacol) ; 2. 82羟基喹啉 (82hydroxyquinoline) ;
3. 12萘酚 (12naphthol) 。
在不同 pH 下显色反应的吸光度变化情况如图
2 所示 。由图 2 可见 ,邻甲氧基苯酚 、82羟基喹啉和 图 1 苯胺与 3 种酚类试剂显色反应的吸收光谱

Ταβλ ε
苯胺 硝基苯胺
对硝基苯胺 ο
二硝基苯胺
Ν Ν 二甲基苯胺 ∀ Ν Ν
分析结
表 自配水样的分析结果
Ρ εχοϖερψ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ βψ εξτραχτιον
化合物名称
加入量
Λ
实测量
Λ
平均回收率
Ρ Σ∆
平行实验次数
然后用样品过滤器将浓缩液
仪器 美国 公司的 检测器 进样阀 滤膜

的定量管中 用甲醇定容至
高效液相

液相色谱法测定 ∀
色谱仪 公司的脱气装置 站 样品过滤器

Ξ
结果与讨论

色谱工作 色谱条件的确定 色谱柱的选择
浓缩器 ∀
试剂
本课题为中美环境监测合作项目 得到美国环保局资助 本文收稿日期 修回日期
∀因此 采用梯度淋洗方式 这样可使分离
时间大大缩短 峰形改善 ∀

邻
分析方法的线性和最小检测量 分析方法的线性 标准样品的配制 将 种苯胺类化合物分别配制
Ù 的储备液 然后再配
苯胺 硝基苯胺

对硝基苯胺 ο
间硝基苯胺
联苯胺
成以甲醇为溶剂 浓度为 制成 种浓度均为
二硝基苯胺
图 甲醇浓度对苯胺类化合物容量因子 κ χ的影响
Φιγ Ε φφεχτ οφ ετηανολ χονχεντρατιον ον χα αχιτψ φαχτορ κ χ οφ ανιλ ινε δεριϖατιϖεσ
值大于
时 可使 种物质达到基线分
离 但是分析时间较长 Ν Ν 二甲基苯胺的保留时
Χηινεσ ε Ε νϖιρον ενταλ Μ ονιτορινγ Χεντερ Β ειϕ ινγ

HENANCHEMCCALCNDUSTRY2221年第38卷•10•浅谈环境样品中苯胺类化合物的测定方法谌佳佳,严雪伟,张晶晶(河南省化工研究所有限责任公司，河南郑州45()952)摘要:苯胺类化合物具有高毒性，被列为我国规定的优先控制污染物。

综述了水质、环境空气和土壤三类不同环境样品中苯胺类化合物的测定方法，为探究简单准确地测定环境样品中苯胺类化合物的方法提供参考。

关键词：环境样品;苯胺类化合物；测定方法中图分类号：O657,O652文献标识码：A文章编号：1003-3467(2021)04-0016-05Determination Method of Aniline Compounds in Environmental SamplesCHEN Jiajio,YAN Xuewel,ZHANG Jingjing(H poo Chemical Infcstro Reseerch C is UU i U Co.Lth,ZhePozZop457052,Chinf)Abstroct:Anilioe compocnfs have high toxicity,they aro O su P os o pUoUty coii U o I pollutaoO in Chinf.The deteoninatioc methoCs of compocnfs in differepr edvirocmedtai samples is reviewed,mcluCinf water, gos anf soil sdmplo.A referevea for further resevrcliinf the simpie anf occuraie determinatioc of anilife compounds in evviropmevtai samplei is provined-Key words:evviropmevtai samples;compopn0s;deteoninatioc methoC苯胺类化合物是重要的化工原料，主要用于染料、医药、农药、树脂、橡胶、塑料、清漆等工业生产过程。