苯胺类化合物的检测方法作业指导书

1.编制依据本作业指导书依据EPA 8270E-2018 《气相色谱-质谱法测定半挥发性有机物》、EPA 3500系列及3600系列处理方法并参考T/HCAA003-2019团体标准及《土壤和沉积物苯胺类和联苯胺类的测定液相色谱-三重四极杆质谱法（征求意见稿）》编制。

本指导书仅供本实验室内部人员使用。

2.适用范围本指导书规定了测定土壤和沉积物中苯胺的测定气相色谱-质谱法，适用于土壤和沉积物中苯胺的测定。

当取样量为20 g，浓缩后定容体积为1.0 ml，采用全扫描方式测定，苯胺的方法检出限为0.03 mg/kg，测定下限为0.12 mg/kg。

3.方法原理土壤中的苯胺采用加压流体萃取法或索氏提取等其他合适提取方式提取，根据样品基体干扰情况选择合适的净化方法，对提取液净化、浓缩、定容后，经气相色谱分离、质谱检测。

通过与标准物质质谱图、保留时间、碎片离子质荷比及其丰度比较进行定性，内标法定量。

4.试剂和材料除非另有说明，分析时均使用符合国家标准的分析纯试剂，实验用水均为新制备的不含目标化合物的超纯水或蒸馏水。

4.1 二氯甲烷（CH2Cl2）：色谱级。

4.2 正己烷（C6H14）：色谱级。

4.3 丙酮（CH3COCH3）：色谱级。

4.4 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：1+1。

4.5 二氯甲烷-丙酮混合溶剂：2+1。

4.6 苯胺标准贮备液：ρ=1000mg/L或2000mg/L。

市售有证单标溶液或SVOC11项混标溶液。

4.7 苯胺标准使用液：ρ=100 mg/L。

用二氯甲烷稀释苯胺标准贮备液配制苯胺浓度为100 mg/L。

使用液冷藏密封、避光保存，保质期为3个月。

4.8 内标贮备液：1,4-二氯苯-d4，ρ=1000 mg/L。

市售有证标准溶液，二氯甲烷介质。

也可使用市售有证6种EPA内标混标贮备液。

4.9 内标使用液：1,4-二氯苯-d4，ρ=200 mg/L。

用二氯甲烷稀释内标贮备液配制1,4-二氯苯-d4浓度为200 mg/L。

高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物王婷;王斐;马文鹏【摘要】采用硅胶吸附-甲醇超声萃取-高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物，对10种苯胺类化合物有良好的分离能力。

当采样体积为0.08m3时，方法检出限在0.102～1.35μg/m3，精密度在0.5%～1.3%，加标回收范围在89.0%～121%。

该方法具有操作简单，灵敏度高的优势，适合于环境空气中苯胺类化合物的分析。

%Utilizing the silicon gel absorbance-ultra sonic extraction by methanol-HPLC method to quantify the anilines in ambientof the environment,illustrated the favorable separation capacity of 10 Anilines.The sampling volume of 0.08m3 indicated:the LOD ranges0.102~1.35μg/m3,precision ranges 0.5%~1.3%,recov⁃ery ranges89.0%~121%.This method performs the advantage of convenience and high sensitivity,which is fit for analyzing of anilines in ambient air.【期刊名称】《安徽农学通报》【年(卷),期】2015(000)007【总页数】3页(P25-26,72)【关键词】苯胺类;液相色谱法;环境空气;超声解析【作者】王婷;王斐;马文鹏【作者单位】陕西省环境监测中心站，陕西西安710054;陕西省环境监测中心站，陕西西安 710054;陕西省环境监测中心站，陕西西安 710054【正文语种】中文【中图分类】O657高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物王婷王斐马文鹏（陕西省环境监测中心站，陕西西安710054）摘要：采用硅胶吸附-甲醇超声萃取-高效液相色谱法测定环境空气中的苯胺类化合物，对10种苯胺类化合物有良好的分离能力。

苯胺类化合物的测定N-(1-萘基)乙二胺偶氮分光光度法1 主题内容与适用范围本方法规定了测定水中苯胺类化合物的N-(1-萘基)乙二胺重氮偶合比色法。

本方法适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。

试料体积为25ml，使用光程为10mm的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L，测定上限浓度为1.6mg/L。

在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L时，对本方法有正干扰。

2 原理苯胺类化合物在酸性条件下(pHl.5—2.0)与亚硝酸盐重氮化，再与N—(1-萘基)乙二胺盐酸盐偶合，生成紫红色染料，进行分光光度法测定，测量波长为545nm。

3 试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。

3.1 蒸馏水。

3.2 硫酸氢钾(4KHSO)。

3.3 无水碳酸钠(32CONa)。

3.4 亚硝酸钠(2NaNO)，50g/L：称取5g亚硝酸钠，溶于少量水中，稀释至100ml(应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。

3.5 氨基磺酸铵(234NHSONH)，25g/L：称取2.5g氨基硝酸铵，溶于少量水中，稀释至100ml(贮于棕色瓶中，置冰箱内保存)。

3.6 N-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，20g/L：称取2gN-(1-萘基)乙二胺盐酸盐，溶于水中，稀释至100ml(详见附录A)。

3.7 硫酸标准溶液，浓度c(1/242SOH)＝0.05mol/L。

3.8 精密pH试纸0.5～5.0。

3.9 苯胺(C6H5NH2)标准贮备液：于25ml容量瓶中加入0.05mol/L硫酸溶液(3.7)10ml，称量(称准至0.0001g)，加入3～5滴苯胺试剂，再称量，用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释至标线，摇匀。

计算出每毫升溶液中所含苯胺的量，此为贮备液，置冰箱内保存(可用两个月)。

3.10 苯胺标准使用溶液：将标准贮备液(3.9)用0.05mol/L硫酸溶液(3.7)稀释成浓度为1.00ml 溶液含苯胺10.0μg的标准使用溶液(临用时配)。

分类质量或排放标准污水〔1 一切排污单位〕污水 2〔黄浦江上游水源保护区〕污水 2苯胺类作业指导书(依据标准: GB/T11889-1989)1 含义及有关质量或排放标准1.1 苯胺类含义苯胺类化合物微溶于水，当暴露于空气中，可氧化而使色泽变深。

在这类化合物中，苯胺是常用于染料制造、印染、橡胶、制药、塑料和油漆等的遇原料。

某些苯胺类化合物还具有致癌性。

1.2 苯胺类的污水排放标准 1-2单位：mg/LⅠ Ⅱ Ⅲ Ⅳ Ⅴ 1.02.0 5.0 - - 0.5(水源)1.0 (准水源) - - - 1.02.0 5.0 - -注：1-中华人民共和国污水综合排放标准〔GB8978-1996〕2-上海市污水综合排放标准(DB31/199-1997)2分析方法N-(1-奈基)乙二胺偶氮分光光度法〔GB11889-89〕2.1主题内容与适用范围本标准规定了测定水中苯胺类化便物的N－〔1－萘基〕乙二胺重氮偶合比色法。

本标准适用于地面水、染料、制药等废水中芳香族伯胺类化合物的测定。

试料体积为25 毫升，使用光程为10mm 的比色皿，本方法的最低检出浓度为含苯胺0.03mg/L，测定上限浓度为1.6mg/L。

在酸性条件下测定，苯酚含量高于200mg/L 时，对本方法有正干扰。

2.2原理苯胺类化俣物在酸性条件下〔pH1.5-2.0〕与亚硝酸盐重氮化，再与N－〔1 －萘基〕乙二胺盐偶合，生成紫红色染料，进展分光光度法测定，测量波长为545nm。

2.3试剂分析中只使用公认的分析纯试剂和蒸馏水或纯度与之相当的水。

2.3.1蒸馏水。

2.3.2硫酸氢钾。

2.3.3无水碳酸钠。

2.3.4亚硝酸钠，50g/L；称取5 克亚硝内，溶于少量水中，稀释至100 毫升〔应配少量，贮于棕色瓶中，置冰箱内保存〕。

2.3.5氨基磺酸铵，25 g/L：称取2.5 克氨基磺酸铵，溶于少量水中，稀释至100 毫升。

2.3.6N－〔1－萘基〕乙二胺盐酸盐，20g/L: 称取2g N－〔1－萘基〕乙二胺盐，溶于水中，稀释至100 毫升。

苯胺检测作业指导书1.试料和材料均用分析纯试剂和蒸馏水或去离子水。

1.1锌粒1.2氢氧化钠溶液：称取4g氢氧化钠溶于100ml 水中。

1.3 5%（m+V）亚硝酸钠溶液。

1.4 20%（m+V）盐酸羟胺溶液：称取10g盐酸羟胺溶于50ml水，置于冰箱中，一星期内有效。

1.5 N-乙二胺溶液称取0.5g N-乙二胺盐酸盐溶于100ml水，置于冰箱中，两个月有效。

1.6硫酸溶液。

1.7苯胺贮备溶液1.8苯胺标准溶液：按贮备液的浓度，取出部分溶液，用0.1mol/l盐酸溶液准确稀释成10.0mg/l 苯胺的标准溶液。

1.9酚酞指示剂：称取0.5g酚酞溶于100ml无水乙醇中。

2.测定2.1取50.0ml实验样品作为试料，置于250ml 蒸馏瓶中，加2~3滴酚酞指示剂，用1mol/l氢氧化钠溶液调至红色后再加1ml，加1~2颗锌粒，塞好蒸馏瓶塞子。

2.2于50ml比色管中放入2.5ml 1mol/l硫酸溶液供吸收馏出液用。

2.3将蒸馏瓶置于电炉上，接好冷藏管加热蒸馏，待馏出液约近50ml时，停止加热。

2.4将馏出液用水定容至50ml，摇匀，用50ml 比色管取出25ml，加1滴亚硝酸钠溶液，摇匀，放置15min，加0.5ml盐酸羟胺溶液，待溶液中气泡完全逸出，再加1ml N-乙二胺溶液，摇匀，放置60min，以水位参比，于550nm处，用10mm比色皿测量吸光度。

3.工作曲线的制作取8只250ml蒸馏瓶，分别吸取苯胺标准溶液0,0.40,0.80,1.60,2.40,3.20,4.80，8.00ml，用水补足到50ml，以测得各点的吸光度减去零浓度吸光度为总坐标，对应浓度为横坐标，绘制工作曲线。

3.分析结果的表述试料中苯胺的吸光度用下式计算：Ar=As-Ab式中：Ar——试料中苯胺的吸光度；As——试料的吸光度；Ab——空白试验的吸光度。

苯胺的浓度由Ar从工作曲线上确定。

汽油中苯胺类化合物的测定气相色谱质谱联用法警告：本标准的使用可能涉及到某些有危险的材料、操作和设备，但并未对与此有关的所有安全问题都提出建议。

使用者在应用本标准之前有责任制定相应的安全和保护措施，并确定相关规章限制的适用性。

1 范围本标准规定了采用气相色谱质谱联用法测定汽油中苯胺类化合物的方法。

本标准适用于汽油中苯胺类物质的测定，本标准中苯胺类化合物包括苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺。

各苯胺类化合物的测定范围为10 mg/L～1000 mg/L，超过此含量范围也可用本方法测定，但精密度未做考察。

汽油中醇类化合物、醚类化合物、丙酮、乙酸乙酯、乙酸仲丁酯和碳酸二甲酯对本方法的苯胺类化合物测定无干扰。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件的应用是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅所注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 1884 原油和液体石油产品密度实验室测定法(密度计法)GB/T 1885 石油计量表GB/T 4756 石油液体手工取样法GB/T 6682-2008 分析实验室用水规格和试验方法GB/T 6683 石油产品试验方法精密度数据确定法GB/T 12808 实验室玻璃仪器单标线吸量管3 术语和定义下列术语和定义适用本文件。

苯胺类化合物 aniline compounds本标准中苯胺类化合物是指苯胺、邻甲基苯胺、间甲基苯胺、对甲基苯胺、N-甲基苯胺、N,N-二甲基苯胺六种化合物。

4 方法概要用一定浓度的盐酸溶液与汽油中的苯胺类化合物反应生成溶于酸性水溶液的胺盐，用正戊烷去除反应后酸性水溶液中残留的油性物质。

加入氢氧化钠溶液中和酸性水溶液至弱碱性，使酸性水溶液中苯胺类化合物游离出来，再用二氯甲烷提取中和后水溶液中的苯胺类化合物；定容，混匀。

采用气相色谱质谱联用仪测定，外标法定量。

5 方法应用炼油厂所生产的汽油中通常苯胺类化合物含量是极低的。

⾼效液相⾊谱法测定废⽔中苯胺类化合物⾼效液相⾊谱法测定废⽔中苯胺类化合物的实验模拟作者：李佛军，班级：2班，学号：211103350摘要：苯胺类化合物作为⼯业原料被⼴泛⽤于多种⾏业，它的⼤量使⽤对环境和⼈类的饮⽤⽔安全造成了很⼤的危害。

本⽂以⾼效液相⾊谱法(HPLC)检测⽔中5种苯胺类化合物的⽅法，该⽅法等5种苯胺类的检出限为0.10～0.52 µg／L，回收率为70.2％～95.6％，相对标准偏差(RSD)为3.68％～8.79％，线性范围为1.0～10.0 mg／L。

关键词：苯胺类化合物；⽔；环境；⾼效液相⾊谱法。

Measuring the aniline compound in water experiment simulationwith high performance liquid chromatographyFo jun LIAbstract：As industrial raw material，aniline compound is widely used in many industries，and it's heavy use causes great harm to environment and the safety of human's drinking water。

This paper establishes the method，of measuring 5 kinds of aniline compound in water with HPLC。

In this method，for the 5 kinds of aniline categories，detection limit is 0.10～0.52，recovery rate is 70.2％-95.6％，relative standard deviation (RSD) is3.68％-8.79％，linear range is 1.0 - 10.0 mg／L。

苯胺类化合物液相色谱法（C)1. 办法原理用二氯甲烷液一液萃取，K-D浓缩器浓缩，HPLC定量分析水中的苯胺类化合物。

2. 干扰及消退水体中的酚类化合物对苯胺类化合物的分析检测有干扰，萃取时控制pH在10-11之间可消退干扰，其它化合物的干扰可采纳硅酸镁（佛罗里硅土）净化消退。

3. 办法的适用范围本办法可测定环境水体和工业废水中的苯胺类化合物 4．仪器①高效液相色谱仪，具紫外检测器。

② K-D浓缩器：具lml刻度的浓缩瓶。

③分液漏斗：250m1，带聚四氟乙烯旋塞。

④硅酸镁净化柱：柱长35cm，内径12mm。

称量硅酸镁3g，滴加5% (0.15g）的异丙醇并在振荡器上振荡5min。

装填层析柱，先将少量玻璃棉填入玻璃层析柱的下端，用2-3m1正己烷润湿柱内壁，在小烧杯中用环己烷将硅酸镁制成匀浆，以湿法装柱，柱顶铺少量无水硫酸钠，放出柱中过量的正己烷至填料的界面以上。

⑤恒温水浴锅：温控可调整。

5．试剂①甲醇，色谱纯。

②乙酸铵，分析纯。

③乙酸，分析纯。

④无水硫酸钠，分析纯，300℃烘4h备用。

⑤氯化钠，分析纯，300℃烘4h备用。

⑥二氯甲烷，分析纯。

⑦标准贮备溶液：称取标准试剂各100mg，分离置于l00ml容量瓶中，用甲醇定容，贮备溶液中各化合物的浓度为1000mg/L。

也可以购买商品标准贮备溶液。

⑧标准中间溶液：用10m]单标线吸管取贮备溶液各10.0ml，置于l00ml容量瓶中，用甲醇稀释至刻度，该溶液中各化合物浓度为l00mg/L。

⑨标准校准溶液：按照液相色谱紫外检测器的敏捷度及线性要求，用甲醇分离稀释中间溶液，配制成几种不同浓度的标准溶液，在2-5℃避光储藏，现用现配。

6．步骤 (1)样品预处理取l00ml水样（地表水和地下水样取l000ml）用1 mol/L的氢氧化钠将水样的pH值调至11-12，加入5g氯化钠。

将水样转入250ml的分液漏斗中，加入10ml二氯甲烷充分振摇，萃取2min，用无水硫酸钠过滤脱水，收集有机相于鸡心瓶中，重复萃取两次，合并有机相，用K-D浓缩器将萃取液浓缩至0.5m1左右，用甲醇定容至lml，待色谱分析（若样品中有杂质干扰测定，可将浓缩液经硅酸镁柱净化）。

液相色谱法检测水中的苯胺类化合物作者：莫震天来源：《中国化工贸易·下旬刊》2019年第05期摘要：随着我国工业化进程的加快，水污染也逐渐成为一个全民聚焦的问题，生活污水和工业废水中存在着大量的有机物，其中苯胺类物质含量众多。

高效液相色谱法是检测水中苯胺类物质的最有效的方法，对于水中苯胺类物质的检测不仅能够高效地分析水资源，同时也能推进化工行业的快速发展，本文对液相色谱法检测水中苯胺类化合物进行了阐述分析，旨在为水处理行业提供借鉴。

关键词：液相色谱法；苯胺类物质；检测1 高效相色谱法在检测水中苯胺类化合物的应用概述自二十世纪初俄国植物化学家茨维特首次提出“色谱法”以来，进过一百多年的发展，高效液相色技术已经在化学行业、医学行业、农学植物学和食品检测行业得到了极为广泛的应用。

水中苯胺类物质的检测首先通过提取方式将水中的苯胺类物质提取出来，然后进行检测，常用的技术手段有：萃取、过滤、超滤、反渗透、膜分离技术等等，主要是根据不同的水质和不同的检测方法进行有机物的提取。

高效液相色谱技术的检测水平也促进了水处理行业的不断发展，首先需要确定苯胺类物质的作用机理，实现工业废水中残余物质的可压缩性。

高效液相色谱技术在检测水体中苯胺类物质随着运行时间的增长，会引起废水通量的变化，一般是随着时间延长通量下降。

高效液相色谱技术也需要不断的完善，才能提升我国在水体检测方面的竞争力，促进我国环保事业的发展。

2 实验部分2.1 仪器与试剂仪器包括：岛津高效液相色谱仪（LC-20AT），二极管阵列检测器（WATERS2996型号），硅胶填充柱（DiamonsilTMC18柱，5μg3.6×200mm），全自动固相萃取仪（GILSON型号）；苯胺类化合物标样：苯胺（分析纯，萨恩化学技术（上海）有限公司）、对硝基苯胺（分析纯，上海阿拉丁生化科技股份有限公司）、2，4-二硝基苯胺（分析純，安徽德信佳生物医药有限公司）、3，5-二硝基苯胺（分析纯、国药集团化学试剂有限公司）、2，6二氯-4-硝基苯胺（分析纯，济南汇丰达化工有限公司），浓度为1000 mg/L。