加标回收率
有空白加标回收和样品加标回收两种
空白加标回收：在没有被测物质的空白样品基质中加入定量的标准物质，按样品的处理步骤分析，得到的结果与理论值的比值即为空白加标回收率。
样品加标回收：相同的样品取两份，其中一份加入定量的待测成分标准物质；两份同时按相同的分析步骤分析，加标的一份所得的结果减去未加
标一份所得的结果，其差值同加入标准物质的理论值之比即为样品加标回
收率。
加标回收率的测定, 是实验室内经常用以自控的一种质量控制技术. 对于它的计算方法, 给定了一个理论公式：
加标回收率= (加标试样测定值－试样测定值)÷加标量×100%.
理论公式使用的约束条件
加标量不能过大,一般为待测物含量的0.5～2.0倍, 且加标后的总含量不应超过方法的测定上限; 加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小，一般以不超过原始试样体积的1%为好。加标后引起的浓度增量在方法测定上限浓度C的0.4~0.6(C)之间为宜。对分光光度计来说，吸光度A在0.7以下，读数较为准确。
回收率计算结果不受加标体积影响的几种情况
下列情况下, 均可以采用公式(2) 计算加标回收率。
(1) 样品分析过程中有蒸发或消解等可使溶液体积缩小的操作技术时, 尽
管因加标而增大了试样体积, 但样品经处理后重新定容并不会对分析结果产生影响. 比如采用酚二磺酸分光光度法分析水中的硝酸盐氮(GB7480287) , 样品及加标样品经水浴蒸干后, 需要重新定容到50 mL 再行测定。
(2) 样品分析过程中可以预先留出加标体积的项目, 比如采用离子选择电
极法分析水中的氟化物(GB7484287) , 当样品取样量为35 mL、加标样取
5.0mL 以内时, 仍可定容在50 mL , 对分析结果没有影响。
(3) 当加标体积远小于试样体积时, 可不考虑加标体积的影响. 比如采用4-氨基安替比林萃取光度法分析水中的挥发酚(GB7490287) , 加标体积若为1.0 mL , 而取样体积为250 mL 时, 加标体积引起的误差可以忽略不计。
理论公式约束条件的含义
“加标物的浓度宜较高, 加标物的体积应很小”的含义便更加清晰: 在计算加标试样浓度C2 时, 应尽可能减小标准溶液的取样体积V 0. 只有这样, 分别采用公式(3) 和(4) 的计算结果才会相等.由此可见, 采用浓度值法计算加标回收率时, 任意加大加标试样的体积, 将会导致回收率测定结果偏低。
对加标量的规定：
1.加标量应尽量与样品中待测物质含量相等或相近，并注意对样品容积的
影响
2.当样品中待测物质含量接近方法检出限时，加标量应控制在校准曲线的
低浓度范围；当样品中待测物含量小于方法检出限时，以检出限的量作为待测物质的含量加标
3.一般加标量不得大于待测物含量的3倍
4.加标后的测定值不应超出方法测定上限的90%
5.当样品中待测物浓度高于校准曲线的中间浓度时，加标量应控制在待测
物浓度的半量
结论
(1) 凡是可以用加标回收率来评价分析方法和测量系统准确度的分析项目, 其加标回收率的计算, 应首先考虑采用以物质的量值法计算。
(2) 凡是可以用分光光度法分析的项目, 当试样与空白样的吸光度之差大于校准曲线的截距时, 可直接用吸光度法来计算。
(3) 在加标体积对加标试样测定值不产生影响的情况下, 可以采用浓度法计算.
(4) 当加标体积影响试样测定值(浓度值) 时, 应恪守理论公式使用的约束条件, 否则将会出现较大的误差。
回收率的计算
(一)以浓度值计算加标回收率理论公式可以表示为
P =（C2－C1）/C3× 100%. (1)
式中: P——加标回收率
C0——加标用标准溶液浓度
C1——试样浓度, 即试样测定值, C1 =m 1/V 1
C2——加标试样浓度，即加标试样测定值, C2 =m 2/V 2
C3——加标量, C3 =C0 ×V 0/V 2
m——加标体积中的物质含量,m =C0 ×V 0
m 1——试样中的物质含量
m 2——加标试样中的物质含量
V 0——加标体积
V 1——试样体积
V 2——加标试样体积, V 2 = V 1 + V 0
Y0——空白试验吸光度
Y1——试样吸光度
Y2——加标试样吸光度
(1)在加标体积不影响分析结果的情况下,
即V 2= V 1, 当C3 =C0 ×V 0/V 1时,
P =[(C2 - C1) ×V 1]/（C0 ×V 0）× 100% (2)
(2)在加标体积影响分析结果的情况下,
即V 2= V 1+ V 0, 当C3 =（C0 ×V 0）/（V 1 + V 0）时,
P =[(C2 - C1) × (V 1 + V 0)]/（C0 ×V 0）× 100% (3)
（二）以样品中所含物质的量值计算加标回收率
计算方便,实用性强。即P =（m 2 - m 1）/m× 100%，或
P =（C2 ×V 2 - C1 ×V 1）/C0 ×V 0× 100% (4)
（三）以吸光度值计算加标回收率
本方法仅限于用光度法分析样品时使用. 在光度法分析过程中, 会用到校准曲线Y = bx + a, 导出量值公式为：x = Y –a/b,
当以物质量值计算加标回收率时, 可导出
P =(Y 2 - Y 1)/（b × C0 ×V 0）× 100% (5)
使用公式(5) 的前提条件为(Y 1-Y 0) > a. 而当(Y 1 - Y 0 ) < a 时,加标回收率只能用公式(4) 进行计算, 否则将使回收率值人为地增大,引起较大误差。
