化学分析培训讲义.

数。
例：(0.0325 5.103 60.0)/ 139.8 = 0.071179184
0.0325
5.103 60.06
±0.0001/0.0325 100%=±0.3%
±0.001 /5.103 100%=±0.02% ± 0.01 /60.06 100%=±0.02%
139.8
实验点：（yi，xi） （i=1，2，3，…….，m） 实验点数 m＞未知数个数，矛盾方程组， 假设求得： a0 ；a1
代入 y’i=a0 +a1xi 得直线方程。
实测值yi与计算值 y’i之间偏差越小，拟合的越好，偏差平方 和最小。
sa0 , a1 yi
i 1
m

yi'

2
yi a0 a1 xi 2
化学分析培训讲义纲 要
过程工程研究所
2008-3-25
报告内容



前言 误差与数据处理 实验室基本知识 化学试剂知识与溶液配制 滴定分析 重量分析 常用光谱分析
前言

分析化学的定义及任务

分析人员的素质要求 分析方法的分类

分析化学的定义
研究获得物质化学组成，结构信息，分析方法 及相关理论的科学 它为科研与生产等提供物质的化学组成和结构 信息等等信息。
i 1 i 1 i 1
m
m
m
x y
i 1 m i i 1
m
i
mx y ; a0 y a1 x 1 m y yi m i 1
2 2 x m x i
1 m x xi ; m i 1
将实验数据代入，即可求得 a0，a1；
二、相关系数 R
R l xy l xx l yy
分析方法的种类
按测定原理分：化学分析（以物质的化学反应为基础
的分析方法），仪器分析（以物质的物理和物理化学反应 为基础的分析方法） 按分析对象分：无机分析，有机分析 按分析任务分：定性分析，定量分析，结构分析
按试样用量分：常量分析，半微量分析，微量分析，
超微量分析 按待测成分含量分：常量分析，微量分析，痕量分析。
i 1
m
最小二乘法拟合
m m S S 2 yi a0 a1 xi 0; 2 yi a0 a1 xi xi 0 a0 a1 i 1 i 1
a1 m 1 m a0 xi yi ; m i 1 m i 1
a1
a0 xi a1 x i2 xi yi
2．有限测定次数
标准偏差 ： s
X X /n 1
2
相对标准偏差 ：（变异系数）CV% = S / X
例题
用标准偏差比用平均偏差更科学更准确。 例: 两组数据 (1) X-X： 0.11, -0.73, 0.24, 0.51, -0.14, 0.00, 0.30, -0.21,
i 1 m
LY l yy ;
m i 1
LZ l xy
X 2 x2 ; i 1 m YM y yi m i 1
m i 1
1 m XM x x i ; m i 1 Y 2 y2 ; i
i 1 m
Y 2 Y i2 ;
XY x i yi
酸类：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、 用大量水洗，后用2%碳酸氢钠洗 乙酸、蚁酸、草酸，苦味酸 HF ZnCl2,AgNO3 冷水洗长时间至伤口发红，然后50g/l碳酸氢钠洗 后甘油+MgO(2+1)悬浮剂涂抹，消毒纱布包扎 先水洗，后50g/l碳酸氢钠洗，涂油膏及磺胺粉。
磷
溴 苯酚
创伤面不可暴露于空气或油类涂抹。10g/l硫酸铜洗净磷， 1+1000高锰酸钾湿敷，外涂保护剂，包扎
X = 79.50% s = 0.09%
sＸ= 0.04%
则真值所处的范围为（无系统误差） ： 79.50% + 0.04%
数据的可信程度多大？如何确定？
四、置信度与置信区间
偶然误差的正态分布曲线：
置信度与置信区间
假设我们指出测量结果的准确性有95％的可靠性，这个95％就称为置信度 （P），又称为置信水平，它是指人们对测量结果判断的可信程度．置信度 的确定是有分析工作者根据对测定的准确度的要求来确定的．
±0.1 /139.8 100% =±0.07%
3. 注意点
（1） 分数；比例系数；实验次数等不记位数； （2） 四舍六入五留双； （3） 注意pH计算,[H+]=5.0210 -3 ； pH = 2.299；
有效数字按小数点后的位数计算。
线性拟合
一、最小二乘法拟合的统计学原理
一元线性：y=a0 +a1x
( 2) 产生的原因
a.偶然因素 ห้องสมุดไป่ตู้.滴定管读数
三、误差的减免
1. 系统误差的减免
(1) 方法误差—— 采用标准方法,对比实验 (2) 仪器误差—— 校正仪器
(3) 试剂误差—— 作空白实验
2. 偶然误差的减免
——增加平行测定的次数
分析结果的数据处理
一、 平均偏差
平均偏差又称算术平均偏差， 用来表示一组数据的精密度。 平均偏差：

0.51800
0.5180 0.518
±0.00001
±0.0001 ±0.001
±0.002%
±0.02% ±0.2%
5
4 3
2．数据中零的作用
数字零在数据中具有双重作用：
（1）作普通数字用，如 0.5180 4位有效数字 5.18010－1 （2）作定位用：如 0.0518 3位有效数字 5.1810－2
例： 天平两臂不等，砝码未校正； 滴定管，容量瓶未校正。
c.试剂误差——所用试剂有杂质
例：去离子水不合格； 试剂纯度不够 （含待测组份或干扰离子）。
d.主观误差——操作人员主观因素造成
例：对指示剂颜色辨别偏深或偏浅； 滴定管读数不准。
2. 偶然误差
( 1) 特点 a.不恒定 b.难以校正 c.服从正态分布(统计规律)
对于有限次测定，平均值 与总体平均值 关系为 ： s X t n
s.有限次测定的标准偏差； n.测定次数。
表1-1 t 值表 ( t. 某一置信度下的几率系数)
置信度与置信区间
讨论： 1. 置信度不变时：n 增加， t 变小，置信区间变小；
2. n不变时：置信度增加，t 变大，置信区间变大；
误差与数据处理

定量分析中的误差 分析结果的数据处理
有效数字与运算规则
线性方程拟合
定量分析中的误差
一、准确度和精密度
1.准确度和精密度——分析结果的衡量指标。
( 1) 准确度──分析结果与真实值的接近程度 准确度的高低用误差的大小来衡量； 误差一般用绝对误差和相对误差来表示。
绝对误差： 相对误差： E=x-（式中x为测量值，为真值） 绝对误差E/真值*100%
分析化学的任务

在科学研究中起着至关重要的作用，极大的推动 其它学科的发展（如隧道扫描显微镜和原子力显微镜的 应用，使人们更深入物质的微观结构，促进了纳米科技 的发展） 直接服务于国民经济和生产建设，如原材料和产品 的质量检验、程控检验等等，都离不开分析。所以说， 分析化学是工业生产和科研的眼睛。
置信度——真值在置信区间出现的几率 ； 置信区间——以平均值为中心，真值出现的范围；
有效数字
一、 有效数字
有效数字：就是实际能测到的数字，最后一位为可疑数字
1．实验过程中常遇到的两类数字
（1）数目：如测定次数；倍数；系数；分数
（2）测量值或计算值。数据的位数与测定准确度有关。 记录的数字不仅表示数量的大小，而且要正确地反映测 量的精确程度。 结果 绝对偏差 相对偏差 有效数字位数
实验室基本知识
第一节 仪器使用、维护和管理

玻璃仪器的使用、维护和管理 分析天平的使用、维护和管理 分光光度计的使用、维护和管理 其它仪器的使用、维护和管理
第二节 安全知识
1、一般安全操作

防止中毒 防止燃烧和爆炸 防止腐蚀、化学灼伤、烫伤和割伤 其它方面安全操作
第二节 安全知识
分析人员的素质要求
严谨、认真、负责的科学态度。 熟悉有关仪器的使用和维护。 熟练掌握所从事项目的分析方法和有关标准，了解本 领域的检测技术现状和发展动向。 独立的数据处理能力，采用新方法进行检测与评价新 方法的能力。 不断学习的能力。
对于分析工作技术负责人，还应有以下素质： 熟悉国家、部门和地方产品质量检验的法律法规与 标准，具备编制审定检测实施细则、审查检验报告 的能力，对检测工作进行质量诊断的能力。
一、准确度和精密度
(2) 精密度──几次平衡测定结果相互接近程度 精密度的高低用偏差来衡量， 偏差是指个别测定值与平均值之间的差值。 (3) 两者的关系 精密度是保证准确度的先决条件； 精密度高不一定准确度高； 两者的差别主要是由于系统误差的存在。
二、误差的种类、性质、产生的原因及减免 1.系统误差
由于固定的原因所造成的是测定结果
偏高或偏低。
(1) 特点
a.对分析结果的影响比较恒定；
b.在同一条件下，重复测定， 重复出现； c.影响准确度，不影响精密度； d.可以消除。
(2) 产生的原因
a.方法误差——选择的方法不够完善
例： 重量分析中沉淀的溶解损失； 滴定分析中指示剂选择不当。
b.仪器误差——仪器本身的缺陷
XX d n
特点：简单； 缺点：大偏差得不到应有反映。
二、 标准偏差
标准偏差又称均方根偏差； 标准偏差的计算分两种情况：