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烯烃 亲电加成 自由基加成

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第八章 烯烃 亲核加成 自由基加成 共轭加成

第八章 烯烃 亲核加成 自由基加成 共轭加成

1. 烯烃的分类：累积二烯烃（H 2C=C=CH 2）、孤立二烯烃、共轭二烯烃2. 烯烃的结构特征：未参与杂化的p 轨道与烯烃平面垂直。

如果吸收一定的能量，克服了p 轨道的结合力，顺式或反式可以互转。

C=C 键的平均键能为610.9kJ ·mol -1，C-C σ键的平均键能为347.3 kJ ·mol -1，因此 键的键能大约为263.6 kJ ·mol -1。

二元取代烯烃比一元取代烯烃稳定8.3~12.5 kJ ·mol -1。

所以烯烃取代越多越稳定。

1,3-丁二烯是一个平面型分子。

键长均匀化是共轭烯烃的共性。

3. 烯烃的物理性质含2~4个碳原子的烯烃是气体，含5~15个碳原子的烯烃为液体，高级烯烃为固体。

所有烯烃都不溶于水，所有烃（C 、H ）都不溶于水。

燃烧时，火焰明亮。

在sp n 杂化轨道中，n 数值越小，s 性质越强。

由于s 电子靠近原子核，它比p电子与原子核结合得更紧，轨道的电负性越大，所以电负性大小次序为s>sp>sp 2>sp 3>p 。

即碳原子的电负性随杂化时s 成分的增大而增大。

烯烃由 于sp 2碳原子的电负性比sp 3碳原子的大，比烷烃容易极化，成为有偶极矩的分子。

以丙烯为例，甲基与双键碳原子相连的键易于极化，键电子偏向于sp 2碳原子，形成偶极，负极指向双键，正极位于甲基一边。

因此当烷烃和不饱和碳原子相连时，由于诱导效应与超共轭效应成为给电子基团。

第八章 烯烃 亲核加成 自由基加成 共轭加成①在abC=Cab类型的烯烃中，顺型异构体总是偶极分子，而且沸点较高。

这对于识别顺反异构体是很有用的。

②也可以通过X射线衍射的方法测定相同基团之间的距离，以确定顺反异构体。

③核磁共振也是测定顺反异构体的有效方法。

共轭烯烃物理性质的特点：①紫外（电子）吸收光谱——向长波方向移动②易极化——折射率增高③趋于稳定——氢化热（烯烃催化加氢生成烷烃放出的热）降低。

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-烯烃 亲电加成 自由基加成共轭加成(圣才出品)

邢其毅《基础有机化学》(第3版)(上册)课后习题-烯烃 亲电加成 自由基加成共轭加成(圣才出品)

十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书 第8章烯烃亲电加成自由基加成共轭加成习题8-1写出分子式为C 5H 6ClBr 和具有共轭结构的所有链形化合物的同分异构体及它们的中英文系统命名。

解：十万种考研考证电子书、题库视频学习平台圣才电子书习题8-2烯烃的顺反异构体在一定条件下可以相互转化，请设想三种使顺反异构体转换的方法，写出相应的反应式并阐明理由。

解：（1）在酸性条件下，与水加成，再脱水；（2）在500℃左右的高温下加热，烯短π键可断裂，发生构型转化；（3）与溴加成，后再在强碱作用下，脱除2分子HBr变成炔烃，最后用不同方法还原成烯烃。

反应式及理由略。

习题8-3写出溴与（Z）-2-戊烯加成的主要产物及相应的反应机理，分别用伞形式、锯架式、纽曼式费歇尔投影式来表示主要产物，该主要产物是苏型的还是赤型的？解：反应机理为：该产物是苏型的，其各种表示式如下：习题8-4写出（R）-4-甲基环己烯和溴加成的主要产物，并简述原因。

解：主要产物为：反应机理为：习题8-5写出（S）-3-甲基环己烯和溴加成的主要产物，并简述原因。

解：主要产物为：反应历程为：双邻位交叉构象是一种能量很高的禁阻构象，因此构型反转，得到热力学稳定的产物。

习题8-6写出1-甲基环己烯和溴加成的主要产物，并简述原因。

解：主要产物为：原因：双直键和双平键的构象相等，因为双直键的二溴化物有1,3—双直键的相互作用，但双平键的二溴化物中Br—C—C—Br为邻交叉型，有偶极—偶极的排斥作用，以上两种力能量几乎相等，互相抵消。

习题8-7完成下面的反应式，写出下列反应的反应机理。

解：反应机理如下：习题8-8写出下列化合物与溴的加成产物。

第6讲 烯 烃 亲电加成

第6讲 烯 烃 亲电加成

H
O
共振关系
H O
R C OH
R C OH
正电荷集 中在一个 氧原子上
H
O H
RCOH 不稳定
较稳定 正电荷分散在 两个氧原子上
亲核性 O
R'
R C OH
R'
O
共振关系
R' O
R C OH
R C OH
正电荷集 中在一个 氧原子上
R'
O H
R C O R' 不稳定
较稳定 正电荷分散在 两个氧原子上
亲电加成中的重排现象及解释
决速步骤 CC
δ+ δ− E Nu
CC E
Nu
CC E Nu
亲电型反应（亲电加成，亲电取代）：关键步骤为亲电试剂参与的反应
加成机理对Markovnikov规则的解释
HBr
例： CH3CH2 CH CH2
CH3CH2 CH CH2 Br H
+ CH3CH2 CH CH2
4:1
H Br
机理：
2o 正碳离子 较稳定
H
CH3
2708
114.7
燃烧热及氢化热数值越小越稳定。
CH2 CH2 ＜ CH2 CHR ＜ RCH CHR ＜ R2C CHR ＜ R2C CR2
双键的性质分析
CC
键能: σ 键 ~347 kJ / mol π 键 ~263 kJ / mol
π 键活性比 σ 键大 不饱和，可加成至饱和
CC
π 电子结合较松散，易 参与反应。是电子供 体，有亲核性。
第一部分 烯烃的亲电加成反应（续）
烯烃与X2的加成
CC
δ+ δ− +XX

烯烃亲电加成

烯烃亲电加成

（一） 烯烃与卤化氢的加成 反应式
CH2=C(CH3)2 + HX CH3-C(CH3)2 X
δ δ δ
1.反应机理
X H
C C
H X
H
C
C
C C
H
δ
δ
C C
X
C C X
C C X
亲电试剂（eletrophile）： 带正电
亲电加成反应(eletrophile
addition) 由亲电性试剂引起的加成反应

CH2=CH2<RHCH=CH2<CH2=CR2=
一取代
二取代
CHR=CHR<R2C=CHR<R2C=CR2 三取代 四取代

反式脂肪酸危害不亚于三聚氰胺

在日常生活中，含有反式脂肪酸的氢化 油在食品加工中有两大用途，一是作为 天然奶油或黄油的替代品，又叫做“人 造奶油”、“人造黄油”、“植物黄油” 或“麦淇琳”，直接用于西餐的涂抹油 脂或烘焙食品中；二是加入各种调味料、 如香精和色素的氢化油，进一步喷雾干 燥制成黄色、有浓郁奶香的“植脂末”， 添加在冰淇淋、咖啡伴侣等各种所谓 “奶制品”中。
同分异构现象
二、1. (构造异构)位置异构
CH2 CHCH2CH3 CH3CH CHCH3 CH3C CH2 CH3
1-丁烯
2-丁烯
2-甲基丙烯
（1-butene）
(2（2-butene） methylpropene)
烯烃分子中除有碳骨架异构外由 于双键位置而产生的异构.二者均属 于构造异构。
2.碳链异构
催化过程
催化加氢主要得顺式加成产物.反应放热. 氢化热.氢化热大,表明分子的内能大. 在双键上连接烷基数目较多的烯烃,其稳 定性较大.

第6章 烯烃_亲电加成_自由基加成 讲课用的

第6章 烯烃_亲电加成_自由基加成 讲课用的

亲电加成 亲核加成
缺电子试剂对富电子碳碳双键的进攻，分二步。
C C + E Nu
亲电试剂
slow
C C E
+
Nu
-
Nu C C E
fast
亲核试剂
亲电试剂：本身缺少一对电子, 又有能力从反 应中得到电子形成共价键的试剂。 例：H+、
Br+、lewis酸等。
反应分两步进行：
第一步，亲电试剂对双键进攻形成碳正离子 。
实例三
H2 C
3
C CH3
2
1
CH2
2-甲基-3-环己基-1-丙烯
3-cyclohexyl-2-methyl-1-propene
双键在环上，以环为母体， 双键在链上，链为母体，环为取代基。
二、物理性质
H 3C H
:
b.p. m.p.
H CH3
H3C H3C
H H
0
1oC -105.6oC
0.33 0 /10-30 c.m
2. 氢化热
C C + H H 435 Cat. C C H H 2×414=828
264 (611-347)
ΔH=∑断裂-∑生成=（264+435）-828=-129 kJ· -1 mol 由此可见，催化加氢是一个放热反应。
1mol不饱和化合物氢化时放出的热量称为氢化 热，亦是氢化反应中的反应热。
烯烃的稳定性
双键碳上烷基数目越多的烯烃越稳定; 顺反异构体中反式比顺式稳定。
[烯烃加氢反应的应用] ： 由烯烃制备烷烃; 推测分子中碳碳不饱和键的数
目; 研究烯烃的相对稳定性.
二、亲电加成反应(Electrophilic addition)

8.烯烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成

8.烯烃 亲电加成 自由基加成 共轭加成

烯烃亲电加成自由基加成共轭加成共轭烯烃物理性质的特点：1.红移2.易极化3.趋于稳定烯烃的反应：亲电加成：4种机理1.环正离子中间体机理：溴与烯烃的加成，溴鎓离子，主要产物为反式，苏型产物。

2.碳正离子中间体机理：顺式加成与反式加成皆有很大的机会。

3.离子对中间体机理：主要为顺式加成。

4.三中心过渡态机理：试剂的结构，反应的环境，过渡态的稳定性等等因素都会对机理的选择起影响。

马氏规则：碳碳双键与氢卤酸的加成主要产物为，卤素原子加到带有氢原子少的那一个上。

Notification：具体的特别情况仍然需要进一步的分析：借助电子效应，热力学上最稳定的那种产物，就是主要产物。

烯烃与硫酸，水，有机酸，醇和酚的反应：碳正离子机理，常常有重排产物，不采用。

与有机酸反应生成酯。

烯烃与次卤酸的加成：具体考虑机理之后，再去确定加成是顺式为主还是反式为主。

烯烃的自由基加成反应：反马氏加成Kharasch效应：过氧化物在光照条件下生成自由基。

（又名过氧化效应）书上只说了氢卤酸的kharasch效应，唯有HBr可行。

烯烃的氧化：环氧化反应：顺式加成，产物极其活泼，容易开环！；制取邻二醇：AcOH、H2O2与烯烃反应得到羟基酯，加热使其分解得到邻二醇。

高锰酸钾氧化：PH值对高锰酸钾的氧化能力有影响，需要校正PH值来引导反应方向。

特点：产率不高。

副产物极多！高锰酸钾（aq）用于烯烃的鉴别：注意：有干扰时，请慎用！现象：褪色，沉淀（MnO2）产生。

OsO4氧化烯烃：大量H2O2（低廉）和微量OsO4（昂贵）合作做氧化剂。

顺式加成。

烯烃的臭氧化-分解反应：臭氧氧化之后，得到的二级氧化产物在还原剂的庇护之下，生成两个羰基化合物用于对烯烃结构的推测：发挥想象，连接双键烯烃的硼氢化—氧化反应和硼氢化—还原反应：硼氢化：反马氏规则，顺式加成。

B2H6和烯烃反应生成烷基硼烷。

硼氢化—氧化反应：①碱性条件②底物为烷基硼③过氧化氢参与氧化反应生成硼酸酯（OH-为进攻离子）硼酸酯水解的到醇（ROH）与硼酸（B(OH)3）。

第六章烯烃亲电加成自由基加成


—C—H
比较标准
—C ← Y
＋I 效应
δ－ δ+
X是电负性大于H的原子（团）， Y是电负性小于H的原子（团） 。
CH3 → CH＝CH2 ＋ H X
δ+
δ－
CH3CH—CH3 X
马代规则是 指 不对称试剂与双键发生亲电性加 成时，试剂中正电性部分主要加到能形成较稳定 正碳离子的那个双键碳原子上。 CH3—CH＝CH2 ＋ H＋
CH3CHCH3
＋
＋
CH3CH2CH2 由试剂中H＋首先进攻带有部分负电荷的碳原子而引 起的加成反应称为亲电加成 HX分子中的氢以H+ 质子形式发生反应，因此称为 亲电试剂
+ a Br CH3CH2CHCH3 CH3CH2CH=CH2+H-Br CH3CH2CH-CH3 b Br + Br CH3CH2CH2CH2 CH3(CH2) 2CH2Br
顺--1 , 2-二氯-1-溴丙烯 大 大 CH3 Cl CH3 C=C H Z 反
顺 b.p m.p 偶极矩
H5C2 HO
CH3 CH3 C=C H H 3.5℃ -139℃ 1.1×10-30 库伦米
C=C OH HO
CH3 H 反 H C=C CH3 0.9℃ -106℃ 0
C=C OH
有效
如 CH3CH2CH=CH2
CH3 CH3 C=C H H
H CH3 C=C CH3 H
127 氢化热(KJ/mol) 稳定性 最小
CH3 CH3CH-CH=CH2
120
CH3 CH3CH2C=CH2
116
最大
CH3 CH3C=CHCH3
126
119.2

大学有机化学反应方程式总结烯烃的加成反应与芳香化反应

大学有机化学反应方程式总结烯烃的加成反应与芳香化反应大学有机化学反应方程式总结：烯烃的加成反应与芳香化反应有机化学是研究有机化合物及其反应性质的科学。

在有机化学的学习过程中，烯烃的加成反应和芳香化反应是两个重要的反应类型。

本文将总结并简要介绍这两类反应的方程式及其反应机理。

一、烯烃的加成反应烯烃是含有碳碳双键的有机化合物。

加成反应是指在双键上发生新的化学键形成反应。

烯烃的加成反应可以分为电子亲攻和碳碳自由基加成两种类型。

1. 电子亲攻加成反应电子亲攻加成反应的特点是有亲电试剂与烯烃之间的化学键形成，生成新的化合物。

常见的电子亲攻剂包括卤素、酸和氢等。

举例来说，苯乙烯和卤素（如溴）发生加成反应，生成1,2-二溴乙烷：C6H5CH=CH2 + Br2 → C6H5CHBrCH2Br2. 碳碳自由基加成反应碳碳自由基加成反应的特点是由自由基试剂与烯烃之间的化学键形成，生成新的化合物。

常见的自由基试剂包括过氧化氢、过氧化苯和遇光照射的溴代烷等。

举例来说，乙烯和过氧化氢反应，生成乙醇：CH2=CH2 + H2O2 → CH3CH2OH二、芳香化反应芳香化反应是指芳香烃或强碱和芳香醛酮之间发生的反应。

该反应可以改变芳香环的数目、位置和取代基等，形成新的芳香化合物。

芳香化反应的机理分为电子亲电试剂和电子亲碱试剂两种类型。

1. 电子亲电试剂芳香化反应电子亲电试剂芳香化反应的特点是在芳香化合物中引入新的基团，如卤素、硝基、醛基等。

举例来说，苯和溴发生芳香化反应，生成溴苯：C6H6 + Br2 → C6H5Br + HBr2. 电子亲碱试剂芳香化反应电子亲碱试剂芳香化反应的特点是在芳香化合物中引入新的基团，如乙酰基、烷基等。

举例来说，苯和醋酐反应，生成苯乙酮：C6H6 + CH3CO2H → C6H5COCH3 + H2O总结：通过以上的介绍，我们可以看到，烯烃的加成反应和芳香化反应是有机化学中两类重要的反应类型。

第六章烯烃亲电加成自由基加成 ppt课件


CH3CH2C CH2 CH3
CH3CH C CH3 CH3
(二) 顺反异构
2020/12/15
6
顺反异构形成的条件
（1）分子中存在着限制碳原子自由旋转的因素，如双键 或环（如脂环）
(2)不能自由旋转的碳原子连接的两个原子或原子团必须是 不相同的。
CH3
C H
CH3 CHCH3来自C HHC CH3
2020/12/15
18
又如：
C 2C H C H 3 + F HC C 2 lC H 2 C H 3反 F 马 氏 加 成
反应机理：
Cl
δδ C2H CH C3+ FH +
C2H C2H C3C FC C l 2H lC2H C3F
稳 定 性 ： C2H -C2C H 3F ＞ C3H -CH 3 -CF
马氏规则更普遍的说法是：带正电部分总是加在能形成较稳定 的正碳离子的那个双键碳上。 ④ 烯烃亲电加成反应活性： ( 2020/13 C 2) /12 5C 2 H = ＞ 3 C C 2 C H H C 2 H ＞ 2 = H = 2 C C ＞ C 2 = H H H C 19 C
2020/12/15
1
第一节 结构和同分异构 一 烯烃的结构
H
H
CC
H
H
2020/12/15
2
精品资料
• 你怎么称呼老师？ • 如果老师最后没有总结一节课的重点的难点，你
是否会认为老师的教学方法需要改进？ • 你所经历的课堂，是讲座式还是讨论式？ • 教师的教鞭 • “不怕太阳晒，也不怕那风雨狂，只怕先生骂我
H3C
CH2 CH3
CC
H
CH2 CH2 CH3

第6章_烯烃_亲电加成_自由基加成_讲课用的 5


(CH3)3CCH=CH2 + Cl2
50℃
(CH3)3CCHClCH2Cl
Br2/CCl4 溶液常用于烯烃的检验 。 Br2/CCl4 溶液滴到烯烃中，其 红棕色立即褪色。不过，能使Br2/CCl4溶液褪色的化合物不限于烯烃， 还要用别的方法验证。烯烃与氯的反应也很快：
烯烃与氟的反应太猛烈 ，常引起碳-碳键断裂。在惰性溶剂和低温
影响正碳离子稳定性的因素：
G a）从诱导效应： C
+
G
C
+
给电子基, 使正电荷分散, 碳正离子稳定； 吸电子基, 使正电荷更集中, 碳正离子不稳定
R + C R R
b）从共轭效应：
烷基的给电子诱导效应
超共轭效应：C-H键与键或p轨道相邻时, C-H 键电子产生的电子离域现象。 -p 超共轭：C-H键与相邻原子上的P轨道之间 的电子离域。
反式烯烃经反式加成得到两个赤式 的产物，如果产物中含有两个相同 的手性碳，这两个结构就是同一物。
同一物
5 烯烃与次卤酸加成
HO C C
+
X X
H2O C C X
立体化学特征：反式加成
对于不对称烯烃在上述条件下反应，产生卤 素加到双键含氢较多碳原子上的邻卤代醇，如：
(CH3)2C=CH2 Br2 H2O CH3 CH3CCH2Br OH 77%
E C C +EY C
C E
Y
C C
Y
+
E C
C
Y
（4）三中心过渡态机理（反式加成）
EY
Y
E C C Y E
E C C Y
C
C YE
3 烯烃与氢卤酸的加成
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碳碳双键上取代基越多，烯烃越稳定。 反式比顺式稳定
二 亲电加成反应 1、加HX
C H 2 C H 2 + HC B 3 C 2 B H r H r
1 - 溴 乙 烷
卤化氢加成的活性顺序为 HI > HBr > HCl。
（1）反应机理
C C + H+
CC
X-
H
CC H
X CC
H
（2）区域选择性与反应活性
CH3 C > CH3 C > CH3 C
CH3
H
H
H >H C
H
又如：
C2HCH C3F+HCl C2H C2H C3F反 马 氏 加 成
反应机理：
Cl
δδ C 2H CC H 3 + F H +
C 2H C 2C H 3C FC C l2H C l 2C H 3F
2 - 2 3 3 - 3
马氏规则更普遍的说法是：带正电部分总是加在能形成较稳定 的正碳离子的那个双键碳上。 ④ 烯烃亲电加成反应活性： ( 3 ) 2 C C 2 ＞ 3 C = H 2 C 2 C H ＞ 2 = H 2 C H ＞ 2 C = = C H
CH3CH CHCH3
O
O
Mn O O-K+
CH3CHCHCH3 OHOH
MnO2
CC
OO Mn
OO
② 在酸性溶液中
R'
= R CH C R,,
H 2 O
C C +M n O 2 OH OH 顺 式 加 成
KMnO4 H+,
R '
= R C O O H +
CO
R ,,
各类烯烃被热的酸性KMnO4氧化后的产物：
C H 3
2、某烃A分子式C10H18，催化加氢得B（C10H22），经酸 性KMnO4氧化后得丙酮、γ-戊酮酸和乙酸，写出A的结构。
O
（提示： γ-戊酮酸： C 3 C 2 C 2 C ） H C H
2、臭氧氧化（Ozonization）
=C C
+ O3
O
C
C
OO
臭氧化合物
Z n / H 2 O C O + O C
OH
1-溴-
Br
+
CH 3 C
CH2
CH 3
+
CH 3 δC CH 3
+
δ Br CH2
H 2O
三自由基加成
CH2=CHCH2CH3 HBr
自由基加成历程：
无过氧化物 CH3CHCH2CH3 Br
2-溴丁烷 (90%)
有过氧化物 CH2CH2CH2CH3 1-溴丁烷
Br
(95%)
反马氏规则加成
链的引发： R O O R
（3）立体专一性反应（stereospecific reaction）
H CH3
H CH3
B r2
+
Br
H
CH3
H
b
a
CH3 Br
B r
a H H C H 3 C H 3 B r
b
H
CH3
Br
Br
H
CH3
CH 3
H
Br
Br
H
CH 3
外 消 旋 体
C3H Br H H Br
C3H
H
CH3
CH3 H
催 化 剂 + H 2
CC COOH
HOOC
C3H
C3H
C3H C3H
氢化热：加氢反应所放出的热量。 氢化热越小，烯烃越稳定。
CH3CHCH CH2 CH3
氢化热（kJ/mol）126
C H 3 C H 2 C C H 2 C H 3 C C H C H 3 C H 3 C H 3
119.2
112.5
不对称试剂与不对称烯烃加成时，试剂中带正电的部分主 要加到含氢较多的双键碳上。
(3) 马氏规则的理论解释：
b b C 3 C 2 H C + H 2( 1 ° H )
C H 3 C H C H 2 + H +
aa C H 3 C + H C H 3 （ 2 ° ）
正碳离子的稳定性顺序
CH3
CH3
H
第一节 结构和同分异构 一 烯烃的结构
HH C C
HH
H
134pm
109pm C H
C
121 o
H
117.5o
H
二、烯烃的异构现象
(一) 构造异构 CH3CH2CH2CH2 CH3CH2C CH2 CH3
CH2
CH3CH2CH CHCH3
CH3CH C CH3 CH3
(二) 顺反异构
顺反异构形成的条件
Br
Br
C C + BrBr
Br C C +B r
溴 鎓 离 子 ， 较 稳 定 （ 环 状 溴 正 离 子 ）
Br C C Br
Br
C C 反式加成（antiaddition）
Br
+B r2
Br + Br
B r
Br
Br
（2）立体选择性反应（stereoselective reaction）
如果一个反应中，有可能生成几种立体异构体，但实际上， 只得到或主要得到其中一个立体异构体或一对对映体，这 样的反应称为立体选择性反应
THF: 四氢呋喃（tetrahydrofuran）
O H 2 C 2 B 3 .T H C 3 H H 2 C 2 H 2 C F H 2C C C 3 - H H 2 C 3 H B
B 2 H 三乙基硼烷
H 2 O 23 C H 3 C H 2 O H OH
3 R 2 C 2 B 3 . T 3 R 2 H C H 2 3 B H 2 O H 23 R F 2 C H C C H 2 O H OH
Br
Br
H
Br
H
CH 3
CH 3
d
e
2、1-戊烯加溴化氢的产物是否有构型异构体，反应是否有 立体选择性？
历程：亲电加成，形成碳正离子中间体（平面构型）。 产物：产生了一个手性碳，得到外消旋体。 结论：有构型异构体（一对对映体）；无立体选择性。
4、加次卤酸（X2 + H2O）
H 2 C C H 2 + B r 2 + H 2 O H 2 C 2 B O
2R O
RO + HBr
链的增长
Br + C H 3 C H C H 2
ROH+ Br
CH （3 CHⅠCH） 2 Br ( 2 ° 自 由 基 ）
C 3 C H H 2 B+ C r H B rH C H 3 C H 2 C H 2 B r+B r
注意：只有HBr才有过氧化物效应
四 硼氢化反应
NaBH4 + BF3 B2H6 + NaBF4
C H 3
3-甲基环己烯
2 几个常见的烯基
H2C=CHCH3-CH=CHH2C=CH-CH2CH2=
乙烯基(ethenyl) 丙烯基（1-丙烯基）(propenyl) 烯丙基（2-丙烯基）(allyl) 亚甲基(methylidene)
CH3CH=
亚乙基(ethylidene)
3 烯烃顺反异构体的命名
B r
B r2
+
Br
cC H 3H H C H 3
H
CH3
B r
CH3
d H
c
Br
d
H CH 3
Br
Br
CH 3 H
C 3 H HBr HBr
C 3 H
内 消 旋 体
CH 3
Br
H
Br
H
CH 3
由立体构型不同的反应物（顺-2-丁烯和反-2-丁烯）产生立体 构型不同的产物（外消旋体和内消旋体）的反应，称为立体 专一性反应（stereospecific reaction）
所有的立体专一性反应都是立体选择性的，但反过来就不对了 练习
1、反-2-丁烯与溴加成如经碳正离子中间体的历程，将会 产生怎样的立体化学结果？
a
Br b
H
CH3
C
H Br
CH3
CH 3
Br
H
H
Br
CH 3 a
+H H
CH 3
Br Br
CH 3 b
Br e
d
H
CH3
C
Br
H
CH3
CH 3
CH 3
Br
H +H
2、加硫酸
C H 2 C H 2 H 2 S 4 (C 9 O 3 C 2 O 8 3 H H H 2 O % H C 3 S C 2 O ) O H H
乙 醇 （ 伯 醇 ）
C H 3 C H C H 2 H 2 S 4 (O 8 C 3 C 03 % H H 2 O H C 3 ) C C 3 H H
B B
无 色 红 棕 色 无 色
（1）反应机理
C H 2 C H 2 + B r 2 N H 2 O H 2 B CB r C H 2 + rH 2 B CC r C H 2 + lH a 2 B CO r C H 2H
1 ,2 -二 溴 乙 烷1 -氯 -2 -溴 乙 烷2 -溴 乙 醇
+
—
δ
δ
C
F
B
(A>B，D>F)