实验三 电位滴定法测定氯离子的浓度

赤峰学院本科生论文题目：生活用水中氯离子的检验姓名：李久鹏学号：专业：建筑环境与能源应用工程摘要：生活用水常用氯化物做除污剂，生活用水出厂时必须对氯离子浓度做检验，过高的氯离子浓度的生活用水会影响水质引发疾病。

关键词：氯离子；水质影响；检测方法。

1 概述氯化物是水和废水中一种常见的无机阴离子。

几乎所有天然水中都有氯离子存在，它的含量范围变化很大。

在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克/L。

在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用及工业用途。

正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。

若饮水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和建筑物，并妨碍植物的生长。

附表1：氯离子水质标准2 方法选择测定氯化物的方法较多，其中：离子色谱法是目前国内外最通用的方法，简便快捷。

硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法所需仪器设备简单适合于清洁水测定，但硝酸汞滴定法适用的汞盐剧毒，因此这里不做推荐。

电位滴定法和电极流动法适合于测定带色或污染水样，在污染源监测中使用较多。

同时把电极法改为流通池测量，可保证电极的持久使用，并能提高测量精度。

（一）离子色谱法（1）方法原理本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。

水样注入碳酸盐-碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开。

被分开的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）室，被转换为高电导的酸型，碳酸盐-碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸（消除背景电导）。

用电导检测器测量转变为相应酸型的阴离子，与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。

一次金阳可连续测定六种无机阴离子（-F 、-Cl 、-2NO 、-3NO 、-24HPO 和-24SO ）（2）干扰及消除当水的负峰干扰F -或Cl -的测定时，可用于100ml 水样中加入1ml 淋洗贮备液来消除负峰的干扰。

实验三电位滴定法测定水中的氯离子--E-V曲线法一、实验目的：1、掌握电位滴定法测定物质浓度的原理与方法。

2、学会ZD-2型自动电位计的使用方法。

二、实验原理：氯离子是水中的主要阴离子之一，测定氯离子含量一般用AgNO3溶液滴定，滴定终点除了用K2CrO4和NH4Fe(SO4)2等指示剂确定外，也可以用电位法确定。

电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定终点的容量分析方法，由于电位法确定终点受体系浑浊程度的影响较小，从而大大提高了电位沉淀滴定的应用范围和测定结果的准确度。

用AgNO3滴定Cl-时发生反应：Ag++Cl-=AgCl↓。

用银电极（或氯电极）作指示电极，用双液接甘汞电极（即带有KNO3作盐桥的饱和甘汞电极）作参比电极，浸入被测溶液组成工作电池，用AgNO3标准溶液滴定，随着滴定剂的滴入，溶液中的Ag+（和Cl-）浓度不断变化，电位发生变化，在等当点附近发生突变，指示到达等当点。

以电动势为纵坐标，消耗的AgNO3体积为横坐标，在坐标纸上绘制E-V曲线。

确定等当点的电动势方法（三切线法）：在曲线的上、下拐点分别做两条与滴定曲线相切的45℃倾角的直线，做两切线的垂线，通过垂线的中点做两切线的平行线，与滴定曲线的交点即是等当点，对应的电动势和体积即为E等和V等。

再通过计算得到溶液中的氯含量。

本实验用银电极作指示电极，电极电位为：φAg+ / Ag = φ0Ag+ / Ag + 0.059 lg[Ag+] = φ0Ag+ / Ag－0.059pAg为了抑制氯化银对水中Ag+和氯离子的吸附作用，可以在水样中加入Ba(NO3)2或KNO3溶液。

三、仪器与试剂：ZD-2型自动电位滴定计、216型银电极、217型饱和甘汞电极、烧杯等；0.0100mol.L-1 AgNO3标准溶液、6 mol.L-1HNO3、KNO3固体。

四、实验内容与步骤：1、准备工作：a、先把电极夹在电极杆上，然后将甘汞电极接到相应的接线柱上，银电极断开。

(V1为消耗硝
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二、分光光度法
1、原理：试样溶液中加入硫氰酸汞，试样中的氯离子全部取代硫氰酸汞中的硫氰酸根， 被取代的硫氰酸根与硝酸铁反应生成硫氰酸铁，显红色，在波长450nm处对有色溶液进 行吸光度测定。根据比耳定律可以计算试样中的氯含量。 2、步骤：（1）标准曲线的绘制：依次吸取0.0mL，2.0mL，4.0mL，6.0mL，8.0mL， 10.0mL，12.0mL，15.0mL氯化钠标准溶液（0.01mg/mL），分别置于50mL容量瓶中，再 依次加入5mL硝酸，5mL硝酸铁溶液，20mL硫氰酸汞溶液，用水稀释至刻度，摇匀，静 置30分钟显色。用分光光度计于450nm波长处，用5cm比色皿测定吸光度。以50mL标准 比色溶液中氯的质量（mg）为横坐标，与其对应的吸光度为纵坐标，扣除空白溶液的 吸光度，绘制标准曲线。
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三、硝酸汞滴定法
1、原理：酸化了的样品（PH为3.0-3.5），以硝酸汞进行滴定时，与氯化物生成难离解
的氯化汞，滴定至终点时，过量的汞离子与二苯卡巴腙生成蓝紫色的二苯卡巴腙的汞络 合物指示终点。 2、使用范围：2.5~500mg/L。 3、步骤：取50mL试样，加入5-10滴混合指示剂（0.5g结晶二苯卡巴腙和0.05g溴酚蓝粉 末于75ml95%乙醇配之100ml），摇匀。若试样呈兰色或红色，则滴加3%硝酸溶液直到 溶液转变为黄色后，再多加1ml。若试样加指示液后立即出现黄色，则滴加1%氢氧化钠 溶液至溶液变为兰色后，逐滴加入硝酸溶液，使溶液为黄色。用0.025mol/L酸汞标准溶 液滴定至蓝紫色即为终点。

5、滴定终点的确定（E-V曲线、或用二阶微商确定）。
6、自动电位滴定（试样中氯含量的测定、平行测定三次）。
7、数据记录和结果处理。
8样品中氯含量的计算（mg/L）。
操作要点
1、仪器的校准、预热。
2。电磁伐的调整。正确安装电极（包括银电极和双盐桥饱和甘汞电极的准备）。
3、手动电位滴定（硝酸银溶液浓度的标定）。
4、终点电位和终点体积的确定。
5、终点电位和预控点的设置。
6、自动电位滴定。
7、依据终点时所消耗的硝酸银溶液体积求得氯离子的含量。
8、拆卸滴定装置，将电极洗净装盒，用蒸馏水将滴定管和橡皮管反复冲净。
注意事项
1、注意爱护仪器，切勿将试剂和水侵入仪器中，仪器不用时插上接续器，仪器不应长期放在有腐蚀性等有害气体的房间内。
2、电极的准备、安装及电磁阀的调节。
仪器设备
自动电位滴定仪(ZD-2型或其它型号)、银电极、双盐桥饱和甘汞电极、滴定管、烧杯、搅拌子、洗瓶、移液管等。
内容提要
1、仪器和电极的准备。
3、氯化钠标准溶液的配制和硝酸银溶液KCI、KNO3、HNO3溶液的配制准备。
4、手动电位滴定（硝酸银溶液浓度的标定）。
实验名称
实验三电位滴定法测定氯离子的浓度
目的要求
1、学习电位滴定的基本原理和操作技术。来自2、掌握电位滴定中数据处理的方法。
重点
1、电位滴定中数据的处理方法（、E-V线、一阶微商、二阶微商确定滴定终点、特别是二阶微商确定滴定终点）。
2、电位滴定原理、操作技术与应用。
难点
1、电位滴定终点的确定（二阶微商确定终点电位）。
2、将电磁阀调整合适。手动滴定时，应有节奏地按动开关。
3、双盐桥内饱和甘汞电极应装有一定高度的饱和KCI溶液，液体下不能有气泡，陶瓷芯应保持通畅，用橡皮筋将装有硝酸钾的外套管与参比电极连好。

氯离子浓度的测定方法1.氯离子滴定法氯离子滴定法是一种常见的测定氯离子浓度的方法。

其原理是根据盐酸与氯离子在酸性条件下生成氯气反应的滴定法。

具体操作步骤如下：1）取一定体积的待测溶液，并加入适量的盐酸；2）使用氯离子滴定剂（如亚硫酸钠溶液）滴定待测溶液，滴定至颜色变化从黄色转变为粉红色；3）根据滴定剂的浓度和实际滴定的体积计算氯离子的浓度。

2.氯离子电位法氯离子电位法是利用电极的电位差测定氯离子浓度的方法。

一般使用玻璃电极或氯化银电极作为氯离子电极。

具体操作步骤如下：1）将待测溶液与参比电极接入电位计中；2）根据参比电极和氯离子电极之间的电位差，利用标准曲线或Nernst方程计算出氯离子浓度。

3.氯离子离子选择性电极法氯离子离子选择性电极法是利用专用的氯离子离子选择性电极（ISE）测定氯离子浓度的方法。

该电极具有对氯离子的选择性，能够测定溶液中的氯离子浓度。

具体操作步骤如下：1）将氯离子离子选择性电极浸入待测溶液中与参比电极连接；2）根据电极输出的电势信号，通过标准曲线或校正系数计算氯离子的浓度。

4.氯离子荧光染料法氯离子荧光染料法是一种利用带有荧光性质的荧光染料测定氯离子浓度的方法。

一般使用氯离子选择性荧光探针来实现氯离子的测定。

具体操作步骤如下：1）加入氯离子荧光染料到待测溶液中，并搅拌均匀；2）使用荧光光谱仪测定荧光染料在特定波长下的荧光强度；3）根据标准曲线或已知浓度的样品的荧光强度，计算出氯离子的浓度。

总的来说，氯离子浓度的测定方法有滴定法、电位法、离子选择性电极法和荧光染料法等。

根据实际需要和条件的不同，可以选择合适的方法来测定氯离子的浓度。

实验三、水中氯离子的测定（沉淀滴定法和电位滴定法）1．沉淀滴定法此法依据《水质氯化物的测定硝酸银滴定法》（GB 11896-89）一、实验目的和要求学习银量法测定氯含量的原理和方法；掌握AgNO3标准溶液的配制和标定方法。

二、实验原理在中性至弱碱性范围内(pH6.5—10.5)，以铬酸钾为指示剂，用硝酸银滴定氯化物时，由于氯化银的溶解度小于铬酸银的溶解度，氯离子首先被完全沉淀出来后，然后铬酸盐以铬酸银的形式被沉淀，产生砖红色，指示滴定终点到达。

该沉淀滴定的反应如下：Ag＋＋Cl—→AgCl↓2Ag＋＋CrO4→Ag2CrO4↓(砖红色)三、实验仪器和设备（1）锥形瓶，250mL；（2）滴定管，25mL，棕色；（3）移液管，10mL，25mL，50mL；（4）容量瓶，100mL，1000mL。

四、实验试剂和材料分析中仅使用分析纯试制及蒸馏水或去离子水。

（1）氯化钠标准溶液，C(NaCl)＝0.0141mol／L，相当于500mg／L氯化物含量：将氯化钠(NaCl)置于瓷坩埚内，在105℃下烘干2h。

在干燥器中冷却后称取8.2400g，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL。

用移液管吸取10.0mL，在容量瓶中准确稀释至100mL。

1.00mL此标准溶液含0.50mg氯化物(C1-)。

（2）硝酸银标准溶液，C(AgNO3)＝0.0141mol／L：称取2.3950g于105℃烘半小时的硝酸银(AgNO3)，溶于蒸馏水中，在容量瓶中稀释至1000mL，贮于棕色瓶中。

用氯化钠标准溶液(1)标定其浓度：用移液管准确吸取25.00mL氯化钠标准溶液于250mL或100mL锥形瓶中，加蒸馏水25mL。

另取一锥形瓶，量取蒸馏水50mL作空白。

各加入1mL铬酸钾溶液(3)，在不断的摇动下用硝酸银标准溶液滴定至砖红色沉淀刚刚出现为终点。

计算每毫升硝酸银溶液所相当的氯化物量，然后校正其浓度，再作最后标定。

1.00mL 此标准溶液相当于0.50mg氯化物(C1—)。

]
3.终点确定方法（作图法）：
三、实验内容
① 2 0 .0 0 m L 水 样 溶 液 （ 100m L烧 杯 ）
② 5 0 .0 0 m L 蒸 馏 水 （ 100m L烧 杯 ） 5D 6M HN O 3 0 .5 g B a ( N O 3 ) 2
2 5 .0 0 m L H 2 O
3D 6M HN O 3 0 .5 g B a ( N O 3 ) 2
——电化学分析法
一、实验目的
1.掌握电位滴定法测量离子浓度的一般原理； 2.学会用电位滴定法测定难溶盐的溶度积常数。
二、实验原理
1.原电池：
甘汞电极（参比电极）ㄧ待测溶液ㄧ银电极（指示电极）
银电极电极电势： 原电池电动势：
（ Ag , Ag ) （ Ag , Ag )
E K RT nF ln a ( Ag
法有何特点？ 2. 如何计算滴定反应的理论电位值？
三实验内容5000ml蒸馏水100ml烧杯5d6mhno305gbano32搅拌滴定记录ve2000ml水样溶液100ml烧杯2500mlh2o3d6mhno305gbano32搅拌滴定记录ve四数据记录与处理一水样测定二elgag关系的确定三结果计算已知cagno3moll注
2.电位滴定法测定氯离子 浓度及AgCl的Ksp
搅拌 滴定 记 录 V、 E
搅拌 滴定
记 录 V、 E
四、数据记录与处理
（ 一 ） 水 样 测 定 （ 二 ） E~lg[Ag+]
关 系 的 确 定
（三）结果计算（已知c(AgNO3)=
mol/L
注： 应用内插法确定终点V (AgNO3)பைடு நூலகம்终点电位E

实验三电位法沉淀滴定测定氯离子的含量一、目的与要求掌握电位法沉淀滴定的原理及方法。

二、方法原理测定水中氯离子的含量，一般用AgNO3溶液滴定，滴定时发生下列反应：Ag+ ＋Cl- = Ag Cl↓在滴定过程中可选用对氯离子或银离子有响应的电极作指示电极。

本实验以银电极作指示电极，用带硝酸钾盐桥的饱和甘汞电极作参比电极。

银电极的电位与银离子浓度有如下关系：φAg+/Ag=φӨAg+/Ag +0.059lg c Ag+ （25℃）随着滴定的进行，银离子浓度逐渐改变，原电池的电动势亦随之变化。

根据指示电极电位或电池的电动势对滴定剂体积作图可得到电位滴定曲线，以电位滴定曲线为基础确定滴定终点，根据滴定剂的浓度和所消耗的体积可算出氯离子浓度（或含量）。

三、仪器与试剂1.数字式酸度计。

2.银电极。

3.饱和甘汞电极。

4.磁力搅拌器。

5.滴定管。

6.CL-离子未知溶液。

7.AgNO溶液：8.氨水：1+1。

四、内容与步骤1.硝酸银的标定：取已知的氯化钠标准溶液15.00ML于100mL 烧杯中，再加约40 mL水。

将此烧杯放在磁力搅拌器上，放入搅拌子，然后将清洗后的银电极与玻璃电极，用硝酸银滴定至终点，计算出硝酸银的浓度。

2.未知CL-离子含量的测定1）.用移液管移取15.00 mL CL-离子Nacl未知溶液于100mL 烧杯中，再加约40 mL水。

将此烧杯放在磁力搅拌器上，放入搅拌子，然后将清洗后的银电极玻璃电极，进行测定。

实验操作：2）打开多功能滴定仪，电脑，点击TitrSation3) 在多功能滴定仪器上设置a．清洗首先用蒸馏水清洗1~2次，然后用滴定的AgNO3溶液清洗1~2次b．方法选择方法，3等当点滴定，确定----编辑方法，模式为0，最大增量0.300 mL，最小增量0.03 mL，----最大等待时间5.0秒最小等待时间0.0秒----信号漂移值20.00mv/min，极化电压0mv，预加体积0ml，电位变化阈值8.0mv，采集周期2秒-----滴定速度45.0ml/min,等当点1，阈值900----安全体积20.00ml ,前三滴加量0.400mlc．样品d．启动e．实验结果保存f．数据管理----打开保存数据----存入Excel形式-----查看图形.五、数据记录与处理1. 记录测定水样中氯离子含量时得到的数据，运用φ-V作图法确定终点，计算水样中Cl-含量（以mg·L-1表示）。

五、 数据处理和检验 ΔE 1.以滴定剂体积V，对电位E 、ΔV 和 上找出终点体积； 2.根据实验值求试样中Cl-的浓度。 六、注意事项
Δ2 E ΔV 2
作图，并从图
1.测定一系列标准溶液后，应将电极清洗至原空白电位 值，然后再测定未知试液的电位值； 2.测定过程中搅拌溶液的速度应恒定。
七.思考题 1.写出离子选择性电极的电极电位完整表达式。 2.为什么要加入离子强度调节剂？ 3.试比较标准曲线法和标准加入法测得的F-浓度有 何不同。如有，说明其原因。
实验中使仪器自动加入操作液, 自操作电位滴定 用移液管吸取25.00ml自来水于100ml小烧杯中,加入蒸馏水 25.0ml放入磁子。将烧杯置于电磁搅拌器上, 将电极浸入试液中, 银电极接酸度计负极, 甘汞电极接正极, 用手工操作进行滴定, 每加 入一次硝酸银溶液记录一次电位值。结束滴定后根据记录数据作 图法或二次微分法求出等当点的电位值。 2.自动电位滴定： 根据手工操作电位滴定求得的等当点的电位值。以此电位值作 为控制终点的电位值, 进行自动电位滴定。 取自来水25.00ml, 加蒸馏水25.0ml, 按自动电位滴定操作方法 进行滴定。结束滴定后。根据硝酸银溶液的用量计算自来水中Cl－ 离子含量(mg/L)。 实验结束后, 用蒸馏水洗净电极, 使仪器复原 。
电位滴定法测定水中氯离子
一、实验目的 １.了解电位滴定的原理及确定终点的方法； ２.熟悉ZD-2型自动电位滴定计的控制原理及使 用方法。 二、仪器与试剂 ZD─2型电位滴定计, DZ─1型滴定装置。 饱和甘汞电极; 银电极; 滴定管(10ml); 移液管; 烧杯; AgNO3标准溶液(0.05mol/L)。
三、原 理
电位滴定法是根据滴定过程中指示电极电位的变化来确定终点 的容量分析法。 用电位滴定法测定Cl-浓度时,采用AgNO3作滴定剂,反应为: Ag++ Cl-= AgCl 随着滴定剂的加入, 溶液中Cl-和Ag+离子浓度不断发生变化。可用 银电极或Cl-离子选择性电极为指示电极, 饱和甘汞电极为参比电极 确定终点。然后根据AgNO3溶液的用量计算被测液中Cl-离子浓度, 本实验采用银电极为指示电极,其电极电位与Cl-离子活度的关系为: φAg = φ0Ag + 0.059lg a Ag+ 或 φAg=φ0AgCl/Ag-0.059lgaCl析。 φ0Ag=+0.80V φ0AgCl/Ag=+0.222V

五、离子色谱法
1、原理：本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。试样流经
的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂(分离柱)的相对亲和力不同
而彼此分开。被分离的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）时，被转换为高电导 的酸型离子，用电导检测器测量被转变为相应酸型的阴离子，与标准进行比较，根据保留
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三、硝酸汞滴定法
1、原理：酸化了的样品（PH为3.0-3.5），以硝酸汞进行滴定时，与氯化物生成难离解
的氯化汞，滴定至终点时，过量的汞离子与二苯卡巴腙生成蓝紫色的二苯卡巴腙的汞络 合物指示终点。 2、使用范围：2.5~500mg/L。 3、步骤：取50mL试样，加入5-10滴混合指示剂（0.5g结晶二苯卡巴腙和0.05g溴酚蓝粉 末于75ml95%乙醇配之100ml），摇匀。若试样呈兰色或红色，则滴加3%硝酸溶液直到 溶液转变为黄色后，再多加1ml。若试样加指示液后立即出现黄色，则滴加1%氢氧化钠 溶液至溶液变为兰色后，逐滴加入硝酸溶液，使溶液为黄色。用0.025mol/L酸汞标准溶 液滴定至蓝紫色即为终点。
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（2）取0.4mL试样，于50mL容量瓶中，加1~2滴酚酞作指示剂，边摇边慢慢加入硝酸中
和至pH值为7，冷却至室温后加入5mL硝酸，5mL硝酸铁溶液，20mL硫氰酸汞溶液，用水 稀释至刻度，摇匀，静置30分钟显色。用分光光度计于450nm波长处，用5cm比色皿测 定吸光度。同条件进行空白试验。 3、检测范围：0.01-0.1mg/L。

数据记录和处理一、原始数据记录和计算1、NaCl标准溶液称取氯化钠质量 m=0.2941g，容量瓶体积：100mlC NaCl = m NaClM∗V = 0.294158.5∗0.1=0.05 mol/L2、手动标定硝酸银溶液（1）原始数据表格1银离子滴定氯离子数据滴定体积/ml电位/mV滴定体积/ml电位/mV滴定体积/ml电位/mV 0172 2.90218 4.204430.30176 3.00221 4.304480.60180 3.10227 4.404500.90182 3.20234 4.504531.20186 3.30239 4.604561.50190 3.40246 4.704581.80185 3.50257 5.004632.101993.60277 5.304672.402053.70354 5.604702.502063.80400 5.904732.602113.90423 6.204752.70213 4.00433 6.504772.80214 4.10438（2）二阶微商法计算滴定终点为方便计算，挑选原始实验数据中的部分数据整理如下：滴定体积/ml电位φ/mVΔV/(V2-V1)Δφ/(φ2-φ1)ΔφΔV Δ2φΔV20.30176————1.201860.901011.11—3.102270.904145.5634.45 3.202340.1077024.44 3.302390.10550-20 3.402460.1077020 3.502570.101111040 3.602770.102020090 3.703540.1077770570 3.804000.1046460-3103.904230.1023230-2304.004330.1010100-1304.104380.10550-505.30467 1.202924.17-25.836.50477 1.202016.67-7.5去掉一个坏值（3.30，239），找出二阶微商为零的两个数据点（3.70,354）和（3.80，400）。

电位滴定法测定水质中的氯离子摘要：建立了自动电位滴定仪测定水质中氯离子的方法。

以Ag Titrode电极作指示电极，选择DET动态等当点滴定模式，用硝酸和氢氧化钠溶液调节PH＜4，在乙醇—水溶液中滴定测得结果。

该方法适用于地表水、海水、生活污水和工业废水等氯离子的测定，相对标准偏差0.28～1.23%，回收率为98～102%。

关键词：自动电位滴定仪；水质；氯离子前言1、意义氯离子（Cl-）是水质中一种常见的无机阴离子[1]。

几乎所有的天然水中都有它的存在，含量范围变化很大，河流、湖泊及部分排放水的氯离子含量一般很低，生活污水、工业废水和海水、盐湖及部分地下水的氯离子，含量可高达数千克/升。

水中氯化物含量高时，会损害金属管道和构筑物，并妨碍植物的生长。

2、方法选择测定氯离子的方法很多[2]，其中离子色谱法适合于洁净水样中包括氯离子在内的多种阴离子的同时检测，硫氰酸汞分光光度法适合于大气和废气吸收液中氯离子的测定，以上两种方法适合于低含量氯离子的测定。

离子选择电极法适合的测定范围也比较广泛，但测定时间长，操作步骤繁琐。

硝酸银滴定法所需仪器设备简单，适合于清洁水测定，且终点较难判断。

本文采用自动电位滴定仪测定水质中的氯离子[3]，以复合银电极作为指示电极，用硝酸银标准滴定液滴定，通过电脑绘制U—V曲线和△U/△V—V曲线，控制滴定速度，电位变化最大时仪器的体积读数即为滴定终点。

3.实验部分3.1主要仪器及试剂3.1.1主要仪器设备：905自动电位滴定仪（瑞士万通）；交换单元20mL（瑞士万通）；Ag Titrode电极6.0430.100（瑞士万通）；电子分析天平（分度值0.1mg）。

3.1.2标液和试剂配制[4]3.1.2.1氯化钠标准溶液（0.0141mol/L）：准确称取8.2400g基准氯化钠（预先经500～600℃马弗炉烧40～50min）溶于蒸馏水，定容于1000mL容量瓶中。

稀释10倍，该溶液每毫升含500ug氯离子；3.1.2.2硝酸银标准滴定液（0.0141mol/L）：称取2.359g分析纯硝酸银（105℃烘半小时），溶于蒸馏水并稀释至1000mL，储于棕色瓶中，用氯化钠标准溶液标定，详见1.2.3.1；3.1.2.3其他试剂：硝酸溶液（2 mol/L）：市售优级纯硝酸按（1+7）体积比配制；氢氧化钠溶液（0.2%）：称取0.2克分析纯氢氧化钠，溶于水并稀释至100 mL，储存于聚乙烯试剂瓶中；95%乙醇：分析纯；溴酚蓝指示液：0.1%乙醇溶液；30%过氧化氢；试验所用水为蒸馏水。

学院本科生论文题目：生活用水中氯离子的检验：久鹏学号：专业：建筑环境与能源应用工程摘要：生活用水常用氯化物做除污剂，生活用水出厂时必须对氯离子浓度做检验，过高的氯离子浓度的生活用水会影响水质引发疾病。

关键词：氯离子；水质影响；检测方法。

1 概述氯化物是水和废水中一种常见的无机阴离子。

几乎所有天然水中都有氯离子存在，它的含量围变化很大。

在河流、湖泊、沼泽地区，氯离子含量一般较低，而在海水、盐湖及某些地下水中，含量可高达数十克/L。

在人类的生存活动中，氯化物有很重要的生理作用及工业用途。

正因为如此，在生活污水和工业废水中，均含有相当数量的氯离子。

若饮水中氯离子含量达到250mg/L，相应的阳离子为钠时，会感觉到咸味；水中氯化物含量高时，会损害金属管道和建筑物，并妨碍植物的生长。

附表1：氯离子水质标准2 方法选择测定氯化物的方法较多，其中：离子色谱法是目前国外最通用的方法，简便快捷。

硝酸银滴定法、硝酸汞滴定法所需仪器设备简单适合于清洁水测定，但硝酸汞滴定法适用的汞盐剧毒，因此这里不做推荐。

电位滴定法和电极流动法适合于测定带色或污染水样，在污染源监测中使用较多。

同时把电极法改为流通池测量，可保证电极的持久使用，并能提高测量精度。

（一）离子色谱法（1）方法原理本法利用离子交换的原理，连续对多种阴离子进行定性和定量分析。

水样注入碳酸盐-碳酸氢盐溶液并流经系列的离子交换树脂，基于待测阴离子对低容量强碱性阴离子树脂（分离柱）的相对亲和力不同而彼此分开。

被分开的阴离子，在流经强酸性阳离子树脂（抑制柱）室，被转换为高电导的酸型，碳酸盐-碳酸氢盐则转变成弱电导的碳酸（消除背景电导）。

用电导检测器测量转变为相应酸型的阴离子，与标准进行比较，根据保留时间定性，峰高或峰面积定量。

一次可连续测定六种无机阴离子（-F 、-Cl 、-2NO 、-3NO 、-24HPO 和-24SO ）（2）干扰及消除当水的负峰干扰F -或Cl -的测定时，可用于100ml 水样中加入1ml 淋洗贮备液来消除负峰的干扰。

电位滴定法测定氯离子电位滴定法是一种通过测量电位变化来测定溶液中离子浓度的分析方法。

它可以用于测定氯离子浓度，以下是测定氯离子的实验步骤：
1.准备好所需的试剂和仪器。

需要氯化钠标准溶液（已知浓度）、硝酸银溶液
（用于沉淀氯离子）、硫酸钠溶液（用于维持电位稳定）以及pH计、电位滴定仪、滴定管等仪器。

2.将电极插入待测溶液中，测量溶液的原始电位。

3.开始滴定，加入少量的硝酸银溶液。

此时，氯离子会与银离子反应生成氯化
银沉淀，导致溶液电位下降。

记录下滴定的终点电位和所用硝酸银的体积。

4.在滴定终点的条件下，加入过量的氯化钠标准溶液。

此时，银离子会与氯离
子反应生成氯化银沉淀，导致溶液电位上升。

记录下滴定的终点电位和所用氯化钠标准溶液的体积。

5.计算氯离子的浓度。

根据所用硝酸银和氯化钠的体积以及相应的反应方程
式，可以计算出氯离子的浓度。

注意事项：
1.在滴定过程中，要保持溶液的pH值稳定。

如果pH值变化较大，会影响电位
的稳定性，导致测定结果不准确。

2.在实验过程中，要避免外界因素的干扰。

例如，搅拌速度过快或过慢、温度
变化等都可能影响电位的稳定性。

3.在计算氯离子浓度时，要考虑到滴定终点可能存在偏差。

如果偏差较大，需
要调整滴定终点的方法。

总之，电位滴定法测定氯离子是一种可靠的实验方法，可以准确地测定溶液中氯离子的浓度。

在实验过程中，要保持溶液的pH值稳定、避免外界因素的干扰，并且要正确地计算氯离子的浓度。

2010-9-22
进行电位滴定时，在被测溶液中插入一个指示电极和一个参比 电极组成一个工作电池。随着滴定剂的加入，被测离子的浓度不 断发生变化，因而指示电极的电位相应的发生变化，在化学计量 点附近离子浓度发生突跃，引起指示电极电极电位突跃。根据测 量工作电池电动势的变化就可以确定终点（本实验采用E-V曲线法 ，即以滴定剂用量V为横坐标，以E值为纵坐标，绘制E-V曲线。作 两条与滴定曲线相切的45倾斜的直线，等分线与曲线的交点即为 滴定终点。
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七、注意事项
1.注意爱护仪器，切勿将试剂和水侵入仪器中，仪器 不用时插上接续器，仪器不应长期放在有腐蚀性等 有害气体的房间内。 2、将电磁阀调整合适。手动滴定时，应有节奏地按 动开关。 3、双盐桥内饱和甘汞电极应装有一定高度的饱和KCI 溶液，液体下不能有气泡，陶瓷芯应保持通畅，用 橡皮筋将装有硝酸钾的外套管与参比电极连好。源自(3) Δ2E/ΔV2
- V 曲线法
Δ2E/ΔV 2表示E-V 曲线的二阶微商。 Δ2E/ΔV 2值由下式计算：
E E )2 ( )1 E V V = V 2 V
2
(
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滴定反应为： Ag++Cl-→AgCl↓ Ksp=1.8×10-10 化学计量点时，［Ag+］=［Cl-］，可由KspAgCl求出 Ag+的浓度，由此计算出Ag电极的电位。
2010-9-22
三、仪器和试剂
1. ZD—2型自动电位滴定仪 2. Ag电极、双盐桥饱和甘汞电极 3. 容量瓶 （100mL） 4. 移液管 （25mL、 50mL） 5. 烧杯（250mL）、搅拌子与洗瓶等 6. 7.
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NaCl标准溶液（0.0500mol/L) 0.05 00moL/L 的AgNO3溶液 （待标定）

2018/10/13
讨论和拓展学习
1.探索在实验中，哪些因素容易造成误差？如何能提 高实验的准确度？ 2.取硫酸铜电解液、锅炉水及卤离子混合液等样品进 行分析测试。
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一、实验目的
1.学习电位滴定法的基本原理和实验操作。
2. 掌握电位滴定中数据的处理方法。
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二、实验原理
电位滴定法是在用标准溶液滴定待测离子过程中，用 指示电极的电位变化代替指示剂的颜色变化指示滴定终点的
到达，是把电位测定与滴定分析互相结合起来的一种测试方
法，它虽然没有指示剂确定终点那样方便，但它可以用在浑 浊、有色溶液以及找不到合适指示剂的滴定分析中。电位滴 定的一个很大用途是可以连续滴定和自动滴定。

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三、仪器和试剂
1. ZD—2型自动电位滴定仪
2. Ag电极、双盐桥饱和甘汞电极
3. 容量瓶 （100mL）
4. 移液管 （25mL、 50mL）
5. 烧杯（250mL）、搅拌子与洗瓶等 6. 7.
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NaCl标准溶液（0.0500mol/L) 0.05 00moL/L 的AgNO3溶液 （待标定）
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五、实验数据及处理
1.根据自动电位滴定的数据，绘制电位（E)对滴 定体积(V)的滴定曲线，通过E—v曲线确定终 点电位和终点体积（由次体积可算出硝酸银溶 液的准确浓度）。
C NaCl mol / L C AgNO
3
V AgNO
V
NaCl
3
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2.根据滴定终点（自动电位滴定）所消耗的AgNO3溶 液体积计算试液中Cl—的质量浓度（mg/L)

混凝土外加剂中氯离子含量检测方案-电位滴定法1 适用范围适用于混凝土外加剂均质性中氯离子含量检测。

2 试验目的防止混凝土中氯离子含量超标对钢筋腐蚀过重3 试验依据《混凝土外加剂匀质性试验方法》GB/T 80774 检验人员检验人员均为持证上岗人员。

5 氯离子含量（电位滴定法）5. 1 原理：用电位滴定法，以银电极或氯电极为指示电极，其电势随Ag+浓度而变化。

以甘汞电极为参比电极，用电位计测定两电极的电势，银离子和氯离子反应生成溶解度很小的氯化银沉淀。

在等当点前两电极间电势变化缓慢，等当点时氯离子全部生成氯化银沉淀，这时滴入少量硝酸银而引起电势急剧变化，指示出滴定终点。

5. 2 试剂要求如下：5.2.1硝酸（1+1）;5.2.2硝酸银溶液(17g/L),准确称取约17 &硝酸银(AgNO3,),用水溶解，放入1L棕色容量瓶中稀释至刻度，摇匀,用0.1000mo1/L氯化钠标准溶液对硝酸银溶液进行标定。

5.2.3氯化钠标准溶液(0. 1000 mo1/L),称取约 10g氯化钠(基准试剂)，盛在称量瓶中,于130 ℃~150℃烘干2h，在干燥器内冷却后精确称取5.8443g,用水溶解并稀释至1L.摇匀。

5.2.4标定硝酸银溶液(17 g/L):用移液管吸取10 ml.0. 100 0 mo1/L 的氯化钠标准溶液于烧杯中,加水稀释至200 ml,加4 ml硝酸(1+1)，在电磁搅拌下,用硝酸银溶液以电位滴定法测定终,点，过等当点后，在同一溶液中再加人0.1000 mo1/L氯化钠标准溶液10 ml,继续用硝酸银溶液滴定至第二个终点,用二次微商法计算出硝酸银溶液消耗的体积V01,V02,见GB/T 8077-2012附录A.体积V0,按式(9)计算:V0=V02-V01 (9)式中:V0-——10 mL0.1000 mo1/L氯化钠标准溶液消耗确酸银溶液的体积，(ml), V01 ——空白试验中200 ml水,加4 ml硝酸(1+1)加10 ml 0.100 0 mo1/L 氯化钠标准溶液所消耗硝酸银溶液的体积，(ml);V02——空白试验中200mL水，加4ml硝酸((1+1)加20 ml0.1000 mo1/L 氯化钠标准溶液所消耗硝酸银溶液的体积,(ml).硝酸银溶液的浓度c按式（10）计算10）式中:c——硝酸银溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；c′——氯化钠标准溶液的浓度，单位为摩尔每升(mol/L)；V′——氯化钠标准溶液的体积，单位为毫升(mL)。