异恶唑草酮组成结构、作用功能详解
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2012—2016年专利过期农药品种点评——异噁异噁唑草酮的市场开发1996年起航于加勒比海牙买加的异噁唑草酮,上市后增长速度很快。
1998年实现销售额0.63亿欧元,1999年为0.75亿欧元,同比增长19.05%,成为当年安万特公司除草剂方阵中增长最巨的产品。
2001年异噁唑草酮完成了1.00亿美元的销售额;2003年,销售额增至1.20亿美元;其后几年处于徘徊状态;2010年,异噁唑草酮的全球销售额攀升至1.75亿美元,创造了上市以来的新高,奇迹般地增长了2/3;2011年,异噁唑草酮的销售额在上年大幅增长的基础上有所下降,为1.65亿美元,占10.20亿美元该类除草剂销售额的16.18%(表2)。
表2 异噁唑草酮的销售额(亿美元)受性将为大豆种植者提供市场领先的、持久的杂草防除作用以及强大的芽后杂草防除选择性。
这项技术将大幅提高大豆生产率,并通过使用更有效、持效的除草剂来最大程度地提高用药的灵活性,从而实现对杂草的持续控制和抗性管理。
2013年初,拜耳作物科学与MS技术公司宣布,计划合作推出一种新的大豆性状Balance GT (Event FG72)。
该性状具有对草甘膦和异噁唑草酮的双重耐受力。
目前,具有该性状的大豆品种还处于登记中,预计将于2015年在美国推出。
Balance GT大豆的种植有望使农户灵活使用草甘膦和异噁唑草酮,防控所有的杂草。
异噁唑草酮的化合物专利2012年8月3日和4日,异噁唑草酮在欧洲和中国的专利先后到期;2010年9月11日,其在美国的专利期满。
2008年9月,异噁唑草酮在美国的登记资料保护期满;其在欧盟的资料保护期至2013年9月30日。
也就是说,异噁唑草酮的所有这些保护皆已完成历史使命,从而使其成为一个纯粹的过保护期产品。
异噁唑草酮的作用机理及其应用异噁唑草酮在植物、土壤中快速代谢,通过打开异噁唑环生成二酮腈(diketonitrile,DKN),从而发挥除草活性。
一种异噁唑草酮的合成方法(原创实用版6篇)目录(篇1)1.异噁唑草酮的背景和应用2.异噁唑草酮的合成方法3.异噁唑草酮的优点和市场前景正文(篇1)异噁唑草酮是一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂,具有广谱的除草活性,苗前和苗后均可使用。
它主要用于玉米、甘蔗等旱作物田做土壤处理,通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶来破坏叶绿素的形成,从而导致有害杂草失绿枯萎,最终达到选择性除草的目的。
因其杀草谱广、活性高、持效期长、环境相容性好、安全性极高,异噁唑草酮受到广泛欢迎,被指定为甲草胺、乙草胺的替代产品,市场较好,全球年销售额约 1.2 亿元。
异噁唑草酮的合成方法以对溴三氟甲苯和 - 乙酰基--丁内酯为原料。
首先,对溴三氟甲苯经硝化反应、氰基取代反应和甲硫基取代反应得到 2-甲硫基 -4-三氟甲基苯腈。
然后,该苯腈经水解反应并酯化得重要中间体2-甲硫基 -4-三氟甲基苯甲酸甲酯。
同时,-乙酰基--丁内酯经氯化,环合反应得到另一重要中间体环丙甲基酮。
最后,两个重要中间体经claisen 缩合反应得到化合物 1-环丙基 -2-(2-甲硫基 -4-三氟甲基)苯丙酮,即异噁唑草酮。
异噁唑草酮的合成工艺经济可行,具有收率高、质量指标高的优势。
异噁唑草酮合成收率大于 80%,含量大于 98%。
这使得异噁唑草酮成为一种具有广阔市场前景的除草剂。
在施用时或施用后,因土壤墒情不好而滞留在表层土壤中的有效成分虽然不能及时发挥作用,但一旦遇到适宜条件,仍会发挥其除草效果。
目录(篇2)1.异噁唑草酮的背景和应用2.异噁唑草酮的合成方法3.异噁唑草酮的合成工艺优势4.异噁唑草酮的市场前景正文(篇2)异噁唑草酮是一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂,具有广谱的除草活性,苗前和苗后均可使用。
其主要通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶来破坏叶绿素的形成,从而导致有害杂草失绿枯萎,最终达到选择性除草的目的。
异噁唑草酮因杀草谱广、活性高、持效期长、环境相容性好、安全性极高而受到广泛欢迎,被指定为甲草胺、乙草胺的替代产品,市场较好,全球年销售额约 1.2 亿元。
1概述编辑通用名称异恶唑草酮(isoxaflutole)异恶唑草酮化学结构式[1]商品名称百农思(Balance)英文通用名:isoxaflutole分子式:C15H12F3O4SCA登记号:141112-29-02理化性质编辑原药外观为白色至灰黄色固体,熔点140℃,水溶度6.2毫克/升,蒸气压(25℃)10-6Pa。
制剂为棕色固体颗粒,比重1.439,pH4.66,贮存稳定性2年以上。
3毒性编辑据中国农药毒性分级标准,异恶唑草酮属低毒除草剂。
原药急性毒性鼠经口LD50大于5000毫克/千克,兔经皮LD50大于2000毫克/千克。
鼠吸入LC50大于5.23毫克/升。
对水生动物、飞禽、害虫天敌安全。
原药慢性毒性对哺乳动物没有致畸作用。
制剂急性毒性鼠经口LD50大于5000毫克/千克,兔经皮LD50大于2000毫克/千克。
鼠吸入LC50大于5.26毫克/升。
4作用特点编辑异恶唑草酮是用于玉米、甘蔗等旱作物田做土壤处理的一种有机杂环类选择性内吸型苗前除草剂,主要经由杂草幼根吸收传导而起作用。
敏感杂草吸收了此药之后,通过抑制对羟基苯丙酮双氧酶而破坏叶绿素的形成,导致受害杂草失绿枯萎。
异恶唑草酮在施用时或施用后,因土壤墒情不好而滞留于表层土壤中的有效成分虽不能及时地发挥出防除杂草的作用,但仍能保持较长时间不被分解,待遇到降雨或灌溉,仍能发挥防除杂草的作用,甚至对长到4~5叶的敏感杂草也能杀伤和抑制。
5适用作物编辑玉米、甘蔗等。
6防治对象编辑苘麻、藜、地肤、猪毛菜、龙葵、反枝苋、柳叶刺蓼、鬼针草、马齿苋、繁缕、香薷、苍耳、铁苋菜、水棘针、酸模叶蓼、婆婆纳等多种一年生阔叶杂草,对马唐、稗草、牛筋草、千金子、大狗尾草和狗尾草等一些一年生禾本科杂草也有较好的防效。
7应用技术编辑异恶唑草酮要在玉米播后1周内及早施用。
施用方法是先将药剂溶于少量水中,然后按每亩对水60~75升配成药液,经充分搅拌后再均匀喷于地表。
为了更好地防除禾本科杂草,特别推荐以异恶唑草酮与乙草胺(禾耐斯)、异丙草胺、普乐宝等酰胺类除草剂混用。
异恶唑草酮合成工艺异恶唑草酮是一种常用的除草剂,具有广泛的杀草谱效果,对多种草本杂草具有很好的控制效果。
本文将介绍异恶唑草酮的合成工艺。
异恶唑草酮的合成工艺主要分为以下几个步骤:1. 原料准备:异恶唑草酮的合成原料主要包括异恶唑和氯丁酮。
异恶唑是一种有机合成中常用的原料,氯丁酮是一种有机溶剂。
2. 反应步骤:将异恶唑和氯丁酮按一定的摩尔比加入反应釜中,加热至反应温度(通常在150-200℃),并在惰性气氛下进行反应。
反应时间一般为2-4小时。
3. 精制处理:反应结束后,将反应产物进行精制处理。
首先,将反应混合物进行蒸馏分离,得到异恶唑草酮的粗品。
然后,通过结晶、过滤、洗涤等步骤对粗品进行进一步纯化,得到纯度较高的异恶唑草酮产物。
4. 产品检测:对合成的异恶唑草酮产品进行质量检测。
常用的检测方法包括质谱、红外光谱、核磁共振等。
检测合格后,异恶唑草酮产品可以进行包装和销售。
异恶唑草酮的合成工艺需要注意以下几点:1. 反应条件的选择:反应温度和反应时间是影响反应效果的重要因素。
需要根据具体的反应体系选择适当的反应条件,以确保反应的高效进行。
2. 安全措施:在反应过程中,需要采取相应的安全措施,如佩戴防护眼镜、手套等,避免产生危险物质对人体造成伤害。
3. 环境保护:在工艺设计中,需要考虑环境保护因素,合理选择溶剂、催化剂等,减少对环境的污染。
4. 质量控制:合成过程中需要进行严格的质量控制,确保合成产品的质量符合要求。
可以通过质谱、红外光谱等方法对产品进行定性和定量分析。
异恶唑草酮的合成工艺是一个复杂而重要的过程,需要合理选择反应条件、采取安全措施和环境保护措施,并进行严格的质量控制。
只有在严格遵守工艺要求的前提下,才能获得高质量的异恶唑草酮产品,提高其杀草效果,为农业生产提供保障。
异噁唑草酮(isoxaflutole),属于异噁唑类除草剂,为HPPD抑制剂类除草剂,又称百农思。
异噁唑草酮主要应用于玉米田防除一年生杂草,对稗草、马唐、狗尾草、牛筋草、本氏蓼、马齿苋防效较好,对苋、铁苋、龙葵、藜、苍耳、蓼、反枝苋、苘麻等杂草特效,对阔叶杂草防效好于禾本科杂草,对鸭跖草、野黍防效较差,对问荆、芦苇防效极差。
其为选择性、内吸传导型、苗前除草剂,药剂经杂草幼根、叶吸收,在韧皮部、木质部传导,抑制4-羟基苯基丙酮酸双加氧酶的活性,影响对羟基苯基丙酮酸酯的合成,导致酪氨酸和生育酚的生物合成受阻,从而影响类胡萝卜素的生物合成,杂草出现白化而枯死,减轻或消除杂草对作物的障碍,从而使农作物增产、提高品质。
本文汇总了高效、广谱异噁唑类除草剂异噁唑草酮在我国产品登记情况及其未来趋势展望,仅供大家参考。
异噁唑草酮在我国产品登记情况据农信传媒统计,截至2023年3月29日,有效状态的国内登记的异噁唑草酮产品34个,其中原药(TC)4个(见表1),制剂30个;低毒31个,微毒3个。
2016-2023年(3月29日)异噁唑草酮制剂产品的登记年份和数量情况见表2。
1.原药登记拜耳股份公司于1998年在我国首个临时登记异噁唑草酮原药(有效成分含量为95%),后陆续有原药产品进行了临时登记,获得证件的高峰时间是2018年,产品有3个,2019年以后无原药产品登记。
登记的原药产品中,98%含量1个,97.2%含量2个,97%含量1个;按毒性等级划分为低毒3个,微毒1个;境外企业1家,境内企业3家(江苏企业2家,浙江企业1家)。
原药产品登记企业情况见表3。
2.制剂登记从登记数量来看,异噁唑草酮制剂产品共批准30个,有单剂19个,混剂7种11个(表4);低毒28个,微毒2个。
相比单剂,混剂产品登记数量略少,其中二元复配制剂3种6个、三元复配制剂4种5个。
1998年拜耳股份公司首先获得异噁唑草酮制剂的临时登记,产品为75%水分散粒剂。
一种异噁唑草酮的合成方法(原创实用版2篇)目录(篇1)1.异噁唑草酮的概述2.异噁唑草酮的合成方法的背景和意义3.异噁唑草酮的合成方法的具体步骤4.异噁唑草酮的合成方法的优点和可能的改进方向正文(篇1)【1.异噁唑草酮的概述】异噁唑草酮是一种新型的草酮类除草剂,其结构中含有异噁唑环和草酮环,对多种杂草具有高效、广谱的除草活性。
与传统的草酮类除草剂相比,异噁唑草酮具有更高的选择性和更低的毒性,因此,其在农业生产中的应用前景广阔。
【2.异噁唑草酮的合成方法的背景和意义】异噁唑草酮的合成方法的研究,是为了满足农业生产对高效、环保的除草剂的需求。
目前,虽然已有一些异噁唑草酮的合成方法,但这些方法存在产率较低、反应条件苛刻、操作复杂等问题,因此,开发一种高效、简便的异噁唑草酮的合成方法具有重要的实际意义。
【3.异噁唑草酮的合成方法的具体步骤】本研究提供的异噁唑草酮的合成方法包括以下步骤:步骤一:在催化剂的作用下,将草酮和异噁唑反应,生成异噁唑草酮的亚胺酸酯中间体。
步骤二:将亚胺酸酯中间体进行环化,生成异噁唑草酮。
步骤三:通过萃取、分离和纯化,得到目标产物异噁唑草酮。
【4.异噁唑草酮的合成方法的优点和可能的改进方向】该方法具有以下优点:反应条件温和,操作简便,产率高,产品纯度高。
目录(篇2)1.引言2.异噁唑草酮的背景和应用3.异噁唑草酮的合成方法3.1 反应原理3.2 反应步骤3.3 反应条件3.4 反应产物4.实验结果与分析5.结论正文(篇2)【引言】异噁唑草酮是一种新型的草酮类化合物,具有良好的生物活性和选择性,被广泛应用于农药、医药和染料等领域。
然而,关于异噁唑草酮的合成方法却鲜有报道。
本文旨在探讨一种异噁唑草酮的合成方法,为相关领域的研究提供参考。
【异噁唑草酮的背景和应用】异噁唑草酮是一种新型的草酮类化合物,其结构中含有异噁唑环和草酮环,具有独特的生物活性和选择性。
在农药领域,异噁唑草酮可用于防治多种农作物病虫害;在医药领域,异噁唑草酮具有抗炎、抗菌、抗病毒等多种生物活性;在染料领域,异噁唑草酮可作为一种新型染料中间体。
五种f草酮的区别比较与应用到目前为止,在我国已登记含?f草酮名称的除草剂产品有5种,分别是异?f唑草酮、异?f草酮、?f草酮、丙炔?f草酮、环戊?f草酮。
它们名称中都含有?f草酮,虽有相同之处,但不属同一种物质,其归属类别、作用机理、应用作物与技术、防除对象、注意事项、独到优点、应用前景、国内产品登记和国外应用与曾获得专利情况却完全不同。
有的产品尚处于专利保护期,有的应用于水稻、玉米主要农作物田,并有可能上升为大吨位品种,有的则受应用条件限制,影响广泛应用。
如何区别比较,准确选择应用并进行5种产品的相关登记,也是做好农田化学除草的部分主要内容,现分别简要介绍,供应用讨论参考。
1、异?f唑草酮又名百农思,属异?f唑类。
作用机理:对羟基苯丙酸酯双氧化酶(HPPD)抑制剂。
该药剂施用后主要由杂草幼根吸收传导发挥作用,敏感杂草吸收后,通过抑制HPPD,破坏叶绿素合成,杂草失绿枯萎。
中毒死亡症状与类胡萝卜素抑制剂很相似,但其化学反应结构特点,如极性和电离度与已知的类胡萝卜素抑制剂有明显不同。
应用作物与技术:该药剂适用多种作物:玉米、甘蔗、甜菜等旱田作物使用,但不宜在爆裂玉米品种应用,很易产生药害。
该药剂使用期灵活,不依赖天气降雨条件。
在玉米田,苗前和苗后早期都可以用,但最好在玉米播后一周内及早应用。
亩用有效成分5-10克,兑水量不低于30公斤,均匀喷施。
防除对象:该药剂对一年生双子叶杂草:苘麻、藜、马齿苋、反枝苋、铁苋菜、苍耳、繁缕、酸模叶蓼有突出防效,对单子叶杂草:稗草、马唐、牛筋草、千金子、狗尾草也有强抑制作用。
应用注意事项:为提高防效,作土壤处理应用时一定把地整平压突。
本药剂活性高,不要超量应用并要在田间喷施均匀。
在偏碱性土壤,有机质含量低,淋溶性强的沙质土,有时玉米叶片产生黄化、白化药害症状,可根据土壤质地、有机质含量、杂草密度适当调整用药量。
如只防双子叶杂草可以单剂应用,如防双子叶和单子叶杂草,要与异丙草胺、异丙甲草胺、噻酮磺隆等药剂混用。
小麦是我国主要的商品粮和战略储备粮品种,在粮食生产、流通和消费中占有重要地位,发展小麦生产对我国国民经济发展和人民生活水平的提高都具有重要意义。
据全国杂草普查资料报道,我国麦田杂草种类有200多种,草害面积占小麦种植面积的30%以上,损失约占小麦总产量的15%。
因此麦田杂草防治是小麦种植的重要工作之一。
01产品简介唑草酮(其它名称:福农、快灭灵、三唑酮草酯、唑草酯)是由美国富美实(FMC)公司继甲磺草胺之后开发的又一个三唑啉酮类除草剂。
1997年上市,商品名为Affinity。
起初,唑草酮主要用于防除谷物上的阔叶杂草,其对猪殃殃(Galium)的防效突出,但目前唑草酮已用于许多作物,如谷物、大豆、马铃薯、油菜、水稻、葡萄、棉花、玉米、甘蔗、梨果、甜菜等;芽前或芽后施药,有效成分用药量为每公顷45克左右;也可用作马铃薯脱叶剂,有效成分用药量为每公顷60克左右。
2000年,唑草酮在亚洲和美国上市,用于玉米和水稻,商品名为Shark。
在美国,唑草酮与草甘膦复配,种植前使用,具有触杀作用;唑草酮还用作棉花脱叶剂,用于观赏草坪上的杂草防除;SharkEW全年用于树木和葡萄等领域的杂草防除。
2003年,唑草酮在欧盟获准正式登记,继而作为马铃薯脱叶剂在英国和法国上市。
2010年,富美实在美国上市了Broadhead和SquareOne,两者皆为唑草酮与二氯喹啉酸的复配产品。
2011/12年,石原产业株式会社在日本登记了唑草酮与氟吡磺隆的复配产品FullchargeSky,用于水稻。
2014年,富美实的Focus在加拿大取得登记,这是唑草酮与砜吡草唑的复配产品,用于大豆。
02理化性质【原药外观】:粘性黄色液体【密度】:1.457克/立方厘米(20℃)【沸点】:350~355℃【熔点】:-22.1℃03作用机理唑草酮是一种触杀型选择性除草剂,在有光的条件下,在叶绿素生物合成过程中,通过抑制原卟啉原氧化酶导致有毒中间物的积累,从而破坏杂草的细胞膜,使叶片迅速干枯、死亡。
异噁唑草酮(isoxaflutole)为拜耳作物科学公司于1992年发现、开发和生产的芽前和芽后异噁唑酮类除草剂,1995年在英国布莱顿会议上首先报道,主要用于玉米和甘蔗田禾本科杂草和阔叶杂草,属于对羟基苯基丙酮酸双氧化酶(HPPD)抑制剂类除草剂。
该化合物对玉米、甘蔗、甜菜等安全,对环境、生态的相容性和安全性极高。
广泛用于芽前或芽后早期防除玉米、甘蔗和甜菜等作物,可防除50多种禾本科杂草和阔叶杂草,用药量75~140 g/ha,如与其他有效成分混用,可以扩大防治谱,不会对下茬作物产生影响。
图 1 异噁唑草酮结构式1异噁唑草酮进展和市场异噁唑草酮异噁唑草酮经过20多年的上市,市场也趋于成熟,尤其在玉米田除草方面,已经长期占据着玉米田除草剂和HPPD抑制剂市场中第二的位置,成为取代酰胺类除草剂,以及莠去津等重要的除草剂品种之一。
1.1 异噁唑草酮进展1996年异噁唑草酮首先在加勒比海的牙买加上市,商品名Merlin®(75g/kg异噁唑草酮WG),并在同年于阿根廷上市,用于玉米田;后在哥伦比亚和巴拉圭取得登记,用于玉米、甘蔗和甜菜作物。
其后在西班牙、意大利、捷克、罗马尼亚和斯洛伐克等国取得登记。
1998年异噁唑草酮在美国首次登记,用于玉米,但由于使用方式的问题,对部分玉米对玉米造成了药害。
为此美国修改了异噁唑草酮的应用方式,并发布了混配指南。
1999年在加拿大、印度尼西亚、俄罗斯、泰国、越南等国上市,用于玉米,商品名Balance®(百农思,480g/L异噁唑草酮SC)。
2006年杜邦公司开发出了安全剂双苯噁唑酸(isoxadifen-ethyl),与异噁唑草酮在玉米田除草剂复配使用。
2007年拜耳公司在英国以Cadou Star®为商品名推出异噁唑草酮,用于饲料及粮食玉米。
2011年拜耳和先正达公司达成协议,共同开发耐HPPD抑制剂除草剂大豆市场。
除此之外,异噁唑草酮也作为甘蔗田的除草剂品种,在2013年全球甘蔗田用除草剂销售额中,异噁唑草酮位列第3位(前2位分别为环嗪酮和甲磺草胺)。
2016年巴西农化市场在十大甘蔗用农药品种销售额中异噁唑草酮位居第6位。
近年来随着具有抗异噁唑草酮性状的转基因植物的逐渐投放,异噁唑草酮的市场再次迎来春天。
异噁唑草酮主要用于玉米、甘蔗和果蔬等作物,2016年其在玉米上销售额为1.41亿美元,占其全球市场的64%;在甘蔗上销售额为0.41亿美元,占其全球市场的18.6%;其他果蔬(823万美元)、棉花(298万美元)、谷物(40万美元)田也有少量使用。
在国内到2013年异噁唑草酮尚未在中国登记,直到2014年3月17日专供出口的上虞颖泰精细化工公司98%异噁唑草酮原药获得农业部药检所临时批准登记。
目前,异噁唑草酮在中国的登记产品已有19个,其中包括拜耳股份公司的97.2%异噁唑草酮原药及26%噻酮·异噁唑悬浮剂,防除玉米田一年生杂草。
江苏中旗、上虞颖泰、江苏省激素所也登记了异噁唑草酮原药等。
国内企业登记的异噁唑草酮制剂产品中,既有单剂,也有与莠去津、环丙磺酰胺、苯草醚、三嗪茚草胺、氟噻草胺、特丁津、2,4-滴异辛酯+乙草胺、硝磺草酮+莠去津、噻酮磺隆+环丙磺酰胺等的复配产品。
1.2 异噁唑草酮市场异噁唑草酮自1996年上市后销售额增长很快,1998年销售额为0.63亿欧元,1999年为0.75亿欧元。
2001年异噁唑草酮完成了1亿美元销售额,2003年增至1.20亿美元。
其后几年销售额处于徘徊状态,2008年全球销售额为1.10亿美元,2009年为1.05亿美元。
2010年迅速上升至1.75亿美元,但2011年略有下降也达到1.65亿美元(其中拜耳公司为1.50亿美元,占90.9%)。
2012年其全球销售额又升至新高为1.90亿美元,从2007年~2012年平均销售额增长率达16.1%。
2014年全球销售额跨入2亿美元行列(为2.40亿美元),同时位居HPPD抑制剂类除草剂品种销售额并列第2位(第1位为硝磺草酮为6.7亿美元)。
近年来,异噁唑草酮在玉米田市场不仅受到硝磺草酮的竞争,而且还受到几款新颖性强的玉米田除草剂产品如环磺酮(2014年为2.40亿美元)、氟噻草胺(2014年为2.05亿美元)、甲酰氨基嘧磺隆(2014年为1.35亿美元)和苯噻草酮(2014年为0.85亿美元,2018年为1.09亿美元)的竞争和冲击下,2016年全球销售额稍有下降为2.20亿美元(仍位居HPPD抑制剂类除草剂品种第2位,环磺酮为2.10亿美元),从2011年~2016年复合年增长率为5.9%。
2018年全球销售额继续增至新高为2.58亿美元,2019年又增至历史最高为2.65亿美元,从2001年~2019年复合年增长率达5.6%,表明该产品成长性是非常好的。
异噁唑草酮在目前最重要的市场在美国和巴西,各占该产品的25%的市场份额;罗马尼亚约占10%的市场份额;此外,还在法国、意大利、西班牙、德国、英国、俄罗斯、斯洛伐克、澳大利亚、阿根廷、巴拉圭、哥伦比亚、加拿大、中国、印度尼西亚、泰国、越南等许多国家销售。
其在玉米市场保持着难以动摇的市场地位,在HPPD抑制剂类除草剂市场中也占据第2的位置(2019年环磺酮全球销售额为2.45亿美元)。
2异噁唑草酮作用机理和特点2.1 异噁唑草酮作用机理异噁唑草酮是HPPD抑制剂类除草剂的重要一员,HPPD抑制剂类除草剂通过催化对羟基苯基丙酮酸进行氧化脱羧作用转化为尿黑酸,然后尿黑酸甲基化与异戊烯化,形成生物氧化反应中所需的类异戊二烯醌,如质体醌。
异噁唑草酮对HPPD抑制是由于八氢番茄红素去饱和酶辅因子质体醌耗尽,导致对(由于保护光合作用)类胡萝卜素的合成受抑制,破坏叶绿素的形成,因而杂草产生白化效应,导致植株死亡。
异噁唑草酮本身无活性,经植物的根部和叶面吸收,通过韧皮部与木质部传输至整个植株,其噁唑环迅速裂解,形成二酮腈起杀草作用。
其后二酮腈在杂草植株内进一步缓慢代谢为无活性的苯甲酸,而在玉米体内此种代谢作用迅速,故不伤害玉米,这是其选择性的基础。
虽然,异噁唑草酮本身无活性,但在使用中它却优于二酮腈,这是由于它被杂草吸收及在植株内积累均显著优于二酮腈,这与两者的物理化学性质特性有关。
异噁唑草酮的亲脂性强,在植株内比二酮腈分布更迅速;它在土壤中被吸收数量比二酮腈要高5~6倍,而二酮腈的物体态是阴离子,而在土壤中pH,比起非离子态的异噁唑草酮更易降低其对根的吸收。
与在植株体内一样,异噁唑草酮在土壤中也会迅速转变为生物活性代谢物二酮腈。
通常pH、温度和湿度会影响其代谢速度,随pH、温度和湿度的上升,代谢速度加快。
2.2 特点(1)内吸传导作用:异噁唑草酮是一种有机杂环类选择性内吸型面前除草剂,主要经由杂草幼根吸收传导后引起杂草白化失绿致死亡起作用,并能在植株和土壤中能快速代谢。
(2)应用作物多,防治杂草谱宽:异噁唑草酮广泛用于芽前或芽后早期防除玉米、甘蔗、甜菜、果蔬、棉花、谷物等作物田。
可防除50多种禾本科杂草和阔叶杂草。
(3)潮湿的条件下用药,可以获得最佳效果:异噁唑草酮在玉米田使用后,杂草不发芽,或者产生白化。
研究表明,滞留在土壤表层的异噁唑草酮,一旦遇到降雨或灌溉,可以再次“激发”其除草活性,具有其他除草剂所没有的二次杀草特性。
甚至对4~5叶期的敏感杂草也能起到杀伤和抑制作用。
(4)持效期长:异噁唑草酮在种植前使用,可以提供8~10周的持效期。
(5)基本无残留,对后茬作物没有不良影响:异噁唑草酮药剂在水溶液中光解半衰期约为40h,在土壤中的半衰期也比较短,通常在4个月后基本无残留,因此对后茬作物没有不良影响。
(6)复配和混配产品多:尤其是安全剂环丙磺酰胺(cyprosulfamide)的加入不仅提高了产品对作物的安全性,而且拓宽了用药适期。
3合成路线简介据异噁唑草酮的结构特点,合成的关键有2个,一是苯环侧链甲硫基的引入以及成砜顺序,二是杂环异噁唑的合成。
合成方法分为前氧化法和后氧化法两类。
3.1 前氧化法该法是在成环之前先将甲硫基氧化成砜,首先合成1-环丙基-3-(2-甲基磺酰基-4-三氟甲氧基苯基)丙-1,3-二酮,再经一步或若干步制得目标产物异噁唑草酮。
其合成方法如下:图 2 前氧化法的三种方法3.2 后氧化法首先合成环丙基-4-(2-甲硫基-4-三氟甲基)苯甲酰异噁唑,再在最后一步将甲硫基氧化成砜得到目标产物异噁唑草酮。
其合成方法如下:图 3 后氧化法的三种方法4理化性质及剂型4.1 理化性质原药外观为灰白色或浅黄色固体,熔点140℃,相对密度1.42(20℃)。
溶解度:水中6.26 mg/L(pH 5.5,20℃);有机溶剂(20℃):丙酮293g/L,二氯甲烷346 g/L,乙酸乙酯142 g/L,正己烷0.10g/L,甲苯31.2 g/L,甲醇13.8 g/L。
稳定性:在54℃热贮14 d稳定,对光稳定。
水解半衰期DT50分别为11 d(pH 5)、20 h(pH 7)、3 h(pH 9)。
水中光解半衰期DT50为40 h。
毒性:据中国农药毒性分级标准,异噁唑草酮属低毒除草剂。
原药大鼠急性经口LD50>5 000 mg/kg,兔急性经皮LD50>2 000 mg/kg。
大鼠吸入LC50(4 h)>5.23 mg/L,对兔皮肤无刺激,对眼睛有轻微刺激,无皮肤致敏性。
NOEL值:2年大鼠2 mg/(kg·d)。
无诱变性、无神经毒性。
生态毒性:鹌鹑和野鸭急性经口LD50(14 d)>2 150 mg/kg,饲喂LC50(8 d)>5 000 mg/kg,虹鳟LC50(96 h)>1.7 mg/L,蓝鰓翻车鱼>4.5 mg/L。
水蚤LC50(48 h)>1.5 mg/L。
羊角月牙藻EC50 0.016 mg/L。
美洲牡蛎EC50(96 h)3.4 mg/L,糠虾18 μg/L。
蜜蜂LD50(经口和接触)>100 μg/只,1000 mg/kg时对蚯蚓无毒。
对水生动物、飞禽、害虫天敌安全。
原药慢性毒性对哺乳动物没有致畸作用。
制剂急性毒性鼠经口LD50>5 000 mg/kg,兔经皮LD50>2 000 mg/kg。
鼠吸入LC50>5.26 mg/L。
4.2 剂型异噁唑草酮国外主要加工剂型有:悬浮剂(4.0%、240 g/L、480 g/L),水分散粒剂(75%和80%)等。
复配制剂有:75 g/ L异噁唑草酮+500 g/ L苯草醚(aclomifen)SC、5 0g/ L异噁唑草酮+500 g/ L莠去津SC、51.5 g/ L异噁唑草酮+528.5g/ L氟噻草胺SC、37.5 g/ L异噁唑草酮+375g/ L 特丁津SC等。