4.柱晶
沿应力方向成行的形成晶核,沿垂直于应力方向 生长成柱状晶体。 5.伸直链晶体 在极高的压力下结晶,可以得到完全伸直链构成 的晶片。可大幅度提高材料的力学强度。
四、
结晶对性能的影响
以聚对苯二甲酸乙二酯为例: 非晶态 结晶态 透明状 不透明 Tg:67º C Tg:81º C ρ:1.33 ρ:1.455
R
R
R
R
2)向邻近大分子转移
因此,应按所需制品的特性,选择合适的工艺, 控制不同的结晶度。 如:PE 薄膜:韧性、透明性低,结晶度低; 塑料制品:强度、刚性,结晶度高。
同一种聚合物成型工艺不同,可得不同的晶型。
2、成型后处理方法与结晶
2.1、二次结晶
一次结晶后,在残留的非晶区和结晶不完整 的部分区域内,继续结晶并逐步完善的过程。 缓慢,可达几年,甚至几十年。 2.2、后结晶 一部分来不及结晶的区域,在成型后继续结 晶的过程,不形成新的结晶区域,即初结晶 的继续。
(1)在Tg附近: 可进行高弹拉伸和塑性拉伸 σ-σy=Eε 当σ> σy时,塑性拉伸,产生塑性形变,不可 逆形变。
(2)Tg~Tf之间: 升高温度时,塑料的E和σy降低,拉伸应力σ 减小,如果σ不变, ε增大。 能使聚合物产生连续的均匀的形变,并获得 较高较稳定的取向结构。 (3)Tf以上: 粘流拉伸,有效取向度低,易断流。
2、结晶过程
2.1.晶格生成 聚合物熔体某一局部的分子链段形成有序排列,且 可以足够自发地生长。
晶坯
(动态平衡)
晶核
晶坯大小与冷却快慢有关,结晶总过程有强烈的时 间依赖性。 晶核生成速率最大处在熔点和玻璃化温度中间的某 一点。
2.2 晶体的成长
与聚合物分子结构、外界条件有关。以最初的晶 核为中心的情况下,形成圆球状的晶区——球晶。