碳四馏分制低碳烯烃技术进展

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剃低碳烯烃技术进展张永军，刘剑８，汲永钢，孙淑坤，工东军，惯德祢１图石油打油化工研究院大庆化工研究ｉｔ—ｔＬ，，黑ＪＥ江大庆１６３７１４摘要通过ｃ。

资源来源、组成和利用现状，提出烯烃歧化、烯烃裂解、异丁烷脱氢和ｃ。

加氢作裂解原料是ｃ．制取低碳烯烃技术，解决ｃ。

资源过剩的有效手段。

讨论了谊技术工业应用，预测烯烃裂解与烯烃厂结合将是良好的投资回报，使ｃ。

资源得到合理地利用，发挥企业最大的经济效益。

关键词：低碳烯烃．烯烃歧化，烯烃裂解，异丁烷脱氢．（：．加氢近年术，】箍莉找闭原油加工能力蛔迅速提高和乙烯Ｊ“帚的小惭增加，作为石油化Ｔ副Ｊ。

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低碳烯烃裂解工艺技术低碳烯烃裂解工艺技术是一种能够高效利用原油资源的重要方法，它通过对轻质石油馏分进行分解，得到高附加值的烯烃产品。

本文将介绍低碳烯烃裂解工艺技术的原理、流程以及应用。

低碳烯烃裂解工艺技术的原理是利用高温和催化剂对轻质石油馏分进行裂解，将长链烃分子分解为短链烃分子的过程。

烯烃是一种含有双键的烃类化合物，具有良好的反应性和广泛的应用前景。

因此，低碳烯烃裂解工艺技术能够在石油加工过程中产生大量的烯烃产品，满足不同行业的需求。

低碳烯烃裂解工艺技术的流程包括预热和分解两个主要步骤。

在预热阶段，原料馏分通过热交换器进行加热，使其达到裂解所需的温度。

在分解阶段，加热的原料馏分进入反应器中，与催化剂接触反应，产生热量和高碳烷烃，经过冷却和精馏，最终得到烯烃产品。

低碳烯烃裂解工艺技术具有以下几个优势。

首先，它能够高效利用原油资源，减少能源消耗和环境污染，符合可持续发展的要求。

其次，它能够生产多种不同类型的烯烃产品，满足不同行业的需求，例如乙烯和丙烷等用于化工行业，丁烯用于合成胶、塑料和合成橡胶行业。

第三，低碳烯烃裂解工艺技术具有较高的生产能力和经济效益，可以提高石油企业的竞争力和盈利能力。

低碳烯烃裂解工艺技术在石油加工行业中得到了广泛的应用。

许多国家和地区的炼油企业都引入了该技术，以提高产能和产值。

例如，中国的石油炼油巨头中国石化通过对低碳烯烃裂解工艺技术的应用，大幅提高了乙烯和丙烷的产量，为国内的化工行业提供了稳定的原料供应。

此外，该技术还被应用于新能源领域，例如生物质能源和生物燃料的转化，为可再生能源的发展提供了技术支持。

总之，低碳烯烃裂解工艺技术是一种高效利用原油资源的重要方法。

它通过对轻质石油馏分进行有效分解，产生各种高附加值的烯烃产品，满足不同行业的需求。

该技术具有高生产能力和经济效益，已在石油加工行业和新能源领域得到了广泛的应用。

随着技术的不断进步和优化，低碳烯烃裂解工艺技术有望在未来发挥更为重要的作用。

综合评述C 4/C 5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进展王晓宁　赵　震3　徐春明　段爱军　张　莉　姜桂元(中国石油大学,重质油国家重点实验室　北京102249)摘　要　从催化剂类型、裂解工艺、催化裂解的影响因素和裂解机理4个方面对国内外C 4/C 5烃催化裂解制低碳烯烃的研究进行了综述。

催化裂解制低碳烯烃催化剂主要采用ZS M 25分子筛系列催化剂,在此基础上发展了酸改性或水热改性高硅ZS M 系列分子筛及介孔MC M 241分子筛。

总结了国内外C 4/C 5烃的裂解工艺,认为影响催化裂解的主要因素是裂解原料、催化剂类型及工艺条件。

目前,裂解机理主要是自由基与碳正离子机理相结合的机理。

并简述了本课题组目前有关C 4烷烃催化裂解的主要研究进展。

关键词　C 4/C 5烃,催化裂解,低碳烯烃,分子筛中图分类号:O643.32;T Q221.2 文献标识码:A 文章编号:100020518(2007)11212252072006212228收稿,2007204228修回国家基础研究“九七三”项目(2004CB217806,2005CB221402)及中国石油科技创新基金项目(07206D 201204204204)通讯联系人:赵震,男,教授,博士生导师;E 2mail:zhenzhao@ .cn;研究方向:石油化工催化、环境催化及表面化学蒸汽裂解装置和石油炼制过程中除了生成所需的乙烯和丙烯外,还伴生有大量的C 4、C 5馏分。

其中蒸汽裂解过程中生成的C 4馏分约占乙烯产量的30%～40%,而C 5馏分可达乙烯产量的14%～20%。

炼厂催化裂化过程中生成的碳四馏分约为新鲜进料的10%～13%,而碳五馏分可达新鲜进料的514%[1]。

目前,我国大多数企业对裂解副产物C 4、C 5烃的利用率很低,60%～70%的C 4烃完全用作低价值燃料,其化工利用率只有40%,远低于美国、日本、西欧对C 4、C 5烃的化工利用率(高达55%以上)[2],这一问题已引起有关方面的注意;并且国内对馏分油催化裂解的研究较多,但是有关C 4、C 5烃催化裂解的研究才刚起步,且主要集中在C 4烯烃的裂解方面。

炼厂C_4馏分应用的技术进展俞玉卿【期刊名称】《当代石油石化》【年(卷),期】1994(0)5【摘要】众所周知,炼厂C₄馏分既是优质燃料又是化工原料,近年来C₄馏分综合利用的研究十分活跃,已取得了一定的进展。

1 用C₄馏分生产优质燃料经济建设的蓬勃发展,促使国内外市场对高辛烷值车用汽油的质量或数量有更高的需求。

因此,大多数炼厂首先考虑将C₄馏分应用到提高汽油的辛烷值上。

炼厂C₄馏分中富集了生产高辛烷值汽油组分的多种原料,比如C₄馏分中的异丁烷和烯烃反应生成烷基化油。

【总页数】7页(P33-39)【关键词】C₄馏分;催化剂;异丁烯;烷基化油;固定床反应器;直接氧化法;石油化工;正丁烷;甲乙酮;己二酸【作者】俞玉卿【作者单位】镇海石油化工总厂【正文语种】中文【中图分类】TE626.9【相关文献】1.炼厂C₄馏分应用的技术进展 [J], 俞玉卿2.Degussa工业应用以C_4馏分为原料的MMA新生产技术 [J],3.石油化工有机原料及C_4、C_5馏分利用的工艺技术进展 [J], 张铭澄4.C_4馏分异丁烯制备甲基丙烯酸甲酯的技术进展 [J], 李华锋;黄尚顺;王俊;韦少平;韦志明5.Degussa工业应用以C_4馏分为原料的MMA新生产技术 [J],因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2017年第36卷第12期·4430·化 工 进展利用生物原油裂解制取低碳烯烃的实验研究孙津生1，李天培1，师明2，尹红3，高红1（1天津大学化工学院，天津 300350；2武汉金中石化工程有限公司，湖北 武汉 430223；3成都石油化学工业园区管理委员会，四川 成都 610000）摘要：低碳烯烃如乙烯、丁二烯等是一种重要的基础化工工业原料。

为了考察不同反应温度和不同硅铝比的HZSM-5分子筛对于生物原油替代油品裂解制取低碳烯烃的影响，在本文裂解-气相色谱-质谱联用仪上进行了裂解实验。

通过实验发现，生物原油是一种良好的裂解制取低碳烯烃的原料，HZSM-5分子筛催化剂对生物原油裂解具有较好的催化作用，生物原油热裂解实验在850℃时可以得到48%的最大总烯烃收率，而催化裂解600℃可以获得74%的最大总烯烃收率。

分子筛的硅铝比对生物原油裂解过程的催化作用差别比较大。

高硅铝比分子筛在低温时有助于生成乙烯和丙烯，而低硅铝比分子筛在高温时有助于生成乙烯和丙烯；高硅铝比分子筛低温时有助于丁烯的生成，而在高温时有助于丁二烯的生成，通过改变HZSM-5分子筛的硅铝比对生物原油裂解产物分布进行调控。

关键词：生物原油；裂解；烯烃；分子筛中图分类号：TE667 文献标志码：A 文章编号：1000–6613（2017）12–4430–06 DOI ：10.16085/j.issn.1000-6613.2017-0488Research on pyrolysis of biocrude for light olefinsSUN Jinsheng 1，LI Tianpei 1，SHI Ming 2，YIN Hong 3，GAO Hong 1（1School of Chemical Engineering and Technology ，Tianjin University ，Tianjin 300350，China ；2Wuhan JinzhongPetrochem Engineering Co.，Ltd.，Wuhan 430223，Hubei ，China ；3Chengdu Petrochemical Industrial Park ManagementCommittee ，Chengdu 610000，Sichuan ，China ）Abstract ：Light olefins ，such as ethylene and butadiene ，are important basic chemical raw materials. To investigate the effect of temperatures and HZSM-5 molecular sieve with different Si/Al ratios on the production of light olefin ，pyrolysis experiment was conducted on a PY-GC-MS. The experiment results showed that the biocrude was an ideal raw material to produce light olefin through cracking. HZSM-5 molecular sieve catalyst had a good catalytic effect on the biocrude cracking; 48% of the maximum total olefin yield could be obtained at 850℃ in the thermal cracking experiment ，and the maximum total olefin yield through catalytic cracking was 74% obtained at 600℃. Different Si/Al ratio of the molecular sieve had a significant impact on the pyrolysis products. High Si/Al ratio of the molecular sieve is beneficial to produce ethylene and propylene at low temperatures ，while low Si/Al ratio of the molecular sieve could help to produce ethylene and propylene at high temperatures. Besides ，high Si/Al ratio of the molecular sieve could help to produce butane at low temperatures ，and butadiene at high temperature. The biocrude cracking product distribution could be controlled by changing Si/Al ratio of HZSM-5 molecular sieve.Key words ：biocrude ；pyrolysis ；olefin ；molecular sieve裂解与脱氢、过程系统工程与强化。

谈FCC馏份汽油改质同时生产低碳烯烃的工艺FCC（Fluid Catalytic Cracking）是一种常用的炼油技术，用于将重质原油转化为较轻质产品，其中包括馏份汽油。

然而，在当前的环境保护和碳减排的背景下，如何降低FCC产生的碳排放成为一个迫切的问题。

因此，研发一种能够在FCC馏份汽油改质的过程中同时生产低碳烯烃的工艺显得非常重要。

FCC馏份汽油改质通常通过将重质原油在高温和催化剂作用下进行裂解，产生较轻质的产品。

然而，在这个过程中，产生的烃类烯烃物质往往会导致较高的碳排放。

为了解决这个问题，研究人员提出了一种改进的FCC工艺，能够生产低碳烯烃并减少碳排放。

这种工艺中，首先在FCC装置中引入一种专门设计的催化剂，该催化剂能够促进烃类烯烃产物与部分裂解产物的反应，将它们转化为低碳烯烃。

这种催化剂具有较高的选择性，能够选择转化碳数较高的烯烃物质，使其转化为碳数更低的烯烃。

这样一来，不仅能够提高馏份汽油的质量，还能够降低碳排放。

除了催化剂的改进，该工艺还引入了一种高效的分离技术。

在FCC装置后的分离单元中，通过使用一种特殊的溶剂或吸附剂，将目标产品（低碳烯烃）与其他产物进行有效分离。

这种分离技术能够将目标产品的纯度明显提高，并且能够将其他含有高碳物质的产物进行后续处理，进一步降低碳排放。

通过这种FCC馏份汽油改质同时生产低碳烯烃的工艺，可以实现对炼油过程中碳排放的显著减少。

这对于满足当前碳减排的需求和环境保护的要求具有重要意义。

同时，这种工艺还具有较高的可行性和经济性，能够在实际生产中得到有效应用。

总的来说，FCC馏份汽油改质同时生产低碳烯烃的工艺是一种能够从根本上解决FCC产生的碳排放问题的创新技术。

通过催化剂的改进和分离技术的应用，可以实现对碳数较高的烯烃物质的转化和高效分离，从而达到降低碳排放并提高产品质量的目标。

这种工艺的应用将有助于推动炼油行业朝着更加环保、可持续发展的方向迈进。

FCC（Fluid Catalytic Cracking）是一种对重质原油进行裂解和转化为轻质产品的重要炼油技术，被广泛应用于世界各地的炼油厂。

1蒸汽裂解技术不断优化仍是生产低碳烯烃的重要路线全球95%以上的乙烯和60%以上的丙烯来源于蒸汽裂解过程。

经过多年开发，蒸汽裂解技术已经相当成熟，现有装置主要通过各种先进技术和流程的组合，不断地进行技术优化。

装置大型化、节能降耗、延长运转周期、提高裂解原料的操作弹性仍是蒸汽裂解技术的主要发展方向。

1.1大型化世界各国的乙烯生产规模不断扩大。

2008年全球共有乙烯装置262套，总生产能力约为12670×104t/a ，平均规模达到48×104t/a ，与2000年相比，增长了17.1%[1]。

中东的乙烯装置规模一直领先于世界其他国家和地区，目前沙特阿拉伯的乙烯装置平均规模已达到91×104t/a 。

世界最大的单系列乙烯装置生产能力达到了132×104t/a [2]。

阿联酋的Borouge 公司正在建设生产能力为150×104t/a 的乙烯装置，计划2010年中期建成投产。

世界范围内，已建和在建的生产能力在100×104t/a 以上的裂解装置已多达30多套。

为实现乙烯装置大型化，各技术专利商着眼于提高关键设备能力及系统的整体优化，以提供大型化的技术保障。

目前已建的最大石脑油裂解炉产能为17.5×104t/a ，最大的乙烷裂解炉产能为23.5×104t/a ；在建的最大石脑油裂解炉能力已达19×104t/a ，乙烷裂解炉的能力达到35×104t/a [3]。

35年前欧洲建设的45×104t/a 乙烯裂解装置，使用16台新鲜进料的裂解炉和2台循环炉，而当前100×104t/a 以上的乙烯装置仅使用5~7台共有对流段双辐射室设计的裂解炉，既可减少占地面积，又可减少散热损失，节约能量。

乙烯单炉能力发展历程见图1[4]。

乙烯生产装置的能力还在进一步扩大，然而必低碳烯烃生产技术进展及前景分析王红秋，郑轶丹，梁川(中国石油天然气股份有限公司石油化工研究院，北京100195)摘要随着市场对丙烯需求的快速增长和廉价、易采石油资源日益减少，世界各国都在积极开发低碳烯烃生产新技术，拓宽生产低碳烯烃的原料来源，并取得了较大进展。

低分子聚异丁烯的合成技术及应用1 前言近年来，随着我国炼油加工能力和乙烯产量的增加，碳四资源在不断扩大，其总量已超过了2.0Mt/a。

目前，我国的碳四馏分在化工方面的利用才刚刚起步，开发和利用水平远远落后于发达工业国家，其中很大一部分作为燃料而白白的烧掉。

随着我国天然气工业的迅速发展，尤其是“西气东输”工程的顺利实施，现仍作为燃料使用的碳四馏分将面临着严峻的挑战。

如何合理的利用碳四资源，生产高附加值的产品，提高企业的经济效益，已引起了人们广泛关注。

碳四馏分主要由正丁烯（1-丁烯、顺2-丁烯、反2-丁烯）、异丁烯、正丁烷、异丁烷和丁二烯组成。

将丁二烯分离后剩余的组分统称为混合碳四。

混合碳四的利用技术很多，本文就国内外利用碳四馏分中的异丁烯合成低分子聚异丁烯（LMPIB）的技术发展及其应用作一阐述。

2 低分子聚异丁烯的合成技术发展2.1 国外技术发展现状对于LMPIB而言，国外早在三、四十年代就已经开发成功，且被广泛的应用于各个领域。

而对于合成LMPIB的工艺路线来说，关键技术就是合成催化剂体系。

异丁烯聚合是典型的阳离子反应，一般使用的催化剂是路易斯酸，工业化最常见的是AlCl3和BF3催化体系，其中利用AlCl3催化剂体系生产的聚异丁烯（简称PIB）产量最大。

通常，采用混合C4馏分或以纯异丁烯为原料，在AlCl3、烷基氯化铝或BF3催化下制备得到LMPIB的α-烯烃含量小于10%，分子量分布（Mw/Mn）为2～7。

由于只有α-烯烃含量大于60%的高活性聚异丁烯（HRPIB）才能在制备润滑油、燃料分散剂和清净剂的中很好反应，HRPIB转化率、产品的收率大大提高，而且不用氯气，使产品的环境性质明显改善[1]。

因此近年来，许多科研单位和院所的研究人员在提高PIB中α-烯烃含量方面进行了深入的研究，发明了许多专利技术，从而使异丁烯合成技术得到了不段的发展，表1是近几年的专利技术。

表1 合成聚异丁烯的专利技术[2]专利公司及专利号催化剂体系温度(℃)压力(MPa)Mnα-烯烃含量% (mol)备注Nippon 烷基卤化物-20-25 0.05-0.5 400-6000 / 能够生产所要求的分子量BP BF3与醇-40-40 0.6-0.98 1520 75-88 分子量分布窄BASF BF3-40-0 0.1-2 1015 90 高反应活性聚异丁烯US5945575 氧化锆类化合物–30-40饱和蒸汽压500-1900 ≥50无毒反应性(LMPIB)mobil 金属卤化物0-70 0.01-1 280-2000 / 转化率可达95%从表1中可以看出，BASF和 BP公司研制出了能够生产HRPIB的催化剂体系，并在1994年已经工业化。