Fenton
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Fenton法的类型及特点1 普通Fenton法H2O2在Fe2+的催化作用下分解产生·OH,其氧化电位达到2.8V,是除元素氟外最强的无机氧化剂,它通过电子转移等途径将有机物氧化分解成小分子。
同时,Fe2+被氧化成Fe3+产生混凝沉淀,去除大量有机物。
可见,Fenton试剂在水处理中具有氧化和混凝两种作用。
Fenton试剂在黑暗中就能降解有机物,节省了设备投资,缺点是H2O2的利用率不高,不能充分矿化有机物。
研究表明,利用Fe3+、Mn2+等均相催化剂和铁粉、石墨、铁、锰的氧化矿物等非均相催化剂同样可使H2O2分解产生·OH,因其反应基本过程与Fenton 试剂类似而称之为类Fenton体系。
如用Fe3+代替Fe2+,由于Fe2+是即时产生的,减少了·OH被Fe2+还原的机会,可提高·OH的利用效率。
若在Fenton体系中加入某些络合剂(如C2O2-4、EDTA等),可增加对有机物的去除率。
2 光Fenton法2.1 UV/Fenton法当有光辐射(如紫外光、可见光)时,Fenton试剂氧化性能有很大的改善。
UV/Fenton法也叫光助Fenton法,是普通Fenton法与UV/H2O2两种系统的复合,与该两种系统相比,其优点在于降低了Fe2+用量, 提高了H2O2的利用率。
这是由于Fe3+和紫外线对H2O2的催化分解存在协同效应。
该法存在的主要问题是太阳能利用率仍然不高,能耗较大,处理设备费用较高。
2.2 UV-vis/草酸铁络合物/H2O2法当有机物浓度高时,被Fe3+络合物所吸收的光量子数很少,且需较长的辐照时间,H2O2的投加量也随之增加,·OH易被高浓度的H2O2所清除。
因而,UV/Fenton法一般只适宜于处理中低浓度的有机废水。
当在UV/Fenton体系中引入光化学活性较高的物质(如含Fe3+的草酸盐和柠檬酸盐络合物)时,可有效提高对紫外线和可见光的利用效果。
fenton生物学意义
Fenton 反应是一种化学反应,指的是过氧化氢(H2O2)与亚铁离子(Fe2+)在酸性条件下反应生成羟基自由基(·OH)的过程。
这个反应在生物体系中具有重要的意义。
在生物体系中,过氧化氢是一种常见的活性氧物种,它可以参与许多生物过程,如细胞信号传递、免疫反应、氧化应激等。
然而,过氧化氢也可以对细胞造成损伤,因此细胞内存在多种抗氧化机制来清除过氧化氢。
Fenton 反应可以在细胞内产生高活性的羟基自由基,这种自由基具有很强的氧化能力,可以氧化许多生物分子,如蛋白质、核酸、脂质等,从而导致细胞损伤和死亡。
因此,Fenton 反应在生物体系中通常被认为是一种有害的过程。
然而,在某些情况下,Fenton 反应也可以被细胞利用来清除过氧化氢和其他有害的活性氧物种。
例如,一些细胞内的酶,如过氧化物酶和超氧化物歧化酶,可以通过类似于 Fenton 反应的机制来清除过氧化氢和其他活性氧物种,从而保护细胞免受氧化损伤。
因此,Fenton 反应在生物体系中既有有害的一面,也有有益的一面,其生物学意义取决于具体的生物过程和环境条件。
Fenton 试剂2010-11-18 14:03:46 作者:来源:互联网浏览次数:4 文字大小:【大】【中】【小】Fenton 试剂是指在天然或人为添加的亚铁离子(Fe2+),与过氧化氢发生作用,能够产生高反应活性的羟基自由基(•OH)的试剂。
过氧化氢还可以在其它催化剂(如Fe,UV25 4nm 等)以及其它氧化剂(O3)的作用下,产生氧化性极强的羟基自由基(•OH),使水中有机物得以氧化而降解。
Fenton 氧化修复技术具有以下特点:①Fenton 试剂反应中能产生大量的羟基自由基,具有很强的氧化能力,和污染物反应时具有快速、无选择性的特点;②Fenton 氧化是一种物理-化学处理过程,很容易加以控制,以满足处理需要,对操作设备要求不是太高;③它既可作为单独处理单元,又可与其他处理过程相匹配,如作为生化处理的前预处理;④但是由于典型的Fenton 氧化反应需要在酸性条件下才能顺利进行,这样会对环境带来一定的危害;⑤实际处理污染土壤时,由于Fenton 反应是放热反应会产生大量的热,操作时要注意安全;⑥Fenton 氧化对生物难降解的污染物具有极强的氧化能力,而对于一些生物易降解的小分子反而不具备优势。
Fenton 试剂反应需在酸性条件下才能进行,因此对环境条件的要求比较苛刻。
下面是影响Fenton 反应主要条件:①pH值的影响Fenton 试剂是在酸性条件下发生作用的,在中性和碱性的环境中,Fe2+不能催化H2O2产生·OH,因为Fe2+在溶液中的存在形式受制于溶液的pH 值的影响。
按照经典的Fenton 试剂反应理论,pH 值升高不仅抑制了·OH 的产生,而且使溶液中的Fe2+以氢氧化物的形式沉淀而失去催化能力。
当pH 值低于3 时,溶液中的H+浓度过高,Fe3+不能顺利地被还原为Fe2+,催化反应受阻。
②H2O2浓度的影响随着H2O2 用量的增加,COD 的去除首先增大,而后出现下降。
芬顿(Fenton)试剂对有机污染物的化学降解是前景广阔的高级氧化技术,具有反应快、降解完全等优点:1、了解芬顿试剂氧化降解水中有机污染物(如亚甲基蓝、农药)的原理;2、熟悉芬顿试剂的制备、操作过程和影响因素。
实验原理过氧化氢与亚铁离子结合形成的芬顿(Fenton)试剂,具有极强的氧化能力,其氧化机理主要是在酸性条件下,利用亚铁离子作为过氧化氢分解的催化剂,反应过程可以生成反应活性极高的羟基自由基,其具有很强的氧化能力。
羟基自由基可进一步引发自由基链反应,从而降解大部分有机物,甚至使部分有机质达到矿化。
过氧自由基反应的一般过程为:Fe2+ + H2O2 →Fe3+ + HO• + OH- (1)Fe3+ + H2O2 →Fe2+ + HOO• + H+ (2)Fe2+ + HO• →Fe3+ + OH- (3)Fe3+ + HOO• →Fe2+ + O2 + H+ (4)Fe2+ + H OO• →Fe3+ + HO2- (5)HO• + H2O2 →HOO•+ H2O (6)HOO• + H2O2 →HO•+ H2O + O2 (7)反应体系十分复杂,其关键是通过Fe2+在反应中起激发和传递电子的作用,使链反应可以持续进行直至H2O2耗尽。
芬顿试剂降解有机物一般在酸性条件下进行,pH对降解影响大。
pH过高时,一是随着pH的升高,H2O2的稳定性降低,高pH会造成H2O2的分解;二是较高的pH对反应(1)的抑制作用,不利于HO•的产生,式(1)是产生HO•的主要反应;三是Fe2+易形成Fe(OH)3胶体或Fe2O3•nH2O无定形沉淀,导致体系的催化活性下降或消失。
pH过低时,H+是HO•的清除剂:H+ + HO• + Fe2+ = H2O + Fe3+,这也不利于HO•的产生。
另外,FeSO4和H2O2的量和配比也会影响芬顿试剂的氧化降解性能。
试剂与仪器1、亚甲基蓝固体2、亚甲基蓝操作液(50 mg/L)1500mL3、30% (w/w) H2O2溶液,密度1.11g/mL4、七水硫酸亚铁固体FeSO4. .7H2O5、NaOH 溶液(1 mol/L)6、H2SO4溶液(1 mol/L)⏹分光光度计每组一台⏹pH计一台⏹比色管9根每组⏹烧杯250ml,5个每组;100ml,1个每组⏹容量瓶1000ml一个每组,500ml二个每组⏹玻棒每组3根;计时器1个每组⏹电子天平每组一台⏹量筒100ml 一个每组⏹各类移液管等1ml,5ml,10ml各一根每组⏹搅拌机2台每组实验步骤–溶液配制稀释:把100mg/L的亚甲基蓝储备液稀释2倍至1000mL和500mL(选做部分)容量瓶中,获得50mg/L的亚甲基蓝操作液(自行计算)。
fenton反应原理Fenton反应是一种常见的高级氧化技术,可以通过过氧化氢和铁离子的反应来产生强氧化剂羟基自由基。
这种反应在环境污染治理、有机废水处理、饮用水消毒等领域具有广泛的应用前景。
本文将从反应原理、影响因素、机理探究以及实际应用等方面进行详细介绍。
一、反应原理Fenton反应的基本原理是:过氧化氢和铁离子在酸性条件下发生催化剂作用,生成高活性的羟基自由基(•OH),进而对污染物进行氧化降解。
1.1 过氧化氢的作用过氧化氢(H2O2)是一种强氧化剂,它可以与铁离子发生催化作用,生成羟基自由基。
此外,过氧化氢还具有杀菌消毒、漂白脱色等作用,在医疗卫生和纺织印染等领域得到广泛应用。
1.2 铁离子的作用铁离子(Fe2+)是Fenton反应中不可或缺的催化剂,它能够与过氧化氢发生催化作用,生成羟基自由基。
此外,铁离子还能够在反应中不断被氧化和还原,形成多种铁离子的氧化态,进一步促进了反应的进行。
1.3 反应机理Fenton反应的机理比较复杂,主要包括以下几个步骤:(1)Fe2+ + H2O2 → Fe3++ •OH + OH-(2)H2O2 + •OH → HO• + H2O(3)Fe3+ + HO• → Fe2+ + H+ + O2其中第一步是催化剂生成羟基自由基的关键步骤;第二步是过氧化氢和羟基自由基生成更加活性的HO•自由基;第三步是铁离子再次被还原为Fe2+,同时产生H+和O2。
二、影响因素Fenton反应的效果受到多种因素的影响,包括反应条件、废水性质、催化剂浓度等。
下面将从不同方面介绍这些影响因素。
2.1 反应条件反应条件对Fenton反应的效果有着重要影响。
一般来说,酸性条件下Fenton反应效果最佳,pH值在3~4之间。
此外,反应温度、反应时间等条件也会影响反应效果。
一般来说,反应温度在20~40℃之间,反应时间在20~60min之间。
2.2 废水性质废水的性质对Fenton反应的效果也有着很大的影响。
Fenton反应原理的基本原理Fenton反应是一种重要的高级氧化技术,用于处理废水、净化空气和消除有害物质。
它基于Fe(II)和过氧化氢(H2O2)之间的反应,产生高活性的羟基自由基(OH·),从而引发一系列氧化还原反应。
这些自由基具有强氧化能力,可以降解有机污染物、杀灭微生物并去除重金属离子等。
Fenton反应的基本原理可以归结为以下几个方面:1.费托-海勒德机理:Fenton反应中最重要的步骤是Fe(II)与H2O2之间的反应,形成Fe(III)和羟基自由基(OH·)。
该反应遵循费托-海勒德机理,即Fe(II)作为催化剂与H2O2发生复合反应,并生成活性中间体(Fe(III)-OOH)和OH·自由基。
Fe(II) + H2O2 → Fe(III) + OH· + OH-这个过程是一个自催化循环,在适当的条件下可以持续进行。
2.羟基自由基(OH·):羟基自由基是Fenton反应中最重要的活性物质。
它具有高度氧化能力,可以与有机污染物、微生物和重金属离子发生反应。
羟基自由基的生成主要是通过Fe(II)与H2O2反应产生的,但也可以通过其他方式生成,如光解或电解。
3.氧化还原反应:Fenton反应中产生的羟基自由基(OH·)具有强氧化能力,可以引发一系列氧化还原反应。
它可以直接与有机污染物发生反应,将其降解为低分子化合物或无害产物。
同时,羟基自由基还能与微生物细胞膜、DNA和蛋白质等发生反应,破坏其结构并杀灭微生物。
此外,羟基自由基还能够与重金属离子形成络合物,并促使其沉淀或转化为无毒形式。
4.催化循环:Fenton反应中的催化剂Fe(II)在反应过程中并不消耗,只是作为催化剂参与了反应,并在最后被再次氧化为Fe(III)。
这使得Fenton反应具有很高的效率和经济性。
5.影响因素:Fenton反应受到多种因素的影响,包括pH值、反应温度、Fe(II)和H2O2的浓度以及反应时间等。
微电解塔规整填料的历史性突破-消除铁碳法板结钝化,持续微电解污水填料活性铁碳床微电解刚开始的效果很理想,特别是处理酸性的有机废水,但运行两个月后,效果急剧下降。
铁碳床纯化板结、铁泥堵塞、污泥量大都是头疼的问题,反冲洗可减缓铁泥堵塞,但解决不了效果下降问题,往往需要更换填料,而在在实际工程中更换填料工作量很大。
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另外,传统微电解材料表面积太小也使得废水处理需要很长的时间,这都严重影响了微电解工艺的利用和推广。
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同比传统铁碳填料,损耗量降低了60%以上,同时处理产生的污泥量减少了50%以上。
该技术各单元可作为单独处理方法使用,又可作为生物处理的前处理工艺,利于污泥的沉降和生物挂膜。
2、内电解阴阳极及催化剂通过高温形成架构式合金结构,不会像铁碳混合组配那样容易出现阴阳极分离,影响原电池反应。
Fenton试剂在废水处理中的研究应用摘要:Fenton试剂氧化法是近几年来备受关注的一种废水处理高级氧化技术,本文介绍了Fenton试剂的氧化机理,概述了Fenton 试剂氧化的影响因素和演变,并对各种类型的Fenton氧化法在废水处理中的应用做了阐述。
关键词:Fenton试剂,废水处理,反应机理前言随着我国工农业的迅猛发展,水中有毒或难降解的有机物成分越来越多,而如何处理这类物质并提高其处理效果成为水处理行业较为关注的课题。
近年来人们广泛采用高级氧化技术,即通过催化分解某些氧化剂产生氧化性极强的自由基,这种氧化性极强的自由基使水中许多有机污染物完全狂化或部分分解,且降解效果显著[1]。
Fenton试剂是一种常用的高级氧化技术,在废水处理中的应用可分为两个方面,一是单独作为一种处理方法氧化有机废水;二是与其它方法联用,比如与混凝法、活性碳法、生物法等。
利用Fenton试剂处理难降解的废水,可以使有机物分子氧化降解,形成完全的或部分的氧化产物。
其产物如乙醇、酸等,同最初的有机基质相比,毒性降低且更有利于生物降解。
近年来,国内外学者在过氧化氢氧化处理工业废水方面有较多研究,一致认为Fenton 氧化是处理工业废水较为有效的方法,该法具有很多优点:①氧化剂过氧化氢参加反应后的剩余物可以自行分解,不留残余;②同湿式空气氧化法相比,反应压力和温度都较低,能耗小,节约运行费用;③反应采用的催化剂用量少、价格便宜,催化剂残余污染极小;④该法处理工业废水适应性强。
利用过氧化氢分解产生的羟基自由基能氧化绝大多数有机物,且反应迅速,氧化后出水沉降性能良好,可生化性提高。
⑤对工业废水来说过氧化氢氧化脱色效果明显,废水中的氯离子不会影响有机物去除。
因此,Fenton试剂已被逐渐应用于染料、防腐剂、显相剂、农药、制药、焦化等废水处理工程中,具有很好的前景。
1 废水的来源工业废水是指工业生产过程中产生的废水、污水和废液,其中含有随水流失的工业生产用料、中间产物和产品以及生产过程中产生的污染物。
工业废水是水体的一大污染源,占我国废水总排放量的70%以上。
由于工业生产的多样性、产生的排水污染性质也纷呈复杂,如有机污染、无机污染热污染、色度污染等等。
随着工业的迅速发展,废水的种类和数量迅猛增加,对水体的污染也日趋广泛和严重,威胁人类的健康和安全。
对于保护环境来说,工业废水的处理比城市污水的处理更为重要。
工业废水的处理虽然早在19世纪末已经开始,并且在随后的半个世纪进行了大量的试验研究和生产实践,但是由于许多工业废水成分复杂,性质多变,至今仍有一些技术问题没有完全解决。
2 Fenton试剂2.1 Fenton 试剂的来源1894年法国科学家H.J.H.Fenton 在一项科学研究中发现酸性水溶液中在H2O2与Fe2+共存的条件下可以有效的将酒石酸氧化,这项研究发现为人们分析还原性有机物和有机物的选择性氧化提供了一种新的方法。
人们为了纪念这位伟大的科学家,将H2O2/Fe2+命名为Fenton试剂,即为标准Fenton试剂。
标准Fenton试剂自出现以后就得到了广泛的研究和应用,后来人们发现这种混合体系所表现出的强氧化性是因为Fe2+的存在有利用于H2O2分解产生出·OH的缘故。
2.2 Fenton 试剂的作用机理2.2.1 强氧化作用Fenton试剂发现以来,众多的科学家就开始了对其机理的研究,并且提出了多种可能的反应机理[2-3],其中自由基机理被认为是最合理的。
美国犹他州立大学的研究人员使用核磁共振的方法以二甲亚砜(DMPO)作为自由基的捕获剂,研究Fenton反应中生成的氧化剂碎片,成功地捕获了羟基自由基的信号,提出了自由基和氧化剂碎片的生成机理[4-5]。
尔后,Walling和Norman及Jefcoate等人的研究也证实了这一结论。
目前普遍为大家所接受的反应机理是H2O2与Fe2+反应分解生成羟基自由基(·OH)和氢氧根离子(OH-),并引发连锁反应从而产生更多的其它自由基,然后利用这些自由基进攻有机质分子,从而破坏有机质分子并使其矿化直至转化为CO2、H2O等无机质。
Fenton试剂氧化过程中的主要反应构成了链式反应,其中以·OH的产生为链的开始,而其它的自由基和反应中间体构成了链的节点,各种自由基之间或自由基与其它物质的相互作用使自由基被消耗,反应机理表示如下[6-10]:2.2.2 絮凝/沉降作用以上这些经典机理对一些实际废水处理所存在的现象却往往难以解释。
Walling和Kato[11],S. H. Lin和Lo[12]的研究表明,Fenton试剂在处理废水过程中,再生的Fe2+、反应后端产生的Fe3+与氢氧化物反应生成的铁水络合物,还具有絮凝、沉淀的功能。
S. H. Lin 研究表明,Fenton试剂除了具有强氧化作用之外,这种絮凝/沉淀功能也是其降解COD 的原因之一,使其在处理废水时取得较好的效果,并充分利用铁离子的作用。
2.2.3 ·OH 的性质Fenton 试剂反应,在废水处理中的应用主要是利用生成的·OH、·HO2等自由基的强氧化性,将生物难降解有机物去除,以·OH为主。
与其他氧化剂相比,·OH具有一些突出的特点:①具有较高的氧化还原电位:·OH具有很高的氧化电极电位,仅次于氟,其氧化活性大约是氯气的2倍。
数据表明,·OH比其他一些常见的强氧化剂具有更高的氧化电极电位,因此·OH是一种很强的氧化剂。
②具有很高的电负性或亲电性:·OH的电子亲和能为569.3KJ,容易进攻有机物中电子云密度高的部位。
③加成反应:当有C=C键存在时,除非存在被进攻的分子具有高度活泼的碳氢键,否则,羟基自由基将进行加成反应。
2.3 Fenton试剂氧化的影响因素根据上述Fenton试剂氧化降解有机物的机理和途径可知,·OH是氧化有机物的有效因子,而二价铁、过氧化氢及废水的酸碱性决定了·OH的产率,即决定了降解有机物的程度,因此溶液的pH值、催化剂的种类及投加量H2O2的投加量、投加方式以及体系的反应时间等都影响Fenton试剂处理难降解废水的程度。
同时对于不同的废水水质在相同的条件下有不同的处理效果,其最佳处理条件随着处理水质的变化而变化[10]。
2.3.1 pH值pH是影响Fenton试剂处理效果的重要因素之一,H2O2分解为·OH的速度与溶液中[OH-]的浓度有关,即溶液初始pH值对双氧水的分解有很大的影响。
双氧水在碱性条件下极不稳定,容易分解,在酸性条件下其分解反应动力学常数最高。
针对不同的工业废水,其适宜的pH范围不尽相同。
pH过高或过低对有机物去除均不利,因为催化过氧化氢分解的铁的有效形式是Fe(O2H)2+、Fe(OH)2+,其在pH2~5的范围内浓度较高。
2.3.2 催化剂的种类能够催化过氧化氢的金属离子催化剂可以有多种,常见的有:Cu2+、Fe2+、Fe3+、Mn2+等。
在不同金属离子存在下,双氧水对难降解有机物的催化氧化效果不同。
研究结果表明, FeSO4为Fenton试剂的最佳催化剂。
2.3.3 H2O2投加量采用Fenton试剂处理废水的有效性和经济性主要取决于双氧水的投加量。
现有文献提及:随着过氧化氢用量的增加,氧化效率(O.E)值下降,这可能和副反应的发生有关。
当过氧化氢用量较高时,使得过氧化氢发生无效分解从而降低了氧化效率。
2.3.4 H2O2投加方式保持H2O2的总投加量不变,将H2O2均匀地分批投加,可提高废水的处理效果。
其原因是H2O2分批投加时,[H2O2]/[Fe2+]相对降低,即催化剂浓度相对提高,从而使H2O2的·OH 产率增大,提高了H2O2的利用率,进而提高了总的氧化效果。
2.4 Fenton试剂的演变为进一步提高对有机物的去除效果,以标准Fenton试剂为基础,通过改变和耦合反应条件,改善反应机制,可以得到一系列机理相似的类Fenton试剂,如类Fenton试剂、光-Fenton 试剂、电-Fenton试剂等。
2.4.1 类Fenton试剂有研究表明,利用Fe(Ⅲ)盐溶液、可溶性铁以及铁的氧化矿物(如赤铁矿、针铁矿等)同样可使H2O2催化分解产生·OH,达到降解有机物目的,以这类催化剂组成的Fenton试剂,称为类Fenton试剂[13]。
Fe0-H2O2氧化法就属于类Fenton法中的一种,与普通Fenton氧化法相比,不同之处在于:①前者所用的催化剂是Fe0,当H2O2存在时被氧化成Fe2+,生成的Fe2+再与H2O2反应;②两者的Fe2+的生成过程不同,前者从Fe0到Fe2+溶解速度有限,使得Fe2+浓度降低,无效反应得到控制,而后者反应开始时向废水中添加Fe2+,因起始浓度高,使Fe2+氧化成Fe3+的反应不可忽视;③前者产生的污泥量少,且H2O2利用率高。
2.4.2 光-Fenton试剂把光引进Fenton试剂可以克服普通Fenton试剂的缺点,称为光-Fenton试剂,分为UV-Fenton试剂、UV-vis/H2O2草酸铁络合物法和UV-TiO2/Fenton试剂。
UV-Fenton 法并不是普通Fenton 法与UV/ H2O2的简单复合,与普通Fenton法相比具有如下优点[14]:①Fe2+和Fe3+能保持良好的循环反应,提高了试剂的利用效率;②UV光和Fe2+对H2O2催化分解存在协同效应,这主要是由于铁的某些羟基络合物可发生敏化反应生成·OH 所致,反应式如:Fe(OH)2+→Fe2++·OH;③有机物矿化程度更彻底;④有机物在紫外线作用下可部分降解。
但该法存在的问题是不能用于处理高浓度的有机废水,且对太阳能的利用率不高,处理设备费用高。
为了弥补UV-Fenton法的不足,引入了UV-vis/H2O2草酸铁络合物法,它是在UV-Fenton 法的基础上引入了草酸盐。
由于草酸盐络合物的光化学活性强,提高了对紫外光和可见光的利用率,该法可处理高浓度有机废水,另外·OH 产生速率高,节约H2O2用量,但该法依然存在如下缺点[15]:①草酸铁络合物对可见光利用率不高,且穿透力不强;②在Fe(C2O4)33-的光解中生成CO2,其可转化为CO32-和HCO3-,它们对·OH 有清除作用;③自动产生H2O2的机制不完善。
2.4.3 电-Fenton试剂电-Fenton 氧化法是把通过电化学法产生的H2O2和Fe2+作为Fenton试剂的持续来源。
与普通Fenton试剂和光-Fenton 试剂相比,具有以下优点[16]:①自动产生H2O2的机制完善;②有机物降解的因素多,除·OH 的氧化作用外,还有阳极氧化、电吸附等;③喷洒在阴极上的氧气或空气可提高反应溶液的混合作用;④Fe2+可由阴极再生,污泥产量少。