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矿石中钒的快速测定张俊锋【摘要】采用酸溶试样以硫酸亚铁铵滴定钒量,操作简便快速,结果准确可靠,可测定0.05%以上的钒.【期刊名称】《湖南有色金属》【年(卷),期】2010(026)006【总页数】3页(P64-66)【关键词】钒;硫酸亚铁铵;滴定【作者】张俊锋【作者单位】湖南省地质矿产勘查开发局403队,湖南,常德,415300【正文语种】中文【中图分类】O614.51+1本文采用硫酸、硝酸分解试样,在酸性介质中用高锰酸钾将低价钒氧化成高价钒,在有尿素存在下,用亚硝酸钠破坏过量的高锰酸钾,以二苯胺磺酸钠为指示剂,用标准硫酸亚铁铵溶液滴定。
方法简单、快速、准确。
1.1 试剂1.硫酸:1+1。
2.硝酸:ρ=1.42 g/cm3。
3.磷酸:ρ=1.70 g/cm3。
4.高氯酸:ρ=1.67 g/cm3。
5.固体尿素(分析纯)。
6.二苯胺磺酸钠:0.5%水溶液。
7.亚硝酸钠:1%水溶液。
8.高锰酸钾:3%水溶液。
9.硫酸亚铁铵标准溶液:0.02 mol/L。
10.钒标准溶液:10 mg/mL。
1.2 实验方法称量已在105±2℃烘干且恒重的样品0.500 0 g于125 mL三角烧杯中,加1+1的硫酸10 mL,浓硝酸1 mL,加高氯酸1～2 mL,摇匀,在低温电热板上加热分解至无黑色残渣,取下冷却,加水25 mL,加0.02 mol/L硫酸亚铁铵标准溶液10 mL,加磷酸1 mL,用滴管滴加3%的高锰酸钾溶液至试液出现稳定的红色,并过量2～3滴,放置10 min后,加固体尿素1 g,滴加1%的亚硝酸钠溶液至红色褪尽并过量2滴,加二苯胺磺酸钠指示剂2滴,用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至紫色消失即为终点。
1.3 分析结果计算按下式计算钒的含量:式中 V为滴定钒时所消耗的硫酸亚铁铵标准溶液/ mL;C为硫酸亚铁铵标准溶液的浓度/mol·L-1;G为试样的重量/g。
2.1 酸度的选择移取10 mL钒标准溶液于一空白试液中,按实验方法操作,试液酸度不同,实验结果列于表1。
五氧化二钒的钒含量测定标准方法对比研究作者：陈彦博董晓艺杨洪仇进国来源：《品牌与标准化》2018年第04期【摘要】本研究分析了不同标准所推荐的五氧化二钒产品中全钒含量检测方法的差异，通过实验确定了相关差异对于检测结果的影响。
本研究建立了一种适用于高纯五氧化二钒中低价钒含量检测的电位滴定方法，并与冶金行业标准中推荐的方法进行了对比，结果显示电位滴定法的检测结果精密度和准确度更高。
【关键词】五氧化二钒;标准方法;钒含量;电位滴定法【DOI编码】 10.3969/j.issn.1674-4977.2018.04.010Comparative Study on Standard Methods of the Vanadium Content Detection of Vanadium PentoxideCHEN Yan-bo1，DONG Xiao-yi2，YANG Hong1，QIU Jin-guo1（1.Dalian Borong New Materials Company Limited，Dalian 116450，China;2.BHN Special Materials Company Limited，Dalian 116450，China）Abstract： The differences among methods of vanadium content detection of vanadium pentoxide recommended in different kinds of standards were analyzed in this study. The effects of relevant differences on test results were determined experimentally. In this study，a potentiometric titration method，which was applied to low valent vanadium content detection in high purity vanadium pentoxide，and was compared with the method recommended in metallurgical standard. The results showed that the potentiometric titration method has higher precision and accuracy.Key words： vanadium pentoxide;standard method;vanadium content;potentiometric titration五氧化二釩主要用于合金生产，而高纯五氧化二钒还可应用于发光材料、催化剂和电极材料、液流电池等领域[1-3]。
钒的测定一、分析范围本方法适用于质量分数1-15%的钒含量的测定。
二、分析原理试样经酸溶解后，在硫酸介质中用高锰酸钾将钒氧化到高价，以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准滴定溶液滴定。
根据所消耗的硫酸亚铁铵标准滴定溶液的体积，计算出钒的质量分数。
三、分析试剂1、硫酸：1+12、硝酸：1+13、高锰酸钾：2%水溶液4、尿素：10%水溶液5、亚硝酸钠：0.2%水溶液6、N-苯代邻氨基苯甲酸:0.2%水溶液7、重铬酸钾标液:0.01500mol/l称取干燥重铬酸钾基准试剂202067g,置于500ml量瓶中,加水溶解并稀释至刻度,摇匀。
8、硫酸亚铁铵:(1) 配制称取4.0g硫酸亚铁铵置于1000ml烧杯中,加入200ml硫酸（1+1）,使其溶解,定容至1000ml。
(2)标定移取3份5.00毫升重铬酸钾标准溶液,加入5ml硫酸(1+1),5ml磷酸(1+1),加水至体积约100ml,加入5滴N-苯代邻氨基苯甲酸,用硫酸亚铁铵标液滴至溶液由橙红变为亮绿。
（3）计算C K2Cr2O7×5×6C Fe2+=——————V Fe2+四、分析方法称取试样于300ml锥瓶中（试样重量见下表），加入25ml硫酸（1+1），加热至试样完全溶解，滴加硝酸（1+1）至紫色消失，加热除去氮的氧化物，取下冷却。
加水至体积约100ml，滴加高锰酸钾呈稳定的红色，放置3分钟。
加入10ml尿素溶液（10%），滴加亚硝酸钠至溶液紫红色消失，放置2分钟。
加入5滴N-苯代邻氨基苯甲酸，用硫酸亚铁铵标液滴至溶液由红色变为亮黄色为终点。
所称试样重量表格五、计算：C Fe2+×V Fe2+××0.05094V%=————————————×100M试。
硫酸亚铁铵容量法测定含钛球团中五氧化二钒的含量徐有璞西宁特钢集团公司摘要：试样用过氧化钠熔融，在硫酸磷酸溶液中于室温用高锰酸钾将V4+氧化到V5+，过量的高锰酸钾在尿素存在下以亚硝酸钠还原，以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至亮绿色。
关键词：钒钛球团熔融氧化前言：某钢铁公司为了延长高炉的寿命，用含钛球团进行护炉。
一般情况下含钛球团原矿中钒和钛属于共生矿，而五氧化二钒含量过高对护炉起负作用，所以对其中的五氧化二钒的含量进行精确测定，具有一定的现实意义。
本实验起草了操作规程，在起草过程中借鉴了GB/T6730.32-1986硫酸亚铁铵容量法测定钒含量；GB/T8704.5-2007 钒铁、钒含量的测定硫酸亚铁铵滴定法和电位滴定法。
本规程采用强碱分解试样，硫酸磷酸溶液中于室温用高锰酸钾将V4+氧化到V5+，过量的高锰酸钾在尿素存在下以亚硝酸钠还原，以N-苯代邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
一.试验部分1.1主要试剂1.1.1磷酸：1.1.2硫酸：（1+1）1.1.3尿素20%1.1.4亚硝酸钠（1%）1.1.5硫酸亚铁（4%）1.1.6高锰酸钾（2%）1.1.7 N-苯代邻氨基苯甲酸（0.2%）：称取0.2g无水碳酸钠溶于100ml水中，将溶液微微加热，再称取0.2gN-苯代邻氨基苯甲酸倒入溶液中，溶解。
1.1.8硫酸亚铁铵：0.002mo l∕L1.2试验方法准确称取0.5000g试样于刚玉坩埚中，加4-5g过氧化钠，搅拌均匀，再覆盖1-2g过氧化钠于700℃马弗炉中熔融5—10分钟，取出，冷却.于30ml水和30ml（1+1）硫酸的250ml烧杯中浸取，洗净坩埚，移入500ml三角瓶中，加入30ml（1+1）硫酸，10ml浓磷酸，体积控制180—200ml，煮沸至冒大泡，冷至室温，加2ml硫酸亚铁（4%）放置2-5分钟，然后在不断搅动下，滴加高锰酸钾呈稳定的红色，并过量两滴，放置时间不低于2分钟，加入10ml尿素（20%）摇匀,在不断搅动下逐滴加入亚硝酸钠溶液至红色退去，并过量2滴，摇匀，加3-5滴N-苯代邻氨基苯甲酸，用硫酸亚铁铵标准溶液逐滴滴至亮绿色为终点。
五氧化二钒的测定——高锰酸钾-亚铁滴定法一、方法提要试样经过适当的方法变成溶液后，在冷的硫磷混酸介质中，用高锰酸钾将钒氧化至五价，用亚硝酸钠还原多余的高锰酸钾，最后用亚铁标准溶液滴定。
二、试剂（用分析纯化学制品和蒸馏水配制）1．硫磷混酸：浓硫酸200毫升加入700毫升水中，再加入100毫升浓磷酸，均匀混合，冷却稀释至1000毫升。
2．高锰酸钾溶液（浓度为2%）：称取高锰酸钾2克，溶于100毫升水中。
3．硫酸亚铁铵溶液（浓度为4%）：向250毫升烧杯中注入95毫升水，再加入5毫升浓硫酸；然后称取4克硫酸亚铁铵深于上述浓度为5%的硫酸中。
4．亚硝酸钠溶液（浓度为1%）：称取1克亚硝酸钠，溶于100毫升水中。
5．尿素：固体，每次约用1克（一小勺）。
6．磷酸7．过氧化钠8．五氧化二钒标准试剂9．苯代邻位氨基苯甲酸（指示剂）：称取0.2克指示剂，溶于100毫升乙醇中（亦可溶于0.2%的碳酸钠溶液液中）。
10．硫酸（浓度为1+1）：1000毫升烧杯中注入300毫升浓硫酸，再加入300毫升水。
11．．硫酸亚铁铵标准溶液：向1500毫升烧杯中注入950毫升水，再加入50毫升浓硫酸；然后再称取4克硫酸亚铁铵溶于上述浓度为5%的硫酸中。
硫酸亚铁铵标准溶液的标定方法：精确称取约0.2克已知纯度的五氧化二钒标准试剂，置于250毫升烧杯中，加入1+1的硫酸10毫升，在电炉上加热溶解。
待试样全部溶解（几近冒白烟），稍冷，加入少量水，冷至室温，移入100毫升容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀，吸取10毫升溶液进行测定（测定手续见分析方法）。
硫酸亚铁铵标准溶液的滴定度T按下式计算：T =（mp/V）×(10/100) 单位为（g/ml）（1）式中m为所用的五氧化二钒标准试剂的质量（单位为g），V为滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积（单位为ml）。
三、分析方法1．浸取液中五氧化二钒含量的测定精确吸取2毫升试液置于250毫升锥瓶中，然后按如下次序：（1）加入50毫升硫碗混酸；（2）再加入3毫升浓度为4%的硫酸亚铁铵溶液（目的是使铬保持在低价）；（3）不断摇动下滴加浓度为2%的高锰酸钾溶液至烧杯中的溶液呈微红色，保持2~3分钟不褪，若红色褪去，可再加入浓度为2%的高锰酸钾溶液至烧杯中的溶液呈微红色，，目的是保证钒在五价；（4）加入尿素一小勺，摇匀；（5）边摇动边滴加浓度为1%的亚硝酸钠溶液至红色刚好消失，再过量两滴，放置1~2分钟；（6）加2~3滴批示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至红紫色变为黄绿色。
硫酸亚铁铵容量法测定钒量的改进探索摘要：该文提出用硫酸亚铁铵容量法测定镍渣里钒的含量，在硫酸介质中，以高猛酸钾将钒氧化，在尿素存在下，加入亚硝酸钠还原过量的高锰酸钾，以N-笨基邻氨基苯甲酸做指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
该文主要将传统的溶样方法进行了彻底改革。
不在用加硝酸、高氯酸、盐酸、硫酸、磷酸等多种酸溶样。
经对样品进行实验分析可知，改进后的测定方法具有易操作、危险性小、测定结果准确等优点。
关键词：硫酸亚铁铵容量法钒标准溶液准确性N-笨基邻氨基苯甲酸钒的供应源非常广泛，其中包括钛磁铁矿、沉积铁矿、粘土、磷灰石、钾钒铀矿、钒云母、钒铅矿、镍矿等。
近年来，科学技术产业的发展使钒的应用范围不断扩大。
钒属于高熔点金属，呈银白色，很软，可朔。
是电的不良导体，在室温下它在空气中最稳定，并有许多宝贵的理化特性和机械特性，因而被广泛的用于现代化工业技术中，是重要的战略物质。
作为合金元素，钒以成为我国发展新钢种所不可缺少的合金元素，钒合金钢被广泛用于工程机械、汽车、航空、高层建筑、桥梁、输油管道等制造多个领域。
在化学工业方面中，钒的化合物作为催化剂和裂化剂，已广泛用于接触法硫酸制造工业、石油炼制和有机合成工业中。
所以尽快找出一种操作简单、灵敏度高、费用低、危险性小、测定结果准确的检测方法势在必行。
1 实验部分1.1 试剂及配制硫酸（1∶1）；硝酸（比重1.42）；高锰酸钾溶液（5%）；尿素溶液（10%）；亚硝酸钠溶液（1%）；N-苯基邻氨基苯甲酸溶液（0.2%）：称取0.2?gN-苯基邻氨基苯甲酸溶解于100?mL0.2%碳酸钠溶液中，混匀。
钒标准溶液：配制：称取1.785?g预先在105度干燥过的光谱纯五氧化二钒置于250?mL烧杯中，加入50?mL1%氢氧化纳溶液，加热溶解。
用硫酸（1;1）,酸化后再过量10?mL。
移入1000?mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
此溶液1?mL含0.0010?g钒。
硫酸亚铁铵标准溶液（约0.02?N）：配制：称取16?g硫酸亚铁铵（【（NH4）2Fe(SO4)2.6H2O】置于500mL烧杯中，加入400?mL硫酸（1:1）,溶解后，移入2000?mL容量瓶中，用水稀释至刻度，摇匀。
铁矿石钒含量的测定-高锰酸钾氧化法1 范围本推荐方法用硫酸亚铁铵滴定法测定铁矿石中钒含量。
本方法适用于铁矿石、铁精矿、烧结矿和球团矿中0.1%（m/m）以上钒含量的测定。
2 原理试样用硫酸、磷酸分解，在12～20%（V/V）的硫酸溶液中，温度低于20℃条件下，加入硫酸亚铁铵溶液将钒、铬及可能存在的氧化物质还原为低价，再用高锰酸钾将钒氧化到五价，此时铬不被氧化。
过量的高锰酸钾被尿素分解破坏而过量的尿素不影响钒的测定。
以N-苯基邻氨基苯甲酸为指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定至溶液由紫红色变为浅绿色或浅黄色为终点。
计算出钒的含量。
3 试剂3.1 过氧化钠：固体，分析纯3.2 硫酸：ρ1.84g/ml3.3 磷酸：ρ1.70g/ml3.4 硫酸：1+13.5 硫酸：1+33.6 氢氧化钠溶液：40g/L3.7 氢氧化钠溶液：250g/L3.8 硫酸亚铁铵溶液：50g/L称取50g硫酸亚铁铵溶解于1000ml硫酸(1+99)中，混匀，过滤后使用。
3.9 高锰酸钾溶液：25g/L3.10 尿素溶液：200g/L3.11亚硝酸钠溶液：100g/L3.12 N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液：2g/L称取0.2g N-苯基邻氨基苯甲酸溶解于100ml碳酸钠溶液(2g/L)中，混匀。
3.13 硫酸亚铁铵溶液：C[(NH4)2SO4.FeSO4.6H2O]=0.01mol/L3.13.1 配制：称取4g硫酸亚铁铵溶解于适量的硫酸(1+19)中，移入1000ml容量瓶中，再以硫酸(1+19)稀释至刻度混匀。
放置过夜，进行标定。
3.13.2 标定：分取10.00ml钒标准溶液3份，分别置于锥形瓶中，加入30ml硫酸（3.4），用水稀释至100ml，加5ml硫酸亚铁铵溶液(3.8)，放置2min，滴加高锰酸钾溶液（3.9）至溶液呈稳定的红色，放置3min（若红色退去应再加高锰酸钾溶液），加10ml尿素溶液（3.10），滴加亚硝酸钠溶液（3.11）至溶液红色消失，再过量1～2滴，放置2min，加5ml硫酸（3.4），加5滴N-苯基邻氨基苯甲酸指示剂溶液(3.12)，用硫酸亚铁铵标准溶液（3.13）滴定至溶液由玫瑰红色变为黄绿色为终点。
矿石中钒的测定：硫酸亚铁铵滴定法测试样经硫磷混酸溶解后以硫酸亚铁铵溶液还原铬酸及其它氧化性物质，此时钒也同时被还原，再用高锰酸钾溶液将钒氧化成高价，过量高锰酸钾溶液用尿素－亚硝酸钠还原除去，以苯代邻氨基苯甲酸作指示剂，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定。
其反应如下：V2O2(SO4)2+2KMnO4+22H2O=10H3VO4+K2SO4+7H2SO4+2MnSO45NaNO2+2KMnO4+3H2SO4=5NaNO3+2MnSO4+3H2O+K2SO4(NH4)2CO+2NaNO2+H2SO4=CO2+2N2+NaSO4+3H2O2FeSO4+2HVO3+3H2SO4=Fe2(SO4)3+2(VO)SO4+4H2O大量铀与钼的存在使测定结果偏高，低含铀钼对测定的干扰不显著。
钨的影响可被磷酸络合而掩蔽，在不含磷酸的酸介质中氧化钒（Ⅳ）时，铈（Ⅲ）不干扰。
如用高氯酸冒烟氧化钒（Ⅳ）时，也只能氧化钒（Ⅳ）而不氧化铈（Ⅲ）。
本法适用于矿中0.05%以上五氧化二钒的测定。
试剂配制：硫酸亚铁铵溶液（49g/L）:称取40克硫酸亚铁铵溶于1000mL硫酸（1＋19）中。
苯代邻氨基苯甲酸指示剂（2g/L）:0.2克指示剂溶于100mL2g/L碳酸钠溶液中。
硫磷混酸：在500mL水中加入150mL硫酸，冷却后加入150mL磷酸，以水稀释至1000mL重铬酸钾标准溶液［c (1/6K2CrO7)=0.002500mol/L］:称取0.1226克重结晶并于150℃烘过1h的重铬酸钾，加少量水溶解后移入1000mL容量瓶中，以水定容。
硫酸亚铁铵标准滴定溶液(0.0025 mol/L)：称取1克六水硫酸亚铁铵溶于1000mL硫酸（1＋19）中混匀。
标定：移取50.00mL硫酸亚铁铵标准滴定溶液于250mL三角瓶中加入50mL水，加入10mL盐酸及15 mL硫磷混酸，加入3滴5g/L二苯胺磺酸钠指示剂，用重铬酸钾标准溶液［c(1/6K2CrO7)=0.002500mol/L］滴定至微紫色即为终点。
五氧化二钒的测定方法
五氧化二钒是一种常见的无机化合物，其测定方法有多种。
以下是关于五氧化二钒测
定的10种常用方法，并对每种方法进行详细描述。
1. 酸碱滴定法：将待测样品与酸或碱反应，利用标准酸或碱的滴定，通过酸碱反应
的终点指示剂颜色变化来测定五氧化二钒的含量。
这种方法操作简单、成本较低，适用于
五氧化二钒含量较高的样品。
2. 比色法：使用比色法测定五氧化二钒的含量。
该方法利用五氧化二钒溶液与某种
指示剂形成特定的颜色反应，通过光度计或比色计测定溶液的吸光度或颜色的强度来计算
五氧化二钒的含量。
4. 高温灼烧法：将待测样品加热到一定温度，使五氧化二钒发生氧化反应，然后将
产生的气体收集并测定其体积或质量来计算五氧化二钒的含量。
这种方法需要较高的操作
温度，适用于五氧化二钒含量较高的样品。
5. 电化学法：利用电化学分析技术测定五氧化二钒的含量。
常见的电化学测定方法
包括极谱法、恒电流电位法和循环伏安法等。
这种方法具有快速、准确的优点，适用于五
氧化二钒含量较低的样品。
9. 电感耦合等离子体质谱法：利用电感耦合等离子体质谱仪测定五氧化二钒的含量。
该方法通过样品中的五氧化二钒与等离子体发生化学反应，并通过质谱仪检测产生的离子
来计算五氧化二钒的含量。
10. 核磁共振法：利用核磁共振仪测定五氧化二钒的含量。
该方法通过样品中的五氧
化二钒与核磁共振仪所发出的特定频率的电磁波发生共振现象，通过共振信号的强度来计
算五氧化二钒的含量。
硫酸亚铁铵滴定法测定低品位石煤钒矿中的五氧化二钒隆英兰;王景凤;韩俊丽;马悦茹【摘要】建立硫酸亚铁铵滴定法测定低品位石煤钒矿中五氧化二钒含量的方法.将石煤钒矿样品在920℃下灼烧20 min进行预处理,以驱除石煤钒矿石中的含碳化合物和有机物,通过酸度调节,实现滴定终点的突跃.用硫酸亚铁铵滴定法测定样品中五氧化二钒的含量.测定结果的相对标准偏差为0.43％(n=10),用该法测定国家标准物质和实验室内控样品,测定值与参考值一致.该方法具有较高的准确度和良好的精密度,适宜于低品位石煤钒矿中五氧化二钒含量为0.5％以上样品的测定.【期刊名称】《化学分析计量》【年(卷),期】2019(028)005【总页数】4页(P41-44)【关键词】低品位石煤钒矿;五氧化二钒;硫酸亚铁铵滴定法【作者】隆英兰;王景凤;韩俊丽;马悦茹【作者单位】西部矿业集团科技发展有限公司,青海西部矿业工程技术研究有限公司,青海省高原矿物加工工程与综合利用重点实验室,青海省有色矿产资源工程技术研究中心,西宁 810006;西部矿业集团科技发展有限公司,青海西部矿业工程技术研究有限公司,青海省高原矿物加工工程与综合利用重点实验室,青海省有色矿产资源工程技术研究中心,西宁 810006;西部矿业集团科技发展有限公司,青海西部矿业工程技术研究有限公司,青海省高原矿物加工工程与综合利用重点实验室,青海省有色矿产资源工程技术研究中心,西宁 810006;西部矿业集团科技发展有限公司,青海西部矿业工程技术研究有限公司,青海省高原矿物加工工程与综合利用重点实验室,青海省有色矿产资源工程技术研究中心,西宁 810006【正文语种】中文【中图分类】O652钒是一种稀有元素，是重要的战略资源，广泛应用于航空航天、核工业、钢铁、石油化工、电子、能源等领域［1］，主要用于催化剂和优质合金刚的制造［2–4］。
我国是钒资源大国，已探明钒资源储量约占世界的45%［5］，钒主要以V(Ⅲ)和V(Ⅳ)的形式赋存于石煤中［6］，伴有生矾的石煤中可提取五氧化二钒。
石煤钒矿作为我国主要的钒矿资源之一，总储量超过了世界各国钒的总储量［7］。
含钒石煤遍布我国20 余个省区，仅浙江至广西一条长约1 600 多公里的石煤矿，就蕴含着1 亿吨以上的五氧化二钒。
石煤是我国一种独特的钒矿资源，从石煤中提取五氧化二钒及其它稀有金属是石煤综合利用的重要组成部分［8］。
石煤中五氧化二钒品位较低，一般为1.0%左右。
随着石煤钒矿资源勘探、利用和研究的深入，以及分析测试技术的提高，石煤钒矿成分分析标准物质的研究基础条件得到保证。
石煤钒矿中五氧化二钒的测定尚未有标准方法［9］，国内应用较多的方法有硫酸亚铁铵滴定法［10–11］、磷钨钒酸光度法［12–13］、电感耦合等离子体发射光谱法［14］、电位滴定方法［15］等。
其中多数分析方法易产生系统误差，对仪器设备、人员技能和测试环境等要求较高，而硫酸亚铁铵滴定法具有分析速度快，准确度高，稳定性好，方法简单容易掌握，减少仪器设备使用，降低成本等优点，在实际生产实践中具有更好的应用价值。
硫酸亚铁铵滴定法一般适用于高品位的样品中五氧化二钒含量的测定［16］。
笔者通过试验研究，优化试验条件，建立了硫酸亚铁铵滴定法测定低品位石煤钒矿样品中五氧化二钒含量的方法，该法滴定终点突跃明显，测定结果准确、可靠，操作简单、快速，在有色行业中值得推广应用。
1 实验部分1.1 主要仪器与试剂电子天平：AL104 型，瑞士梅特勒–托利多测量技术有限公司；箱式电阻炉：RX2–14–13／1232 型，湖南长沙长实电炉厂；盐酸：1.19 g／mL，四川西陇科学有限公司；硫酸：1.84 g／mL，分析纯，四川西陇科学有限公司；磷酸：1.69 g／mL，分析纯，四川西陇科学有限公司；硫酸亚铁铵：分析纯，天津市永大化学试剂有限公司；高锰酸钾：分析纯，郑州兴昌化工产品有限公司；尿素：分析纯，四川西陇科学有限公司；亚硝酸钠：分析纯，烟台市双双化工有限公司；n-苯代邻氨基苯甲酸：分析纯，天津市百世化工有限公司；基准重铬酸钾：上海中泰化学试剂有限公司；硫酸–磷酸混合溶液：在500 mL 水中，加入150 mL 硫酸，冷却后，再加入150 mL 磷酸混合，用水稀释至1 L；硫酸亚铁铵溶液：200 g／L，称取20 g 硫酸亚铁铵溶解于100 mL 硫酸溶液(1+99)中，过滤；高锰酸钾溶液：25 g／L，称取2.5 g 高锰酸钾溶解于100 mL 水中；尿素溶液：200 g／L，称取20 g 尿素溶解于100 mL 水中；亚硝酸钠溶液：10 g／L，称取1 g 亚硝酸钠溶解于100 mL 水中；n-苯代邻氨基苯甲酸指示剂：2 g／L，称取0.2 g 的n-苯代邻氨基苯甲酸，溶解于100 mL 碳酸钠溶液(0.2%)中；重铬酸钾标准溶液：c(1／6 K2Cr2O7)≈0.002 5 mol／L，称取于150 ℃烘干2 h 的基准重铬酸钾0.122 6 g 于300 mL 烧杯中，加少量水溶解，移入1 000 mL 容量瓶中，用水定容，摇匀；石煤钒矿矿成分分析标准物质：编号为GBW 07875，湖南省地质测试研究院；石煤钒矿矿成分分析标准物质：编号为GBW 07877，湖南省地质测试研究院；实验用水为三级水。
1.2 标准溶液1.2.1 硫酸亚铁铵标准溶液的配制c(Fe2+)≈0.002 5 mol／L。
称取1 g 硫酸亚铁铵[(NH4)2(FeSO4)2·6H2O]溶于1 L 5%(体积分数)硫酸溶液中(如混浊需过滤)，移入1 000 mL 容量瓶中，摇匀，放置过夜，进行标定。
1.2.2 硫酸亚铁铵标准溶液的标定量取50.00 mL 硫酸亚铁铵标准溶液于300 mL锥形瓶中，加水50 mL，加10mL 盐酸及15 mL 硫酸–磷酸混合溶液，加入3 滴5 g／L 二苯胺磺酸钠指示剂，用0.002 5 mol／L(1／6 K2Cr2O7)重铬酸钾标准溶液滴定至浅紫色为终点。
滴定系数按式(1)计算：式中：Т——滴定系数，硫酸亚铁铵标准溶液相当于五氧化二钒的质量，g／mL；c(1／6 K2Cr2O7)——重铬酸钾标准溶液的浓度，mol／L；V1——移取硫酸亚铁铵标准溶液的体积， mL；V2——标定时消耗的重铬酸钾标准溶液体积，mL；90.95——1 mol 五氧化二钒的质量，g／mol。
1.3 实验方法称取1.000 0 g(m)试样，置于30 mL 瓷坩埚中，于920℃箱式电阻炉中，灼烧20 min(除去含碳化合物及有机物等)，取出，稍冷，于干燥器中冷却至室温，称重(m0)。
称取上述除碳后的试样0.500 0 g(m1)，于400 mL 烧杯中，用少许水润湿并摇散，加入20 mL 硫酸，置于高温电热板上加热溶解，至试样完全溶解并微冒硫酸烟，取下，冷却。
沿杯壁加入20 mL 水，混匀，继续加热至微冒硫酸烟，取下，冷却。
加入80 mL水，加热溶解盐类，取下，冷却。
加入3 mL 硫酸、3 mL磷酸和2 mL 硫酸亚铁铵溶液(200 g／L)，混匀，冷却。
滴加高锰酸钾溶液并不断摇动，至溶液呈现的浅红色不消失，过量1～2 滴，摇匀，静置5～10 min。
加入10 mL尿素溶液(200 g／L)，滴加亚硝酸钠溶液(10 g／L)至红色消失，过量1～2 滴，摇匀，静置1 min，加入3 滴n-苯代邻氨基苯甲酸指示剂(2 g／L)，用硫酸亚铁铵标准溶液滴定（逐滴滴定），至紫红色转为亮绿色为终点。
随同作空白试验。
1.4 结果计算石煤钒矿中的五氧化二钒含量按式(2)计算。
式中：W——五氧化二钒的含量，%；Т——硫酸亚铁铵标准溶液相当于五氧化二钒的质量，g／mL；V——滴定时消耗的硫酸亚铁铵标准溶液的体积，mL；m1——除碳后试样的称取质量，g；m0——试样经灼烧20 min 除碳冷却后的质量， g；m——试样质量，g。
2 结果与讨论2.1 样品预处理方式的选择为了验证样品中含碳化合物和有机物等对分析结果的影响，选择实验室内控样品SMFKY–01 进行试验.一份试样未经过焙烧预处理；另一份在箱式电阻炉不同温度下进行焙烧处理，分别进行测定，结果见表1。
表1 结果表明，试样中含有的碳化合物和有机物等直接影响测定结果的准确度，样品经过焙烧后测定值与参考值基本吻合，因此选择对试样进行焙烧预处理后再进行测定。
表1 样品预处理试验结果 %含碳化合物和有机物等预处理方式五氧化二钒测定值平均值参考值未焙烧– 1.61，1.61 1.61 1.84焙烧后 12.15 1.83，1.83 1.83 2.2 焙烧温度的选择选择实验室内控样品SMFKY–01，在不同温度下焙烧20 min 进行试验，不同焙烧温度下含碳化合物和有机物等的测定结果见表2。
由表2 可知，试样于880，900℃焙烧20 min 含碳化合物和有机物等驱除不完全，含碳化合物和有机物等测定结果偏低；于920，940℃焙烧20 min，试样中的含碳化合物和有机物等的测定结果不再变化，说明于920℃焙烧20 min 的试样中含碳化合物和有机物等可以完全除去。
实验选择920℃焙烧20 min。
表2 不同焙烧温度下含碳化合物和有机物等测定结果焙烧温度／℃ 含碳化合物和有机物等含量／%880 11.23 900 11.78 920 12.15 940 12.152.3 磷酸的用量选择实验室内控样品SMFKY–01，调整试验过程中磷酸的加入量，验证磷酸用量对五氧化二钒测定结果的影响，结果见表3。
由表3 可知，磷酸用量为2，3 mL 时，五氧化二钒测定值与参考值基本一致；磷酸用量小于2 mL 时，显色不明显，影响滴定终点的观察，使五氧化二钒的测定结果偏高［17–18］；磷酸用量大于3 mL 时，五氧化二钒的测定结果偏低。
综合考虑，实验选择磷酸加入量为3 mL。
表3 不同磷酸用量对应的五氧化二钒测定值磷酸用量／mL 测定值／% 参考值／%1 1.89 2 1.86 3 1.82 4 1.78 5 1.76 1.842.4 硫酸的用量选择实验室内控样品SMFKY–01，考察了硫酸的加入量对五氧化二钒测定结果的影响，结果见表4。
表4 结果表明，硫酸用量为20，30 mL 时，五氧化二钒的测定结果与参考值相符；硫酸用量低于20 mL 时，由于样品溶解不完全，钒的测定结果偏低；硫酸用量高于30 mL，试液酸度过大，滴定终点延长，钒的测定结果偏高。
综合考虑，选择硫酸用量为20 mL。
表4 不同酸度对应的五氧化二钒测定值硫酸用量／mL 测定值／% 参考值／%101.76 15 1.75 20 1.82 30 1.86 40 1.90 1.842.5 精密度试验按1.3 实验方法对石煤钒矿样品连续测定10次，测定结果见表5。
