加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂研究

润滑油加氢及异构脱蜡技术发展综述摘要针对国内外汽车发动机润滑油等高等级润滑油不断升级换代的市场情况，本文对石油化工科学研究院以及Exxon-Mobil等公司的润滑油加氢及异构脱蜡技术发展情况进行了综述，并论述了加氢裂化尾油生产基础油的可行性及存在问题，对我公司润滑油生产提出建议。

鉴于燕山分公司润滑油加氢采用四蒸馏装置减压侧线为原料，生产APIⅡ以上的基础油。

原有老三套溶剂精制生产负荷可灵活调整，结合加氢尾油-溶剂精制工艺生产高品质的基础油，也可间歇开异构脱蜡装置，满足不同市场需求。

关键词润滑油加氢异构脱蜡基础油1.前言近年来，润滑油基础油的粘度等级从最初的SAE30、40单级油发展到兼顾冬、夏季通用的15W／40等多级油，再发展到目前的以节能为主的lOW／30、5W／30甚至OW—XX多级油，如国际润滑油标准化和批准委员会(ILSAC)只推荐SAE lOW ／30以下粘度等级的发动机油。

由于润滑油的低粘度化将导致油品的挥发性增加，为保证油品的质量和使用性能，从安全和环保的角度考虑，要求油品具有更低的挥发性，只有API(美国石油协会)Ⅱ、Ⅲ类油和α烯烃合成油(PAO)才能满足要求。

润滑油的发展必将推动基础油向高品质方向发展。

为满足高档润滑油的高质量、节能、延长换油期和低排放的需求，要求基础油具有：低粘度、低挥发度、高粘度指数、良好的氧化安定性等特点。

在新一代汽车发动机油中，常规法生产的溶剂精制油已难以满足苛刻的质量要求，对于不断发展的润滑油规格标准，加氢基础油以其特殊的组成决定了它固有的优良性质，能替代昂贵的合成油，调合出性能符合要求的GF-11、GF-2和GF-3等大跨度的多级油，发挥其他基础油难以取代的作用。

燕山石化生产的润滑油基础油质量为APIⅠ类，粘度指数适应不了市场需求。

这样就形成了长城润滑油公司要大量进口高档润滑油基础油，而国产润滑油基础油却销售不畅的较大矛盾。

为此，总部决定在燕山石化建设全氢型润滑油装置，主要生产高档润滑油基础油，提高中国石化润滑油产量和质量，以提高中国石化国内高档润滑油市场占有率。

加氢裂化尾油异构脱蜡催化剂研究孙国方;郑修新;刘有鹏;于海斌【摘要】研究了润滑油异构脱蜡催化剂中ZSM-22分子筛含量对基础油倾点和基础油收率的影响.结果表明,在一定范围内随着分子筛含量降低催化剂活性略有下降,但基础油收率增加.以中海油惠州炼化分公司加氢裂化尾油为原料,对TH-2催化剂进行加氢工艺考察以及稳定性评价,最佳反应条件为:反应温度320℃,反应压力14 MPa,氢油体积比600∶1,体积空速1.1h-1.装置连续运行1 000 h,催化剂性能稳定,150N基础油倾点-18℃,基础油总收率达到77.2％.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2016(047)002【总页数】5页(P42-46)【关键词】加氢裂化尾油;ZSM-22分子筛;异构脱蜡;润滑油基础油【作者】孙国方;郑修新;刘有鹏;于海斌【作者单位】中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131;中海油天津化工研究设计院,天津300131【正文语种】中文润滑油异构脱蜡技术是目前最为先进的加氢基础油生产技术之一。

该技术的关键是“异构脱蜡”催化剂，该催化剂采用具有特殊孔道的特种分子筛为载体，如SAPO-11，ZSM-22，ZSM-23等，通过负载Pt和或Pd贵金属构成高活性和选择性的异构脱蜡催化剂[1-4]。

关于异构化反应机理，国内外研究人员进行了大量研究，其中典型的异构化反应机理[5]认为催化剂的金属活性中心提供加氢-脱氢活性，酸中心提供异构化活性。

理想的异构化催化剂应该能够得到较高的异构化产物收率，活性金属和酸性位应该有较好的匹配，中等孔径，活性金属高度分散于催化剂表面，适宜的酸强度和较大酸量[6]。

加氢工艺条件对基础油的收率和倾点有很大影响。

魏宇锋等[7]在微反装置中考察了反应温度和空速对基础油的倾点、黏度指数和族组成的影响。

李鸣等[8]研究了加氢尾油中蜡含量与异构脱蜡反应温度的关系。

Vol.32No.112006-11华东理工大学学报(自然科学版) Journ al of E ast Chin a University of Science an d T echnology (Natu ral S cien ce Edition) 收稿日期:2005-11-04作者简介:王　强(1962-),男,教授级高级工程师,博士生,研究方向为石油化工工艺。

通讯联系人:沈本贤,E -mail :sbx @ecu st .edu .cn 文章编号:1006-3080(2006)11-1265-05加氢裂化尾油的加氢异构性能王　强1,2,　沈本贤1,　凌　昊1,　贺产鸿2,　李　坤2(1.华东理工大学化工学院,上海200237;2.中国石油化工股份有限公司茂名分公司,茂名525001) 摘要:在连续微型固定床反应装置中,氢气分压9.0MPa 、温度300～345°C 和体积空速0.6～1.2h -1条件下评价了加氢裂化尾油的加氢异构性能。

研究了反应产物的碳数分布和族组成变化,并建立了三集总动力学模型。

研究结果表明:在合适的工艺条件下,润滑油基础油收率可达75%左右,粘度指数在110以上,适合生产A PI II +标准的润滑油基础油。

所建立的芳烃和环烷烃、长链烷烃、轻质产物的三集总动力学模型可以较好地预测产物分布。

关键词:加氢裂化尾油;加氢异构;集总;基础油中图分类号:O643文献标识码:AHydroisomerization Property of Hydrocracking Tail OilW A N G Qiang 1,2,　SH EN Ben -x ian 1,　LI N G H ao 1,　H E Chan -hong 2,　L I K un 2(1.School of Chemical E ngineering ,East China University of S cience and Technology ,Shanghai 200237,China ;2.Sino p ec Maoming P etrochemical Co .L td .,Maoming 525011,China )Abstract :T he hy dro isomerization proper ty o f hydr ocr acking tail o il w as investigated under moderate oper ation conditio ns o ver a com mercialized hydr oisom er ization catalyst.A flo w micro reactor ex periments w er e conducted at the conditions of hydr ogen partial pressure o f 9.0M Pa,reaction temperature ranging fr om 300to 345°C,and liquid hourly space velocity rang ing from 0.6to 1.2h -1.Carbo n number and gr oup distributions w ere also studied .T he fourth -fifth Runge -Kutta alg orithm w as employ ed to calculate num erical solutions of differ ential equations for obtaining reaction constants .Result reveals that thehydr ocracking tail oil is suitable fo r producing API II +high grade lubricating base o il .T he base oil y ields can reach 75%and viscosity index is higher than 110under optim ized reaction conditions.T he product dis-tr ibutio ns of hy drocracking tail o il can be proper ly predicted by the three lum ped kinetic m odel.Key words :hydrocr acking tail oil ;hydr oisom er ization ;lum ping ;base oil 润滑油加氢异构(异构脱蜡)工艺可以用劣质原料生产高粘度指数和低倾点的润滑油基础油,且具有收率高、操作灵活性大和副产物价值高的特点。

综述专论化工科技,2007,15(1):59～63SCIENCE &TECHNOLO GY IN CH EMICAL INDUSTR Y收稿日期:2006210220作者简介:凌　昊(1972-),男,安徽蚌埠人,华东理工大学副教授,博士,从事化学工艺和油气储运工程专业的教学和科研工作。

润滑油基础油加氢异构脱蜡研究进展凌　昊1,沈本贤1,周敏建2(1.华东理工大学石油加工研究所,上海200237;2.江西省景德镇市焦化煤气总厂,江西景德镇333000)摘　要:分析和对比了国内外润滑油基础油加氢异构脱蜡催化剂的特点和主要组成,概述了加氢异构脱蜡的反应机理,并指出了今后催化剂和工艺的发展方向。

关键词:润滑油基础油;加氢异构;脱蜡中图分类号:TE 626.3 文献标识码:A 文章编号:100820511(2007)0120059205 加氢异构脱蜡法生产的润滑油基础油有较高的链烷烃含量和较低的S 、N 含量而具有较高的抗氧化安定性、较低的挥发性、较高的粘度指数(V I )和优异的低温流动性质,从而表现出良好的使用性能和环保优势[1～6]。

润滑油基础油加氢异构脱蜡技术的关键是需要有一种高选择性的异构脱蜡催化剂,通常在双功能催化剂上进行着异构化及加氢裂化反应[7]。

目前用加氢法生产润滑油的工艺有:Mobil 公司的MWI 工艺、Chevron 公司的IDW 工艺、Shell 公司的XHV I 工艺、Exxon 公司的两段加氢异构化工艺、L yondell 公司的WAX ISOM 工艺以及国内石油化工科学研究院的RIW 工艺和抚顺石油化工研究院的FIDW 工艺[8,9]。

这些工艺中以Chevron 公司技术进行生产的工业装置最多,最具有代表性。

中国润滑油加氢异构工艺技术研究和应用起步较晚,中国石油大庆炼化公司引进Chevron 公司的IDW 工艺,建设了一套200kt/a 的加氢异构脱蜡装置于1999年10月投产成功。

建注水管道腐蚀速率预测模型。

模型如下:f ( p i )=∑mi =1w i G M (x i )=0.34441G M (x 1)+013442G M (x 2)+0.31138G M (x 3)(11)由式(11)计算可得注水管道腐蚀预测速率,并同文献[2]采用的标准G M (1,1)、灰色遗传算法和灰色神经网络方法的预测结果相比较见表4。

2.4　结果分析从预测结果来看,采用本文方法的预测结果平均相对误差为2162%,标准G M (1,1)法的平均相表4　注水管道腐蚀速率预测结果序号测量腐蚀速率/mm ・a -1标准G M (1,1)/mm ・a -1灰色遗传算法/mm ・a-1灰色神经网络/mm ・a-1本文方法/mm ・a -170.1090.1420.1170.1140.1180.11340.1530.11750.11490.115490.11670.12210.11910.11890.1199100.11950.12970.12150.12120.1226110.12130.13430.12530.12390.126120.12340.14040.12890.12670.1281对误差为17115%,灰色遗传算法的平均相对误差为3174%,灰色神经网络法的平均相对误差为2134%,说明本文方法的预测精度高于标准G M (1,1)法和灰色遗传算法,同灰色神经网络法的精度接近。

但本文预测方法所需样本数据远少于灰色神经网络法,计算过程也较灰色神经网络法简单。

3　结论基于关联分析的多因素灰色模型群预测方法与一般时间序列分析、回归分析建立的预测模型不同,它不需要大量的原始数据,具有计算量小、计算方便和预测精度高等优点。

且该方法充分考虑了多因素变量对预测变量的影响,适用于油田注水管道、油气输送管道等复杂腐蚀体系的腐蚀速率预测。

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含Mg加氢异构脱蜡催化剂临氢异构性能研究郑修新;余文东;刘有鹏;孙国方【摘要】以制备的 H-ZSM-23 分子筛为载体,采用等体积共浸渍的方法制备加氢异构催化剂Pt/ZSM-23,Pt-Mg/ZSM-23-1%,Pt-Mg/ZSM-23-2%,研究 Mg的引入对催化剂酸性质的影响,并以加氢裂化尾油为原料,对 Pt/ZSM-23 和 Pt-Mg/ZSM-23-2%的临氢异构性能进行研究.研究结果表明:Mg 的引入可极大降低催化剂的中强酸含量,催化剂选择性提高;将Pt/ZSM-23 和Pt-Mg/ZSM-23-2%按体积比1:1 级配装填,在反应温度为325 ℃、反应压力为 13 MPa、氢油体积比为500、液时体积空速为1. 1 h-1的条件下,基础油收率由 75. 0%提高至 79. 0%;1 000 h 长周期运行期间催化剂性能稳定, 150N润滑油基础油的倾点为-18 ℃、收率为48. 0%,高于常规工业装置的46. 0%,基础油总收率为 79. 3%,催化剂加氢异构性能优异,具备良好的工业化应用前景.【期刊名称】《石油炼制与化工》【年(卷),期】2018(049)012【总页数】6页(P16-21)【关键词】分子筛;加氢异构;加氢裂化尾油;润滑油基础油【作者】郑修新;余文东;刘有鹏;孙国方【作者单位】中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131;中海油惠州石化有限公司;中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131;中海油天津化工研究设计院有限公司,天津 300131【正文语种】中文高质量润滑油的使用在机械和汽车行业至关重要，天然的高质量润滑油原料变得越来越供不应求。

将不适合做润滑油的成分转变成润滑油成分，获得较高的润滑油收率是十分必要的。

加氢异构脱蜡技术能够加工含蜡较高的原料，不仅具有很高的产品收率，而且可以获得高品质的润滑油基础油，具有很高的工业价值，是国际上最先进的润滑油加工工艺之一[1]。