第07章酸化处理
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石油与天然气井下作业井控实施细则(修订本)目录第一章总则第二章设计中的井控要求第三章井控装备管理第四章作业过程的井控工作第五章防火、防爆、防硫化氢等有毒有害气体安全措施第六章井喷及井喷失控的紧急处理第七章井控培训第八章井控工作的七项管理制度第九章附则附件1 集团公司井下作业队井喷失控事故信息收集表(快报) 附件2 集团公司井下作业队井喷失控事故信息收集表(续报) 附件3 防喷器组合形式附件4 防喷总成附件5 节流、压井管汇组合形式附件6 抢喷作业(井控演习)操作程序附件7 “三高”油气井定义附件8 一、二、三级风险区块井下作业喷失控事故报告信息收集表(续报)第一章总则第一条井下作业井控技术是保证井下作业安全的关键技术。
为进一步推进华北油田井控工作科学化、规范化,提高井控管理水平,及时有效地预防井喷、井喷失控、井喷着火和爆炸事故的发生,保证人民生命财产安全,保护环境和油气资源,特制定本细则。
第二条井喷失控是指试油、射孔、油气水井措施(大修、压裂、酸化等)及维护性作业等井下作业中性质严重、损失巨大的灾难性事故。
一旦发生井喷失控,将会造成油气资源破坏、自然环境污染,还易酿成火灾,导致设备毁坏,油气井报废,甚至人员伤亡,给企业带来巨大的经济损失,因此要高度重视井控工作。
第三条井控工作坚持“发现溢流立即关井,疑似溢流关井检查”的原则;要“立足一次井控,做好二次井控,杜绝三次井控”。
第四条井下作业井控工作是一项要求严密的系统工程。
涉及华北油田公司的勘探开发、设计、施工、技术监督、安全、环保、装备、物资、培训等部门,各相关单位必须高度重视,每项工作必须有组织地协调进行,共同做好井下作业井控工作。
第五条井下作业井控工作的内容包括:设计中的井控要求,井控装备,作业过程的井控工作,防火、防爆、防硫化氢等有毒有害气体的安全措施,井喷及井喷失控的紧急处理,井控培训及井控管理制度等方面。
第六条按照分级管理细化的原则,以区块为主体,划分华北油田井控风险评估为一级风险、二级风险和三级风险区块。
酸处理作业安全操作规程范本一、安全意识与责任1. 操作人员应具备足够的酸处理作业相关知识和技能,并始终保持高度警惕和安全意识。
2. 每位操作人员都有安全责任,应主动发现并纠正任何可能导致事故的不安全行为或条件。
3. 操作人员应遵守公司的安全政策和程序,并参与相关的安全培训,以确保能够正确处理紧急情况。
二、安全装备与环境1. 操作人员必须穿戴适当的个人防护装备,包括但不限于酸雾面部防护罩、化学不透水防护服、耐酸手套、耐酸护目镜等。
2. 酸处理作业场所应保持干燥、通风良好,以减少酸蒸气和雾霾的积聚。
3. 酸处理区域应配备应急洗眼器和急救设备,并保持通畅无阻。
三、酸处理作业前的准备工作1. 操作人员应对酸处理设备进行检查,并确保其正常工作状态。
2. 执行酸处理作业前,应对相关化学品进行合理携带和储存,防止滴漏和泄露。
3. 酸处理作业前,应详细了解和掌握酸的性质、浓度、用量以及与其他物质的反应性。
四、酸处理作业操作流程1. 操作人员应进行适当的解释和指导,确保酸处理作业的顺利进行。
2. 执行酸处理作业时,应准确计量和混合酸液,确保浓度和比例符合要求。
3. 操作人员应根据作业指导书的要求,按照正确的时间和方法加入酸液,并严格控制反应温度。
五、废液处理与清洁1. 废液和废液容器应妥善处理,避免直接排放或与其他物质混合。
2. 酸处理作业完成后,操作人员应将使用过的工具和设备进行清洁,整理并妥善存放。
3. 酸处理作业场所应保持清洁整齐,无冗余杂物和碎片。
六、紧急情况与事故应对1. 操作人员应具备处理紧急情况和事故的能力,了解相应的应急预案和救援程序。
2. 在发生泄漏、溅洒等紧急情况时,操作人员应立即停止作业,并迅速采取相应的措施,如清洗、封堵、隔离等。
3. 操作人员应立即向相关负责人或监督人员报告任何事故或不安全情况,并配合后续的调查和处理工作。
七、酸处理作业后的安全措施1. 酸处理作业完成后,操作人员应先进行个人清洗和更换干净的工作服。
酸处理作业安全操作规程范文一、目的和适用范围酸处理作业是一项有一定危险性的作业活动,为保障工作人员的生命安全和身体健康,制定本安全操作规程。
本规程适用于所有进行酸处理作业的人员。
二、基本原则1. 安全第一:保障操作人员的生命安全和身体健康,使他们充分了解并遵守本规程,正确使用个人防护设备。
2. 预防为主:通过提前评估危险因素,采取相应的控制措施,降低事故发生的可能性。
3. 综合治理:全面落实安全管理措施,包括培训教育、技术防护、应急措施等,确保酸处理作业安全进行。
三、作业前准备1. 确定作业区域:对于酸处理作业,必须设立专门的作业区域,确保操作环境整洁、明亮,并设立相应的警示标识。
2. 设备检查:检查酸处理设备的运行情况,确保设备完好无损,无泄漏和堵塞等现象。
3. 装备检查:检查个人防护装备的完好性,包括穿戴酸防护服、手套等,确保酸处理过程中的安全。
四、操作规程1. 操作人员应进行严格的个人防护,包括佩戴酸防护眼镜、穿戴酸防护服、戴口罩、手套等。
2. 操作人员应确保自身身体健康,切勿在疲劳或生病时进行酸处理作业。
3. 操作人员需按照操作规程要求,正确使用酸处理设备,避免设备运行不稳定、压力异常等情况。
4. 操作人员应在作业过程中保持专注,切勿分心或进行与工作无关的行为。
5. 操作人员应定期清洁和维护酸处理设备,确保设备的正常运行。
6. 操作人员应定期进行个人防护装备的检查和更换,确保其在作业中的有效性。
五、事故应急处理1. 在酸处理作业过程中,如出现设备故障、泄漏等紧急情况,操作人员应立即向上级报告,停止作业,并采取应急措施。
2. 发生酸溅入眼睛、皮肤灼伤等伤害时,应立即用大量清水冲洗,并就医检查。
3. 酸处理作业区域周围应设立相应的应急设备和急救箱,以备不时之需。
六、教育培训和监督检查1. 所有进行酸处理作业的人员应接受必要的安全教育和培训,了解本规程的内容,掌握正确的操作技巧。
2. 监督检查人员应定期对酸处理作业的开展情况进行检查,确保操作人员按照规程进行作业。
资料范本本资料为word版本,可以直接编辑和打印,感谢您的下载郑大远程教育《生物药剂与药物动力学》在线练习参考答案地点:__________________时间:__________________说明:本资料适用于约定双方经过谈判,协商而共同承认,共同遵守的责任与义务,仅供参考,文档可直接下载或修改,不需要的部分可直接删除,使用时请详细阅读内容郑大远程教育《生物药剂与药物动力学》在线练习参考答案恭喜,交卷操作成功完成!你本次进行的《生物药剂与药物动力学》第02章在线测试的得分为 18分(满分20分),因未超过库中记录的成绩18分,本次成绩未入库。
若对成绩不满意,可重新再测,取最高分测试结果如下:1.1 [单选] [对] 以下关于生物药剂学的描述,错误的是( D)1.2 [单选] [对] 生物药剂学的定义( D)1.3 [单选] [对] 药物的吸收过程是指( D)1.4 [单选] [对] 药物的分布过程是指(B )1.5 [单选] [对] 药物的排泄过程是指( B)2.1 [多选] [对] 生物药剂学是研究药物及其剂型的下列哪些体内过程( ABCD)2.2 [多选] [对] 生物药剂学中广义的剂型因素研究包括( ABCDE)2.3 [多选] [对] 药物在体内的消除过程包括( CD)2.4 [多选] [对] 口服片剂吸收的体内过程包括( ABCDE)2.5 [多选] [错] 研究生物药剂学的目的()A、正确评价药剂质量B、设计合理的剂型,处方C、为临床合理用药提供依据D、发挥药物最佳的治疗作用E、设计合理的生产工艺1.1 [判断] 无题,直接得到1分1.2 [判断] 无题,直接得到1分1.3 [判断] 无题,直接得到1分1.4 [判断] 无题,直接得到1分1.5 [判断] 无题,直接得到1分。
恭喜,交卷操作成功完成!你本次进行的《生物药剂与药物动力学》第03章在线测试的得分为 18分(满分20分),因未超过库中记录的成绩18分,本次成绩未入库。
第57卷第5期2021年5月氯 碱工业Chlor-Alkali IndustryVol.57, No. 5May, 2021【电解】离子膜酸化原因及处理方法董雷%于海军(黑龙江昊华化工有限公司,黑龙江齐齐哈尔161033)[关键词]离子膜;酸化;电流效率;槽电压[摘要]分析离子膜酸化原因。
比较3个企业的离子膜被酸化前和酸化后的运行数据,说明离子膜的酸化 将导致槽电压大幅上升,离子膜效率下降。
给出不同企业不同类型离子膜酸化后的处理方法。
用对比数据说明:离子膜被酸化后,第一时间采取处理措施后,离子膜电流效率得到大幅度提升,电解槽电压得到大幅下降。
给出防 止离子膜酸化的方法。
[中图分类号]TQ114.262 [文献标志码]B[文章编号]1008 - 133X(2021 )05 -0013 -02Causes and treatment of ion-exchange membrane acidiflcationDONG Lei, YU Haijun(Heilongjiang Haohua Chemical Co. , Ltd. , Qiqihar 161033, China)Key words:ion-exchange membrane;acidification;current efficiency; cell voltageAbstract:The causes of ion-exchange membrane acidification are analyzed. The operation data of three enterprises before and after produced by acidification are compared. The data show that the acidification of ion-exchange membrane will lead to a sharp rise in cell voltage and a decrease in ion-exchange membrane efficiency. The methods of treating different types of ion-exchange membrane acidified in different enteq3rises are given. The comparison data show that the current efficiency of ion-exchange membrane is greatly improved and the voltage of the electrolytic cell is greatly reduced after the treatm ent measures are taken to the ion-exchange membrane acidified at the first time. The method of preventing ion membrane from being acidified is given.离子膜是氯碱装置重要的核心部件,离子膜性 能的优劣决定了氯碱主产品烧碱的产量与品质,离 子膜性能及使用寿命是决定氯碱装置运行状态的重 要标准。
2007-2008学年第二学期化学第七章测试卷2008年3月12日班级姓名学号成绩(答案按题号统一都做在答题纸上)第Ⅰ卷(选择题共40分)一、选择题(本题包括20小题,每小题2分,共40分。
每小题只有一个选项符合题意。
)1、二氧化碳在下列变化中只发生物理变化的是A.制汽水B.制干冰C.被石灰水吸收D.参与植物的光合作用2、胃液中含胃酸,其主要成分是A、盐酸B、硫酸C、硝酸D、醋酸3、被称为我国制碱工业先驱的科学家是A、张青莲B、钱学森C、侯德榜D、道尔顿4、实验测得人体内一些液体的近似pH如下,其中酸性最强的是A. 血浆:7.35~7.45B. 唾液:6.6~7.1C. 胃液:0.9~1.5D. 胆汁:7.1~7.35、人体血液中的CO2如果不能由肺部排出,则人血液的pH值会A、上升B、下降C、不变D、始终大于76、有下列三种溶液①石灰水②稀盐酸③食盐溶液,pH值由大到小依次是A、①②③B、①③②C、②①③D、②③①7、有关氢氧化钠的叙述不正确...的是A.露置在空气中易变质B.能使紫色石蕊试液变蓝色C.溶于水时放出热量D.能做治疗胃酸过多的药物8、下列物质不能由金属和酸直接反应制得的是A、FeCl2B、CuSO4C、ZnSO4D、AlCl39、下列物质敞口放置,质量会减少的是A、浓盐酸B、浓硫酸C、熟石灰D、烧碱10、在缺氮的情况下,植物的生长发育迟缓或停滞,这时应施用的化肥是A. KClB. NH4ClC. K2CO3D. Ca(H2PO4)211、下列气体中,不能用固体氢氧化钠作干燥剂的是A. 氢气B. 氧气C. 二氧化碳D. 一氧化碳12、下列做法正确的是A用稀盐酸清除热水瓶壁的水垢 B.用铁桶配制并存放波尔多液C.硫酸铵与草木灰混合施用D.用氢氧化钠改良酸性土壤13、根据金属活动性顺序,下列能反应的是A、Ag和稀H2SO4溶液B、Fe和CuSO4溶液C、Ag和FeCl2溶液D、Cu和H2SO414、能一次把石灰水、氢氧化钠溶液、稀盐酸鉴别开来的试剂是A、石蕊试液B、酚酞试液C、氯化钠溶液D、碳酸钠溶液15、你经常做家庭小实验吗?根据你的经验,下列家庭小实验不能成...功.的是A.用肥皂水鉴别家庭用水是否是硬水B.用食盐水除去水瓶中的水垢C.用食醋和小苏打制取二氧化碳D.用花瓣制作指示剂,检验纯碱溶液的酸碱性16、下列能与Fe2O3、BaCl2、Na2CO3均发生反应的物质是A、水B、澄清石灰水C、稀硫酸D、硫酸钠溶液17、逻辑推理是化学学习常用的思维方法,下列推理正确的是A.酸性溶液的pH都小于7,所以酸溶液pH一定小于7B.分子是构成物质的微粒,因此物质都是由分子构成的C.水是纯净物,所以海水也是纯净物D.中和反应有盐和水生成,因此有盐和水生成的反应一定是中和反应18、除去氯化钠溶液中含有的少量氢氧化钠,可以选用的试剂是A. 盐酸B. 酚酞C. 二氧化碳D. 碳酸钠19、亚硝酸钠(NaNO2)常被冒充食盐或被误作食盐食用,导致多起中毒事件发生。
复习提纲:第七章氧化还原滴定法1. 氧化还原反应平衡氧化还原电对(可逆、不可逆;对称、不对称)、氧化还原半反应及氧化反应的本质(掌握)电极电位、标准电极电位和条件电极电位的定义及关系、Nernst方程(掌握)决定条件电极电位的因素:离子强度,配位、沉淀等副反应和溶液酸度(掌握课件例子)氧化还原反应进行的方向(会判断,并且介质条件改变可能会导致氧化还原反应的方向及完成度发生改变);氧化还原反应的程度即条件平衡常数的计算公式(掌握);反应完成度≥99.9%时对两电对∆ϕθ'的要求(既要记住,又要会计算)2. 反应速率及影响因素要清楚两电对∆ϕθ'的大小对反应速度没有明确影响;温度和浓度升高,反应速度升高;催化剂的影响和诱导反应记住课件的例子3. 氧化还原滴定曲线滴定曲线的横纵坐标;sp时及前、后平衡电位的计算(掌握);关于滴定突跃的几点讨论(掌握);指示剂:自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂(了解)氧化还原指示剂的原理、理论变色点和变色范围(掌握)4. 氧化还原的预处理预处理的必要性及预处理剂的选取原则(了解);课件中的例子(掌握)5. 氧化还原滴定法:能熟练运用等电子规则处理氧化还原反应的计算题高锰酸钾法:高锰酸钾氧化能力及还原产物与pH的关系(掌握);高锰酸钾标准溶液的配制与标定方法及注意事项(掌握);高锰酸钾测铁、过氧化氢、MnO2等物质反应式及注意事项(掌握)重铬酸钾法:重铬酸钾的特点及其测定铁(有汞法和无汞法)的操作注意事项(掌握);化学耗氧量的定义及计算(掌握)。
碘量法:直接碘量法和间接碘量法的原理及碘量法指示剂(掌握);碘和硫代硫酸钠的基本反应及对pH的要求(掌握);碘及硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定(掌握);碘量法测定铜和葡萄糖(掌握)溴酸钾法:该法测定有机物的原理(掌握);测定苯酚的反应及相关例题(掌握)一、单选题(本题共20小题)1. 在不发生自身歧化反应的条件下,以下电对ϕ值不受溶液酸度影响的是()A. MnO4-/ MnO42-B. MnO2/Mn2+C. S/H2SD. O2/H2O2. 下面说法中错误的是()A. 电对的电极电位越低,其还原态的还原能力就越强B. 电对的电极电位越高,其氧化态的氧化能力就越强C. 某电对的氧化态可氧化电极电位比它高的另一电对的还原态D. 某电对的还原态可还原电极电位比它高的另一电对的氧化态3. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下列何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度影响)()A. 邻二氮菲B. HClC. H3PO4D. H2SO44. 已知V 77.023Fe /Fe =ϕθ++,加入NaF 后,94.7)F (Fe 103=α+,1)F (Fe 2=α+,此时'Fe /Fe 23θ++ϕ为( ) A. 0.030 V B. 0.30 V C. 0.77 V D. 0.79 V5. Cl -对KMnO 4法测定铁有干扰,是因为KMnO 4氧化Fe 2+的同时加速了KMnO 4氧化Cl -的速率,因此KMnO 4氧化Fe 2+的反应称为( ) A. 催化反应B. 诱导反应C. 连锁反应D. 共轭反应6. 对氧化还原反应速率没有明确影响的因素是 A. 反应温度B. 反应物浓度C. 催化剂D. 两电对电位差7. 若两电对在反应中电子转移数均分别2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于( ) A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36 VD. 0.18 V8. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于: A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36 VD. 0.18 V9. 已知1 mol.l -1 H 2SO 4溶液中,V 45.1'Mn /MnO 24=ϕθ+-,V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++,在此条件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+,其等当点(化学计量点)的电位为( ) A. 0.38 VB. 0.73 VC. 0.89 VD. 1.32 V10. 用Fe 3+滴定Sn 2+时,下列有关滴定曲线的叙述中不正确的是( ) A. 滴定百分率为100%处的电位为计量点电位B. 滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位C. 滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+/ Fe 2+电对的条件电位D. 滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位11. 利用下列反应进行氧化还原滴定时,其滴定曲线在化学计量点前后对称的是( ) A. +++++=+4223Sn Fe 2Sn Fe 2B. ---+=+2642322O S I 2O S 2IC. +++++=+3324Fe Ce Fe CeD. O H 7Fe 6Cr 2H 14Fe 6O Cr 2332272++=++++++-12. 用0.02 和0.06 mol ⋅L -1 KMnO 4溶液滴定0.1 mol ⋅L -1 Fe 2+溶液,两种情况下滴定突跃大小将( ) A. 相同B. 浓度大的突跃大C. 浓度小的突跃大D. 无法判定13. 在1 mol ⋅L -1 H 2SO 4溶液中,V 44.1'Ce /Ce 34=ϕθ++;V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++,以Ce 4+滴定Fe 2+时,最适宜的指示剂是( )A. 二苯胺磺酸钠(V 84.0'In =ϕθ) B. 邻苯氨基苯甲酸(V 89.0'In =ϕθ) C. 邻二氮菲—亚铁(V 06.1'In =ϕθ)D. 硝基邻二氮菲—亚铁(V 25.1'In =ϕθ)14. 间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( ) A. 滴定开始时B. 滴定至近终点时C. 滴定至溶液无色时D. 滴定至反应完成度约50%时15. 用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度的时候,如果溶液酸度过低,则会导致测定结果( ) A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不确定16. 已知在1 mol ⋅L -1 HCl 介质中V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++,V 14.0'Sn /Sn 24=ϕθ++,若 20 mL 0.10 mol ⋅L -1 Fe 3+溶液(1 mol ⋅L -1 HCl 介质)与40 mL 0.050 mol ⋅L -1 SnCl 2溶液(1 mol ⋅L -1 HCl 介质)相混合,达到平衡时体系的电位是( )A. 0.14 VB. 0.32 VC. 0.50 VD. 0.68 V17. 碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行,若酸度太大将会( ) A. 反应不定量 B. I 2易挥发C. 终点不明显D. I -被氧化,Na 2S 2O 3被分解18. 用K 2Cr 2O 7基准物质标定Na 2S 2O 3溶液时,必须采用间接滴定方式的标定原因是( ) A. 反应速率慢B. 反应无确定的计量关系C. K 2Cr 2O 7的氧化能力 不足D. 无合适的指示剂19. 间接碘量法测定铜时,加入过量KI 的作用是作为( ) A. 还原剂、配位剂、催化剂 B. 还原剂、沉淀剂、催化剂 C. 缓冲剂、掩蔽剂、沉淀剂D. 还原剂、配位剂、沉淀剂20. 溴酸钾法测定苯酚的反应式如下:O H 3Br 3H 6Br 5Br 223+⇔+++--;HBr 3OH Br H C Br 3OH H C 336266+⇔+;--+⇔+Br 2I I 2Br 22;---+⇔+2642322O S I 2O S 2I在此测定中,相同物质的量的Na 2S 2O 3与苯酚电子转移数之比 A. 1:6 B. 3:1 C. 4:1 D. 2:1二、填空题(共16小题,35个空) 1. 已知223I Fe 2I 2Fe2+=++-+,已知V 77.023Fe /Fe =ϕθ++,V 535.0I /I 2=ϕ-θ,则其理论平衡常数(25℃)为lgK =__________。
CHEMICAL INDUSTRY AND ENGINEERING PROGRESS 2016年第35卷第4期·1074·化工进展石油馏分中酸性物质的组成分析肖丽霞,吕涯(华东理工大学石油加工研究所,上海 200237)摘要:针对某炼厂酮苯脱蜡装置原料油(减三线)中酸性物质组成特殊(对装置产生严重的腐蚀)的情况,采用碱醇法提取其中的酸性物质,借助负离子电喷雾-傅里叶变换离子回旋共振质谱(negative-ion ESI FT-ICR MS)研究其酸性组分的组成及分布,并与工业级脱脂环酸进行比较,从分子层面上揭示了其特殊之处。
Negative-ion ESI FT-ICR MS结果表明,减三线酸性化合物主要的特点为O2类化合物中脂肪酸(Z=0)占明显优势,缩合度较大的Z=−8和Z=−10的O2类化合物中有些碳数的物质相对丰度也比较大,碳数分布有两个中心;O1类杂原子化合物的相对丰度仅次于O2类化合物,且大大高出其他类杂原子化合物,O1类化合物中,烷基酚类化合物占绝对优势。
减三线酸性化合物的特殊组成将对进一步探究腐蚀机理和寻求解决设备腐蚀的途径有重要的指导意义。
关键词:石油馏分;腐蚀;酸性物质;负离子电喷雾-傅里叶变换离子回旋共振质谱;组成中图分类号:TE 622 文献标志码:A 文章编号:1000–6613(2016)04–1074–07DOI:10.16085/j.issn.1000-6613.2016.04.017Composition of acidic compounds in petroleum fractionXIAO Lixia,LÜ Ya(Institute of Petroleum Processing,East China University of Science and Technology,Shanghai 200237,China)Abstract:The acidic compounds in the feedstock of a refinery(vacuum cut 3) made devices corroded seriously,so the composition and distribution of the acidic compounds were analyzed by negative-ion electrospray ionization Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectroscopy (negative-ion ESI FT-ICR MS). The acid fraction was extracted by alkaline-ethanol extraction prior to analysis,and compared with the industrial-grade naphthenic acids. The specialty of the acidic compounds in the feedstock of the refinery was explained from the molecular level. Negative-ion ESI FT-ICR MS revealed that the O2 class of the extracted acid fraction in the feedstock was dominated by acyclic carboxylic acids (belong to Z=0 family),and those had higher relative abundance of some compounds belonged to Z=−8 and −10 families of the O2 class,which leads the carbon number distribution curve has two peaks. The relative abundance of O1 class was much higher than that of other classes except for O2 class. The O1 class was dominated by alkylphenols. The special composition and distribution of acidic compounds has an important guiding significance to study the mechanism of corrosion and seek treatments for equipment corrosion.Key words:petroleum fractions;corrosion;acidic species;negative-ion electrospray ionization Fourier transform ion cyclotron resonance mass spectroscopy(negative-ion ESI-FT-ICR MS);composition随着石油资源的不断消耗,含酸或高酸原油的处理量越来越大,对石油加工过程产生很多影响,例如加工时引起装置严重腐蚀、影响产品质量等[1-2],深入研究石油及馏分中的酸性物质成为石油化学研究的热点之一。
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第 41 卷 3 期第2007 年 6 ⽉河南农业⼤学学报Journal of Henan A gricultural U niversityVol 41 No. 3 . Jun. 2007⽂章编号 : 1000 - 2340 ( 2007 ) 03 - 0356 - 07⽊质素的测定⽅法研究进展苏同福 ,⾼⽟珍 ,刘 ,周 ,宫长荣霞斌1 1 12 1( 1. 河南农业⼤学 ,河南郑州 450002; 2. 黄河中⼼医院药剂科 ,河南郑州 450003 )摘要 : 对⽊质素的制备、总量的测定及其结构和分⼦量的测定等进⾏了综述 , 并分析了这些测定⽅法存在的问题 ,指出了将太赫兹技术应⽤于⽊质素测定的前景 . 关键词 : ⽊质素 ; 降解 ; 太赫兹中图分类号 : Q 539; O 636. 2 ⽂献标识码 : ARev iew of D eterm ina tion of L ign inSU Tong2fu , GAO Yu 2zhen , L I Xia , ZHOU B in , GONGChang2rong U ( 1. Henan Agricultural University, Zhengzhou 450002, China;1 1 12 12. Pharmacy of yellow R iver Central Hosp ital, Zhengzhou 450003, China )Abstract: Testing methods for total lignin, p reparation of lignin, structures and molecular weight, are introduced in this article. Problem s existing in these testing methods are analysed and the p rospects of the terahertz technology app lication to lignin analysis are pointed out . Key words: lignin; decompose; terahertz⽊质素 ,⼜称为⽊素 , ⼴泛地存在于⽊材与⽲本植物体内 , 通常认为是植物体在次⽣代谢合成的 ,在植物体内具有机械⽀持、防⽌⽣物降解、输送⽔分等功能 . ⽊质素的化学组成是苯丙烷类物质 (包括对羟基苯丙烷、—邻甲氧基苯丙烷以及 4 —羟基—3, 5—⼆甲氧基苯丙烷 ) , 是⼀种三维⽹状的天然⾼分⼦物质 ,热值⾼ ,含量仅次于纤维素 . 尽管如此 ,⽊质素还没有得到⼴泛地应⽤ , 但随着⽯油和煤炭资源的短缺和价格的上升 ,以及⼈们对环境污染的关注 ,使得天然⾼分⼦材料转化和利⽤的研究得到了⾼度重视 . ⽬前⽊质素得到⼴泛关注的原因⼀是⽊质素具有⾼热值 , 具有苯环结构 , 通过改性或者化学修饰可以⼴泛地为⼯业利⽤ ,转化为⽣物柴油 ,是可再⽣的能源和资源 ; 另⼀⽅⾯是⽊质素对⼈体和动物基本上⽆毒 ,可⼴泛⽤于⾷品⼯业 ,以减少消化道疾病的发⽣ ,同时 ,某些⽊质素类 [ 1 ~3 ]低聚物可能还具有抗癌、抗肿瘤等功效 . 然⽽ ,收稿⽇期 : 2006 - 11 - 24由于⽊质素结构的复杂性 ,⽬前⼈们对于⽊质素的⽣物活性与结构、功能之间的关系还了解得不⼗分深刻 ,因此加强对⽊质素结构的研究 , 具有重要的理论意义和现实意义 . 对⽊质素的结构分析是建⽴在KLASON 提出松柏醇脱氢机理基础之上 , 后来这种理论被FRENDENBERG 所证实 . 鉴于⽊质素结构的复杂性 ,⽤脱氢氧化理论来解释⽊质素结构单元是有局限性的 ,但这并不妨碍⽤该⽅法分析⽊质素的实⽤性 .[4]1⽊质素的制备⽊质素在植物体内常与纤维素或半纤维素以化学键的形式结合在⼀起 ,这造成了对⽊质素分离和提取的困难 . 但经过⼈们多年的研究 , 已找到多种分离提取⽊质素的⽅法 , 并对⽊质素进⾏分析 , 提出了 40 多种模型 . 对于⽊质素分离提取的⽅ [6] 法 ,⼤致可分为两⼤类 : ⼀类是⽊质素以外的成[5]基⾦项⽬ : 国家烟草专卖局资助项⽬ ( 110200302007)作者简介 : 苏同福 ( 1970 - ) ,男 ,河南滑县⼈ ,讲师 ,博⼠研究⽣ ,主要从事烟草化学⽅⾯的研究 ; 通讯作者 : 宫长荣 .第 3期苏同福等 : ⽊质素的测定⽅法研究进展[ 12 ~15 ]357分进⾏降解 ,⽊质素作为不溶物质⽽沉淀下来 ; 另⼀种分离⽅法是利⽤有机溶剂将⽊质素进⾏溶解 , 从⽽⽊质素与纤维素的分离,得到⽊质素 . 1. 1 酸解纤维素法这种⽅法是传统、经典的⽅法 , 常⽤于⽊质素含量的测定 . 它⼀般是⽤硫酸或盐酸对纤维素进⾏降解 ,具体过程参看克拉松⽊质素 ( Klason lignin ) 的测定 ,该⽅法得到⽊质素的结构发⽣化学变化⽐较⼤ . 相⽐⽽⾔ ,⽤盐酸提取⽐⽤硫酸发⽣变化要⼩ ,这是测定⽊质素总含量的基础 .1. 2 纤维素分解酶⽊质素由于酸解⽊质素在分离提取过程中 ,常常使⽤酸类物质 ,使得部分的⽊质素被酸解⽽溶解掉了 , [ 7, 8 ] 同时对设备腐蚀⽐较严重, 因此 , 研究者提出了利⽤酶制剂对植物体内的纤维素进⾏降解 ,提取⽊质素 . 传统的制备⽅法是将⽊材在⼲燥条件下或⾮溶胀性溶剂中碾碎 ,再将粉末放⼊含有纤维素酶的溶液中把纤维素除去 . 该⽊质素被称为纤维素分解酶⽊质素 ( cellulotic enzym e lignin, CEL ) . 然后 , 将 CEL 放⼊⼄酸溶液⾥进⾏纯化得到⽊质素 . ⽤这种⽅法得到的⽊质素常含有⼀定的纤维素 . 如果⽤液 2萃取的⽅法制备⽊质素 , 所含纤维素的量液 [9] 就⽐较少 . 这种⽤液—液萃取⽅法得到⽊质素很难将其中剩余的纤维素除去 ,因为它们与⽊质素 [ 10 ] 是以共价键键合的 . 但是ITOH 认为 , 这种⽅法在碾磨过程中可能导致⽊质素的分解 ,但这种变化在很⼤程度上是未知的 , 同时 , 在结构研究上发现 CEL 与体内⽊质素尚⽆存在任何有显著性的差异 . 总之 , CEL 有可能代替⽊质素的总含量 , 因为这种⽅法的产率较⾼ , 制备条件温和 , 化学成分⼀般不发⽣变化 ,但也有缺陷如得到的⽊质素⾥⾯糖 [ 11 ] 类物质含量较⾼ ,制备过程费时 . 1. 3 有机溶剂提取法该⽅法常使⽤的有机溶剂有甲醇、⼄醇、丁醇等 ,在提取过程中 ,常常加⼊⽆机酸作为催化剂 ,使⽊质素溶解 ,分离出纤维素不溶物 , 然后再改变溶液的极性或加⼊沉淀剂 , 沉淀出⽊质素 . 能够作为这种溶剂的还有苯甲醇、异丁醇、戊醇等 . 但这⽅法得到的⽊质素往往在α位上引进烷基 , 有的发⽣化学变化 ,有的与有机溶剂结合在⼀起 . 如果在分离提取过程中使⽤中性有机溶剂如甲醇、⼄醇、丙酮等 ,但是这种⽅法得到的⽊质素 , 只是植物体内⽊质素总量的⼀部分 , ⼤约是总量的 10% ,发⽣化学变化就很少 . 这种⽊质素被称为 B rauns 天然⽊质素 ( B rauns natural lignin, 即 BNL ) . 有许多有机溶剂提取⽅法已经运⽤于⼯业 . 1. 4 ⾼沸醇溶剂法⾼沸醇溶剂( high boiling2 point solvent) 本来就是有机溶剂的范畴 , 由于它具有独特的特点 , 故⽽独⾃列为 1 类 . 其特点是溶剂沸点⾼ (如⼄⼆醇的沸点是 190 ℃, 1, 3 2 ⼆醇的沸点是 207. 5 ℃, 1, 丁 4—丁⼆醇的沸点是 235 ℃ ) , 致使挥发性很低 , 等与低沸点的⼄醇、丙酮相⽐ , 在洗涤纤维素时蒸发损失较少 ,整个过程⼏乎没有排放污染物质 , 使⽤后的⾼沸醇溶液可以通过减压蒸馏脱去⽔分后重复使⽤ ,⾼沸醇的回收利⽤率达 98%以上 . 该⽅法可以在硬⽊⽊质素和软⽊⽊质素的提取 ,甚⾄在没有催化剂的条件进⾏ , 就可以得到⽐较好的产率 . 由于该⽅法具有⽆污染、充分利⽤资源等优点 , 可以在制浆与造纸⾏业进⾏运⽤ ,可以⼤⼤减轻造纸 [ 16 ~21 ] ⾏业的污染 . 研究者已经对这种⽅法进⾏了⽐较系统地研究 . 其他分离提取⽅法如亚硫酸盐法、硫酸盐法等是常见的提取⽅法 ,在此不作太多的说明 .2⽊质素的测定2. 1 ⽊质素总量的测定2. 1. 1 重量分析法 ( Gravim etric m ethods, Klason lignin ) 在克拉松⽊质素的测定过程中 ,⾸先将样品在 72%的硫酸中进⾏降解 , 并加热使糖类化合物变成可溶性成分⽽溶解 ,同时有⼀⼩部分⽊质素也被溶解⽽带来相应误差 .剩余难溶解的固体就是⽊质素 , 该固体物质经过滤、洗涤、⼲燥、称重等步骤 ,就可以得到⽊质素的质量 . 为了⽐较精确得到⽊质素的含量 ,有必要对溶解失去的那部分⽊质素进⾏测定 ,以校正⽊质素含量的数值 . 这种⽅法已被制浆和造纸⼯业技术协会所接受和认可的⽅法 . 该测定⽅法也有⼈⽤来校正其他⽅法测定⽊质素 [ 21 ~23 ] 的数值如 N IRS ⽅法 . 不过 , 这种⽅法具有⼀定的局限性 . 它只适合与硬⽊⽊质素 ,⽽不适合软⽊⽊质素、草本⽊质素以及⼀年⽣植物⽊质素含量的测定 . 因为这些植物体内不明确的蛋⽩质和矿物质会对⽊质素测定产⽣⼲扰 . 2. 1. 2 酸性洗涤纤维法 ( ADF 法 ) ADF 法也是⼀种常见的⽊质素的测定⽅法 ,⼀般⽤于草本植物或⼀年⽣植物⽊质素的测定 . 其理论基础是根据 (W 2 - W 3 ) /W 1 ×⽅程式 ,其中 W 1 是⼲植物材100 料质量 ,W 2 经过酸化处理并⼲燥后的质量 , W 3 将沉淀物灼烧后灰分的质量 . ELL IS 改进了这种⽅法 ,以消除植物体内这些不明确的矿物质和蛋⽩质[ 24 ]358河南农业⼤学学报[ 38 ]第 41 卷⼲扰 ,其操作是 : ⾸先⽤蛋⽩质酶对样品进⾏预处理 ,使其中的蛋⽩质⽔解 ,以除去体内的蛋⽩质 . 然后稀释 ,再放⼊ 72%的硫酸中进⾏处理 ,得到酸不溶的⽊质素 . 这种⽅法的缺点是 : 蛋⽩质不⼀定完全被除去 . 因此 ,这种⽅法要求⽤氮分析计算的校正数值来校正酸不溶性⽊质素的数值 . 该⽅法已被 [ 25 ] 农业化学家协会所接受和认可 . GOER I G N [ 26 ] 等对这⼀⽅法进⾏改进 :⾸先⽤中性的洗涤剂处理 ,然后再⽤酸洗涤剂处理 . 这样就可以除去植物体内许多⽊质素的⼲扰物 ,只是这种⽅法不能除去⾓质和软⽊质等 . ⼀般说来 , ADF 法特点是可以 [ 27 ~29 ] 得到样品中 50%或者更⾼的⽊质素 . ( TGA 法 ) TGA 法主要的理 2. 1. 3巯基⼄酸法论依据是在碱性条件下⽊质素会发⽣降解 . 该⽅ [ 30 ] 法最初是将样品放巯基⼄酸和 HC l的混合物中加热 ,将不溶物过滤 ,风⼲ . 然后放⼊⼄醇溶液⾥存放⼀段时间 ,再转⼊ NaOH 溶液⾥ , 随后⽤⽐较浓的盐酸溶液酸化沉淀出⽊质素 . 然后将其放在⼆氧六环中纯化 , 经过沉淀、过滤、⼲燥可得到⽊质素 . [ 31 ~33 ] 后来这种⽅法经过改进 , 将样品的使⽤量减少到 10~15 m g ⼀般来说 , TGA 法测定得到的⽊ . 质素的值要⽐⽤其他⽅法如 ADF 法、法等低⼀ AB [ 34 ] 些 ,同时由于没有合适的⽊质素标准来校正测得的数值 ,因此这种⽅法的应⽤推⼴也就收到很⼤的限制 . 2. 1. 4 ⼄酰溴法 (AB 法 ) 该⽅法是借助于紫外吸收 ,可以⽅便地进⾏⽊质素的测定 . 最早 JOHN 2 [ 35 ] SON 将紫外吸收( UV ) 的⽅法⽤于测定⽊质素的含量 . 其基础是根据⽐尔( Beer’ law ) 定律: A s =εcd,式中的 A 为吸光度( absorbance ) ,ε为吸光 - 1 系数 ,c 为质量浓度 ( g?L ) ,d 为光程或者样品溶液的厚度 . 这种⽅法是在70 ℃条件下 ,将样品放⼊含有⼄酰溴 25%的⼄酸溶液中进⾏处理 ,然后 [ 36 ] 在 280 nm 处测定 UV 的吸收 . 后来 , VANZAL 以 [ 37 ] 及IIYAMA 等改进了技术 , ⽤⾼氯酸来处理⽊快捷 ,产率较⾼,同时也不需要对数值进⾏校正 ,但 [ 35 ] ⼀般适合于颗粒⼩的样品 . RODR IGUES等改进了这⼀⽅法 . 这种⽅法是油浴代替了直接加热 , 同时 ,在 - 10 ℃条件下进⾏冷冻以停⽌反应 , 然后 , 再在 280 nm 处测定UV 的吸收 . 后来 , HAT2指出 , 在该过程中使⽤⾼氯酸会降解相当的⽊聚糖 ,⽽这些物质在280 nm 附近也有吸收 , 给实验数据带来⽐较⼤的误差 . 如何校正⽊聚糖降解物质在 280 nm 附近吸收是⼀个很⼤的难题 . 虽然有多种⽅法被⽤来校正这类误差 ,但由于多种因 [ 39 ] 素的影响 ,结果不甚理想 . FUKUSH I A 等建议 M ⽤ HC l和⼆氧六环的混合溶液来校正 AB 法 ,从许多样品中分离出了⽊质素并测定了其吸收系数 . 改进后的⽅法 ,使⽤起来更加⽅便、 . ⽤ AB 法来迅速F IELD测定⽊质素的含量是⽐较理想的 ,因此⼄酰溴测定⽊质素法有可能成为代替克拉松⽊质素测定的⽅法 . 2. 2 ⽊质素结构的测定 2. 2. 1 氧化法这种⽅法是基于⽊质素的化学特性 : ⽊质素与氧化剂发⽣反应后氧化剂的消耗量 . 这种⽅法测定的⽊质素的浓度常常⽤单位质量所消耗氧化剂的量来表⽰如卡伯值 ( Kappa num ber) , 其理论基础是⽊质素很容易被氧化 ,⽽碳⽔化合物不容易被氧化 . 根据氧化剂的消耗量以及经验性常数 ,可将测定值转化为克拉松值或是其他⽊质素的数值 . ⼀般使⽤的氧化剂有 Cl2 和 K nO4 , 后来⽤ M 酸性的 NaC lO 或 Ca ( C lO ) 2 代替O3 氧化测定⽊质素结构的[ 40 ] [ 34 ], 同时也有⽤. ⽬前 , 卡伯值已经作为氧化法测定⽊质素的标准来使⽤ ,并且已被许 [ 25 ] 多制桨和造纸组织所认可 . ⽤氧化剂测定⽊质素 , 不同的氧化剂测定内容是不同的 , K nO4 M 法主要是将苯环的侧链氧化 , ⽽苯环的⾻架不受影响 ,因此这种⽅法可以测定出来苯环侧链上的信息 ,但这种⽅法的降解的产物较低 , 所得到结构 [ 41 ] 单元分布信息就⽐较少 . 如果使⽤的氧化剂是 O3 ,该氧化剂只能将苯环结构的⾻架氧化⽽保留侧链 , 因此 , O3 氧化可以测定侧链上的⽴体结构 ,即是否含有⼿性结构 . 如果将这两种⽅法有机地结合起来 ,会更加促使了解⽊质素的结构 . 2. 2. 2 红外光谱法 ( IR ) 红外光谱法常⽤来测定⽊质素在苯环的结构 . 随着其他技术的发展 , ⽤红外光谱法测定植物组织⽊质素的含量就越来越 [ 42 ] 成熟 ,因为它能够测定出不同的键型如 C O , C O , H O等的伸缩振动和弯曲振动 . ⽤⾼灵敏度的红外光谱仪来测定⽊质素的含量、结构 , 变得⽐较简单 ,同时对样品的量要求也⽐较少 . 同时 , 近红外光谱法 ( near infrared reflectance spectra, N IRS法 ) ,包括可见光和红外光 , 也⽤于⽊质素的测定 . 在 20 世纪70 年代 , N IRS作为⼀种简便的⽅法⼴泛地运⽤于如农业、、、⾷品药品化⼯等诸多领[ 40 ] [ 41 ]质素 ,以提⾼⽊质素的溶解性 . 根据 IIYAMA 等的⽅法 ,⾸先是将样品放⼊⼄酰溴的⼄酸溶液中 , 并加⼊⼀定量的过氯酸 ,在 70℃条件下加热 ,再转移到含有⼄酸和羟 ( hydroxylam ine ) 的烧瓶中进⾏处理 ,再在 280 nm 处测定 UV 的吸收 . 该⽅法简便、第 3期[ 37 ]苏同福等 : ⽊质素的测定⽅法研究进展359域 ,后来该技术被成功地应⽤于植物组分的测 [ 43 ~47 ] [ 48 ~51 ] 定 . 许多研究者将这种⽅法应⽤于森林⽣态领域 . N IRS 分析测定仪常见的 N IRS 6500 ( Foss, Hamburg, Germany) ,该仪器⽤单⾊光进⾏扫描 ,其波长范围是 400 ~2 500 nm ,并且常常与计算机联系在⼀起 ,⽤软件 N IRS 6500 对进⾏数据收集和分析 ,其理论基础为 : A =Log ( 1 / R ) ,其中 A 是吸收度 , R 是反射度 . 与克拉松⽅法测定⽊质素相⽐ , N IRS⽐较简便、迅速、准确 , ⽆须降解 , 同时也⽆废弃物的产⽣ ,只是这种⽅法常常⽤其他⽊质素测定进⾏校正 ,如克拉松⽊质素测定⽅法等 . 随着激光技术的发展 , 拉曼光谱技术逐渐成熟和普及 , [ 52 ~54 ] 许多研究者利⽤拉曼光谱与红外光谱结合 , 对⽊质素的结构进⾏了⽐较系统地研究 . 拉曼光谱有许独特之处 : 拉曼光谱在⼀定条件下可以与红外光谱互补 ,⽽且不受⽔的⼲扰 , ⽤固体可以直接测定 ,特征峰⽐较明显、简单等 . 2. 2. 3 核磁共振法 ( NMR 法 )近年来 , NMR 技 [ 55 ] 术也应⽤于⽊质素的测定 . 特别是当能够找到⼀种合适的溶剂溶解⽊质素 , ⽤液态的 NMR 分析仪来测定是⽐较⽅便的 . ⽤ NMR ⽅法来⽊质素的 1 13 [ 56 ] 测定⼀般使⽤的有 H 谱和C 谱 , 同时也有许 31 [ 57 ] 19 [ 58 ] 多将 P谱和 F 谱 . 但是这种⽅法只能够测定⽊质素总量的⼀部分 ,因⽽其应⽤范围受到了限制 . 随着 CP ( cross polarization ) /MAS ( m agic angle [ 59 ] [ 60, 61 ] sp inning) NMR 技术的发展 , 固态 NMR 分析⼿段也⽤来测定⽊质素 ,它可以⽤来测定⽊质素的总量 . 新技术的进步 , 推动着固态 NMR 分析测 [ 62, 63 ] 试⼿段的发展 . 同时 , 也有研究者将 NMR 的⼆维 ( 2D ) 技术和三维 ( 3D ) 技术应⽤于测定⽊质素 ,使测定⼿段更加先进 . 由于固态 NMR 测定的成本太⾼ ,这种⽅法还不能⼴泛地运⽤于测定⽊质素的含量 . 光谱技术测定⽊质素的最⼤优点在于测定的⽊质素的化学结构没有发⽣改变 ,同时灵敏度⽐较⾼ ,它可以从 1 g样品⾥提取数毫克的⽊质素 . 但光谱⽅法测定都必须⽤另外⼀种标准来校正仪器 , ⽽这些校正⽅法常常是重量分析法、法等 . AB 2. 3 ⽊质素分⼦量的测定当前⽤来测定⽊质素分⼦量⽅法⽐较多 ,常见的有质谱 ( mass spectroscopy, M S) 法、凝胶⾊谱法 [ 64 ] ( size exclusion chromatography, SEC ) 、光散射法 [ 65 ] ( light scatting) 、 ( vapor p ressure 蒸汽压渗透法os mom etry, VPO ) 、超滤[ 66 ]于分⼦量分布较宽的或着是分⼦量未知物来测定其分⼦量是有许多困难的 . 相⽐较⽽⾔ , 凝胶⾊谱法测定是⽐较理想的 ,其理论基础是任⼀特定组分的洗脱体积是⼤分⼦尺⼨和凝胶孔隙尺⼨的函数 . 该⽅法是⽬前分⼦量分布测定的最理想的⽅法 ,是基于聚合物溶液中的溶质分⼦⼤⼩不同⽽达到分 2 7 离之⽬的 ,测定范围 1 ×~1 × ,不过 ,这种⽅ 10 10 [ 67 ] 法测定结果误差可能⽐较⼤ . 后来 , WALSH 等⽤HPSEC 对⽊质素进⾏分析 ,其分辨率⼤⼤提⾼ ; 光散射法测定⾼分⼦的分⼦量的理论基础是溶解在溶液⾥的⾼分⼦对光产⽣散射 ,这种⽅法测定分 4 7 ⼦量的范围⼀般是 1 ×~1 × ,但结果受溶液 10 10 中⽊质素聚集尺⼨或荧光影响 ; VPO 法测定分⼦ 4 量的范围 1 × ,⾼于此数值时 ,该⽅法测定的灵 10 敏度不是太理想 , 同时收到糖类等杂质的影响 , 使得该⽅法的测定失去可⽤性 . 使⽤膜技术对⽊质素进⾏超滤 ,是⼀种⽐较崭新的技术 , 可以在很⼴分⼦范围使⽤ ,对杂质不敏感 ,但对于不知道分⼦量分布的样品来说 , 选择⼀定孔径的滤膜是⽐较困难的 .3存在问题与研究⽅向当前 ,对于⽊质素测定的各种⽅法 , 都有⼀定的应⽤范围 ,如有的⽤于硬⽊⽊质素的测定 , 有的⽤于软⽊⽊质素的测定 . ⼀般来说 , 重量分析法⽐较常⽤但在测定过程中会损失⼀部分⽊质素⽽使误差较⼤如克拉松⽊质素的测定⽅法 ,有的⽅法损失量较⼤ ,如 ADF 测定⽅法 , 同时也⽐较费时 ; 光谱分析法虽然⽐较⽅便、快捷 , 但需要⼀个可靠的标准对其进⾏校正如⽤克拉松⽊质素测定⽅法等 [ 23 ] 进⾏校正 . 近年来 , 衍⽣后还原降解法 ( derivat2 [ 68 ] ization followed by reductive cleavage, DFRC ) 是⽊质素测定⽐较优秀的⽅法 ,但由于该过程中许多单元反应是未知的 ,因此在在⼀定程度上也限制了该⽅法在实际过程中的应⽤ .鉴于此 , ROMUANL 2 对 4 种流⾏的⽊质素测定⽅法进⾏⽐较表明 ,没有⼀种标准的⽅法来完成对⽊质素的测定 . 即使这样 ,还可以根据测定对象的特点以及⽬的要求 ,选择⼀种⽐较合适的⽅法进⾏测定 . HAT2 [ 34 ] F IELD 等指出 ,⽆论选择哪⼀种⽅法 , 最重要的⼀点是都必须保证⽊质素在酸化步骤中沉淀出来. 近年来 ,随着⼤功率的激光光源开发以及灵敏度的提⾼ ,太赫兹射线技术得到了很⼤的发展 . 太赫兹射线⽆论是在成像、探测分⼦的振动模等都具有独到的优势 ,可⼴泛运⽤于医药和⽣物⽅⾯的研DO 等[ 69 ]( ultra filtration )法等 . 质谱法对于分⼦量的测定是⾮常⽅便和准确的 ,但对360河南农业⼤学学报第 41 卷[ 70 ] 究 . 它具有许多特点 : ( 1 ) 宽带性脉冲只包括若⼲个周期的电磁振荡 ,许多有机分⼦由于偶极⼦的旋转和振动跃迁在 GHz 到⼏个THz频段 , 都有⼀Comparative on cellulolytic enzyme lignin and m illed wood lignin of s weat gum and sp ruce [ J ]. Holzfors2 chung, 1975, 29: 153 - 159. 1992: 65 - 70. studies on the mechanochem istry of guaiacylglycerol and J W ood chem tech, 1995, 15: 395 - 411. p roach to wood reefing [ J ]. Tapp i Journal, 1985, 68 (8) : 94. quences[J ]. Tappi Journal, 1992 (7) : 189 - 194 . 1978 - 07 -11. 5705216. 1998 - 01 - 06. 2001, 55 ( 6 ) : 611 - 616. 2002, 56 (6) : 623 - 631. Changes in lignin Analyzed by nology, 2003, 23 ( 3 /4 ) : 233 - 248. veratrylglycer2 2guancylo ether [ J ]. B13定⽐较强的吸收 , 因此可以利⽤ THz 对⽣物分⼦ 4 进⾏检测 ; ( 2 )信噪⽐⾼ ( 10 以上 ) 同时系统对⿊体辐射 (热背景 ) 不敏感 ,系统稳定 ; ( 3 ) 能量低 ( 4 meV @ 1 THz) , 不易破坏被测定的物质的结构 ; ( 4 )相⼲性 ,所获得的数据同时包括了太赫兹脉冲振幅和相位信息 ,可以通过对太赫兹射线进⾏时域探测 ,对样品介电常数的实部和虚部同时进⾏计算 ,获得 THz 吸收光谱和⾊散光谱 ; ( 5 ) 瞬态性 ,太赫兹脉冲的典型脉宽在 p s级 , 可以⽅便地展⽰物质中发⽣在⽪秒或亚⽪秒级上所发⽣的现象 . 它可以⽤于⽊质素的测定 ,利⽤太赫兹射线对⽊质素进⾏测试 ,⼤⼤提⾼了时间和空间的分辨率 , 可以对组织内的⽊质素进⾏微损或⽆损地探测 ,这对⽊质素的深⼊研究 ,提供了⼀个新的⼯具 , 对于揭⽰⽊质素的有关机制具有重要的意义 . 写作过程中 ,得到了芬兰的 Helsinki⼤学化学系 GOSTA BRUNOW 博⼠的热情帮助 , 在此深表谢意 !参考⽂献 :[ 1 ] SAKAGAM I H , KAWAZOE Y, OH 2 HARA T, et al . Leukoc B iol, 1991 , 49 ( 3 ) : 277 - 282. Res, 2001 , 21 ( 2A ) : 965 -970. 1593 - 1598. [ J ]. Wood Sci Tech, 1977, 4: 169 - 218. hibition incorporating the 13 th IS FPC, 2005: 1 - 8. W 2001: 6. [ 7 ] POB I ER H. N [ 8 ] CHANG H M , COWL I G E B , BROWN W , et al N . change [ J ]. Anal Chem Acta, 1983, 155: 57 2 65.[ 9 ] LUNDQU IST K WOOD [M ] / /L I S Y, DENCE C W. . N[ 10 ] TOH K, SUM I OTO M , TANAKA H. 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复习提纲:第七章氧化还原滴定法1. 氧化还原反应平衡氧化还原电对(可逆、不可逆;对称、不对称)、氧化还原半反应及氧化反应的本质(掌握)电极电位、标准电极电位和条件电极电位的定义及关系、Nernst方程(掌握)决定条件电极电位的因素:离子强度,配位、沉淀等副反应和溶液酸度(掌握课件例子)氧化还原反应进行的方向(会判断,并且介质条件改变可能会导致氧化还原反应的方向及完成度发生改变);氧化还原反应的程度即条件平衡常数的计算公式(掌握);反应完成度≥99.9%时对两电对∆ϕθ'的要求(既要记住,又要会计算)2. 反应速率及影响因素要清楚两电对∆ϕθ'的大小对反应速度没有明确影响;温度和浓度升高,反应速度升高;催化剂的影响和诱导反应记住课件的例子3. 氧化还原滴定曲线滴定曲线的横纵坐标;sp时及前、后平衡电位的计算(掌握);关于滴定突跃的几点讨论(掌握);指示剂:自身指示剂、专属指示剂和氧化还原指示剂(了解)氧化还原指示剂的原理、理论变色点和变色范围(掌握)4. 氧化还原的预处理预处理的必要性及预处理剂的选取原则(了解);课件中的例子(掌握)5. 氧化还原滴定法:能熟练运用等电子规则处理氧化还原反应的计算题高锰酸钾法:高锰酸钾氧化能力及还原产物与pH的关系(掌握);高锰酸钾标准溶液的配制与标定方法及注意事项(掌握);高锰酸钾测铁、过氧化氢、MnO2等物质反应式及注意事项(掌握)重铬酸钾法:重铬酸钾的特点及其测定铁(有汞法和无汞法)的操作注意事项(掌握);化学耗氧量的定义及计算(掌握)。
碘量法:直接碘量法和间接碘量法的原理及碘量法指示剂(掌握);碘和硫代硫酸钠的基本反应及对pH的要求(掌握);碘及硫代硫酸钠标准溶液的配制及标定(掌握);碘量法测定铜和葡萄糖(掌握)溴酸钾法:该法测定有机物的原理(掌握);测定苯酚的反应及相关例题(掌握)一、单选题(本题共20小题)1. 在不发生自身歧化反应的条件下,以下电对ϕ值不受溶液酸度影响的是()A. MnO4-/ MnO42-B. MnO2/Mn2+C. S/H2SD. O2/H2O2. 下面说法中错误的是()A. 电对的电极电位越低,其还原态的还原能力就越强B. 电对的电极电位越高,其氧化态的氧化能力就越强C. 某电对的氧化态可氧化电极电位比它高的另一电对的还原态D. 某电对的还原态可还原电极电位比它高的另一电对的氧化态3. 在含有Fe3+和Fe2+的溶液中,加入下列何种溶液,Fe3+/Fe2+电对的电位将升高(不考虑离子强度影响)()A. 邻二氮菲B. HClC. H3PO4D. H2SO44. 已知V 77.023Fe /Fe =ϕθ++,加入NaF 后,94.7)F (Fe 103=α+,1)F (Fe 2=α+,此时'Fe /Fe 23θ++ϕ为( ) A. 0.030 V B. 0.30 V C. 0.77 V D. 0.79 V5. Cl -对KMnO 4法测定铁有干扰,是因为KMnO 4氧化Fe 2+的同时加速了KMnO 4氧化Cl -的速率,因此KMnO 4氧化Fe 2+的反应称为( ) A. 催化反应B. 诱导反应C. 连锁反应D. 共轭反应6. 对氧化还原反应速率没有明确影响的因素是 A. 反应温度B. 反应物浓度C. 催化剂D. 两电对电位差7. 若两电对在反应中电子转移数均分别2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于( ) A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36 VD. 0.18 V8. 若两电对在反应中电子转移数分别为1和2,为使反应完全程度达到99.9%,两电对的条件电位差至少应大于: A. 0.09 VB. 0.27 VC. 0.36 VD. 0.18 V9. 已知1 mol.l -1 H 2SO 4溶液中,V 45.1'Mn /MnO 24=ϕθ+-,V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++,在此条件下用KMnO 4标准溶液滴定Fe 2+,其等当点(化学计量点)的电位为( ) A. 0.38 VB. 0.73 VC. 0.89 VD. 1.32 V10. 用Fe 3+滴定Sn 2+时,下列有关滴定曲线的叙述中不正确的是( ) A. 滴定百分率为100%处的电位为计量点电位B. 滴定百分率为50%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位C. 滴定百分率为200%处的电位为Fe 3+/ Fe 2+电对的条件电位D. 滴定百分率为25%处的电位为Sn 4+/ Sn 2+电对的条件电位11. 利用下列反应进行氧化还原滴定时,其滴定曲线在化学计量点前后对称的是( ) A. +++++=+4223Sn Fe 2Sn Fe 2B. ---+=+2642322O S I 2O S 2IC. +++++=+3324Fe Ce Fe CeD. O H 7Fe 6Cr 2H 14Fe 6O Cr 2332272++=++++++-12. 用0.02 和0.06 mol ⋅L -1 KMnO 4溶液滴定0.1 mol ⋅L -1 Fe 2+溶液,两种情况下滴定突跃大小将( ) A. 相同B. 浓度大的突跃大C. 浓度小的突跃大D. 无法判定13. 在1 mol ⋅L -1 H 2SO 4溶液中,V 44.1'Ce /Ce 34=ϕθ++;V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++,以Ce 4+滴定Fe 2+时,最适宜的指示剂是( )A. 二苯胺磺酸钠(V 84.0'In =ϕθ) B. 邻苯氨基苯甲酸(V 89.0'In =ϕθ) C. 邻二氮菲—亚铁(V 06.1'In =ϕθ)D. 硝基邻二氮菲—亚铁(V 25.1'In =ϕθ)14. 间接碘量法中加入淀粉指示剂的适宜时间是( ) A. 滴定开始时B. 滴定至近终点时C. 滴定至溶液无色时D. 滴定至反应完成度约50%时15. 用Na 2C 2O 4标定KMnO 4溶液浓度的时候,如果溶液酸度过低,则会导致测定结果( ) A. 偏高B. 偏低C. 无影响D. 不确定16. 已知在1 mol ⋅L -1 HCl 介质中V 68.0'Fe /Fe 23=ϕθ++,V 14.0'Sn /Sn 24=ϕθ++,若 20 mL 0.10 mol ⋅L -1 Fe 3+溶液(1 mol ⋅L -1 HCl 介质)与40 mL 0.050 mol ⋅L -1 SnCl 2溶液(1 mol ⋅L -1 HCl 介质)相混合,达到平衡时体系的电位是( )A. 0.14 VB. 0.32 VC. 0.50 VD. 0.68 V17. 碘量法要求在中性或弱酸性介质中进行,若酸度太大将会( ) A. 反应不定量 B. I 2易挥发C. 终点不明显D. I -被氧化,Na 2S 2O 3被分解18. 用K 2Cr 2O 7基准物质标定Na 2S 2O 3溶液时,必须采用间接滴定方式的标定原因是( ) A. 反应速率慢B. 反应无确定的计量关系C. K 2Cr 2O 7的氧化能力 不足D. 无合适的指示剂19. 间接碘量法测定铜时,加入过量KI 的作用是作为( ) A. 还原剂、配位剂、催化剂 B. 还原剂、沉淀剂、催化剂 C. 缓冲剂、掩蔽剂、沉淀剂D. 还原剂、配位剂、沉淀剂20. 溴酸钾法测定苯酚的反应式如下:O H 3Br 3H 6Br 5Br 223+⇔+++--;HBr 3OH Br H C Br 3OH H C 336266+⇔+;--+⇔+Br 2I I 2Br 22;---+⇔+2642322O S I 2O S 2I在此测定中,相同物质的量的Na 2S 2O 3与苯酚电子转移数之比 A. 1:6 B. 3:1 C. 4:1 D. 2:1二、填空题(共16小题,35个空) 1. 已知223I Fe 2I 2Fe2+=++-+,已知V 77.023Fe /Fe =ϕθ++,V 535.0I /I 2=ϕ-θ,则其理论平衡常数(25℃)为lgK =__________。
污水调节池设计规范篇一:调节池计算1.设计基础资料1.1江西晶科能源光伏厂概况1.2气象水文资料1.3进水水质2.设计规范标准和原则2.1设计规范和标准2.2设计原则3.污水处理不断改工艺的选择与论证3.1工艺流程的比较3.1.13.1.23.1.33.2污水工艺的确定3.3工艺流程3.3.1工艺流程图3.3.2工艺流程说明4.主要构筑物的设计计算4.1 调节池4.2混凝反应池4.3平流沉淀池4.4斜管沉淀池4.5水解酸化池4.6生物接触氧化池4.7清水池4.8污泥浓缩池4.9各主要构筑物的设计计算结果表5.平面布置及高程布置5.1平面布置及总平面图5.1.1平面布置的一般原则5.1.2污水厂平面布置的具体内容5.2污水厂的高程布置5.2.1高程布置的一般原则5.2.2高程计算6.设计总结谢词参考文献4. 主要构筑物的设计计算4.1 清水池取HRT=h,则V=Qt==65m3取有效水深H=4m2则S=V/H=65/4=16.25mL:B=2:1,则取B=3.0m,L=6.0m4.2调节池(1)池体计算根据《给水排水工程手册》(第五册城镇排水),工业废水调节池的有效容积取8~12h流量,此处取12h.则调节池体积为V=4800 ? 123 =2400 m24取废水调节池有效水深为4.0m,则面积为S=V/h=长为L=,宽为B=(2)潜水泵选型3平均时流量为200 m,选用潜水泵,型号为----,采用---用---备(3)空气管路计算篇二:[规范]建筑给水排水设计规范(十)-化粪池设计篇[规范]建筑给水排水设计规范(十)作者:本站搜集文章来源:本站搜集点击数:5443 更新时间:2004-11-29 8:31:21第八节局部污水处理第3.8.1条化粪池距离地下取水构筑物不得小于30m。
离建筑物净距不宜小于5m。
化粪池设置的位置应便于清掏。
第3.8.2条化粪池的设计容积,应符合下列规定:一、每人每日污水量和污泥量,应按表3.8.2确定。
实验室污水进化处理流程标题:实验室污水处理流程详解一、前言实验室污水因其含有各种有害化学物质,对环境和人类健康构成潜在威胁。
因此,实验室产生的污水必须经过严格的处理才能排放。
本文将详细介绍实验室污水处理的基本流程。
二、预处理阶段1. 分类收集:实验室污水通常包含多种化学成分,因此第一步是根据其性质进行分类收集,如酸性、碱性、有机和无机污水等,以便针对性处理。
2. 固液分离:通过沉淀、过滤等方式,去除污水中的大颗粒悬浮物和沉淀物,减少后续处理的负担。
三、化学处理阶段1. 中和反应:对于酸性或碱性污水,通过添加酸或碱进行中和反应,调整pH 值至6-9的范围内,符合排放标准。
2. 氧化还原反应:对于含有重金属离子或其他有毒物质的污水,可以利用氧化还原反应将其转化为无害或低毒的形式。
四、生物处理阶段生物处理主要是利用微生物的代谢作用,降解污水中的有机物质。
常见的方法有活性污泥法、生物膜法等。
五、深度处理阶段1. 絮凝沉淀:通过添加絮凝剂,使微小的悬浮颗粒聚集成大的絮体,然后通过沉淀去除。
2. 滤池过滤:经过絮凝的污水再通过滤池,进一步去除剩余的悬浮物和胶体。
3. 紫外线消毒:最后,使用紫外线对污水进行消毒,杀死可能存在的病原微生物。
六、后处理与监测处理后的污水需要进行定期检测,确保各项指标符合环保部门的规定,如化学需氧量(COD)、生化需氧量(BOD)、氨氮、总磷等。
七、结论实验室污水处理是一个复杂的过程,涉及到物理、化学和生物等多种技术。
只有严格按照流程操作,并结合实际情况进行调整优化,才能确保污水得到有效处理,保护我们的环境和公共健康。