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固相萃取-气相色谱法测定水环境中邻苯二甲酸酯沈斐;苏晓燕;李睿;朱培瑜;许燕娟;陈静【摘要】采用固相萃取法对水样进行提取富集，气相色谱法测定水中6种邻苯二甲酸酯类有机污染物，并对方法进行了探索、优化和验证。
对水体pH在固相萃取过程中对邻苯二甲酸酯萃取回收率的影响进行了研究，解决了邻苯二甲酸2-乙基己基酯和邻苯二甲酸二正辛酯回收率不高的问题。
在空白水加标实验中，邻苯二甲酸酯的回收率能达到93.2％～116.3％。
除此之外，还对工业废水和地表水进行了加标回收实验，获得了较高的回收率及测定精度。
%The development, optimisation and validation of a method for the determination of trace levels of phthalate esters in aqueous media is described. Extraction is by solid phase extraction followed by GC analysis. By adjusting the pH to the sample before the SPE, the recovery may be improved when di-(2-ethylhexyl) phthalate ( DEHP) and di-n-octylphthalate ( DnOP) determination is required. The accuracy determined as recovery was93.2%-116.3% for both compounds in distilled water. In addition, recoveries and method precision of phthalates were measured in wastewater and surface water.【期刊名称】《中国环境监测》【年(卷),期】2014(000)001【总页数】4页(P150-153)【关键词】邻苯二甲酸酯;固相萃取;pH;气相色谱【作者】沈斐;苏晓燕;李睿;朱培瑜;许燕娟;陈静【作者单位】无锡市环境监测中心站，江苏无锡214000;无锡市环境监测中心站，江苏无锡 214000;无锡市环境监测中心站，江苏无锡 214000;无锡市环境监测中心站，江苏无锡 214000;无锡市环境监测中心站，江苏无锡 214000;无锡市环境监测中心站，江苏无锡 214000【正文语种】中文【中图分类】X830.2邻苯二甲酸酯是环境中常见的有机污染物，特别是作为塑料增塑剂，由于未聚合到塑料基质中，随着使用时间的推移，逐渐转移到环境中，造成对大气、水体和土壤等的污染。
固相萃取-气相色谱-质谱法测定化妆品中20种邻苯二甲酸酯林钰镓;王小兵;于海英;李俊婕;高文超;刘莹【摘要】提出了同时测定化妆品中20种邻苯二甲酸酯类化合物的固相萃取（SPE）-气相色谱-质谱法（GC-MS）。
不含油脂和含油脂的化妆品样品分别以正己烷和乙腈为溶剂作超声固相萃取，使其所含邻苯二甲酸酯类化合物溶于有机相中。
萃取液经 Cleanert PAE30006-C 柱净化，所得净化后溶液进行气相色谱-质谱（GC-MS）分析。
质谱分析中采用电子轰击正离子模式（EI＋）和选择离子监测（SIM）模式，用外标法定量。
20种邻苯二甲酸脂类化合物的质量浓度在0．1～10 mg·L －1范围内与峰面积呈线性关系，检出限（3S／N）在0．13～1．04 mg·kg－1之间，样品加标回收率在79．2％～123％之间，相对标准偏差（n＝6）在1．7％～12％之间。
%A method for GC-MS determination of 20 phthalate esters in cosmetics was proposed by separation with solid phase extraction.Samples of cosmetics were treated ultrasonically by SPE with n-hexane as solvent for samples containing no oil and fat,and with acetonitrile as solvent for samples containing oil and fat,to extract the phthalate compounds into the solvent.The extract obtained was then purified by passing through Cleanert PAE30006-C column.The purified solution was used for GC-MS analysis.The modes of EI+ and SIM were adopted in MS,and external standard method was used for quantification.Linear relationships between values of peak area and mass concentration of the 20 phthalates were found in the range of 0.1 -10 mg·L-1 ,with detection limits (3S/N)in the range of 0.13-1.04 mg·L-1 .Values of recovery obtained by standard addition method were in the range of 79.2%-123%,with RSDs (n=6)in the range of 1.7%-12%.【期刊名称】《理化检验-化学分册》【年(卷),期】2016(052)009【总页数】5页(P1031-1035)【关键词】气相色谱-质谱法;邻苯二甲酸酯;化妆品;固相萃取【作者】林钰镓;王小兵;于海英;李俊婕;高文超;刘莹【作者单位】山东省食品药品检验研究院，济南 250101;山东省食品药品检验研究院，济南 250101;山东省食品药品检验研究院，济南 250101;山东省食品药品检验研究院，济南 250101;山东省食品药品检验研究院，济南 250101;山东省食品药品检验研究院，济南 250101【正文语种】中文【中图分类】O657.63邻苯二甲酸酯（PAEs）为邻苯二甲酸的酯化衍生物，是一类常用的增塑剂，被添加于指甲油、发胶、洗涤用品和护肤品等各类化妆品中。
气相色谱法检测水中邻苯二甲酸二（丁）酯摘要：本文主要阐述了用液-液萃取氢焰离子化检测器测定水中邻苯二甲酸二（丁）酯含量。
实验表明，灵敏度高，重现性好，操作简便，分析快速。
在本方法实验条件下，邻苯二甲酸二（丁）酯方法检出限为：0.022mg/L，相对标准偏差在1.21-3.93%，加标回收在84.7-92.3%。
关键词：水；邻苯二甲酸二（丁）酯；气相色谱前言邻苯二甲酸二（丁）酯和其他酞酚酯一样，能引起中枢神经和周围神经系统的功能性变化，然后进一步引起它们组织上的改变，有趋肝性，具有中等程度的蓄积和轻度刺激作用。
因此准确测定邻苯二甲酸二（丁）酯具有很高的现实意义。
一、测定方法1、试剂和材料1.1 载气和辅助气体1.1.1 高纯氮纯度99.999%1.1.2 高纯氢>99.6%1.1.3 无油压缩空气，经装0.5nm分子筛的净化管净化1.2 配制标准样品和试样预处理的试剂和材料1.2.1 使用的溶剂、试剂应不含干扰物质，使用前应测定空白直至无干扰峰出现，否则应经全玻璃蒸馏器进行重蒸馏1.2.2 环己烷1.2.3 无水硫酸钠分析纯在500℃烘箱中烘烤2h 置于干燥器中冷却至室温装入玻璃瓶备用1.2.4 邻苯二甲酸二（丁）酯标准物质2、仪器2.1 岛津GC-2010带氢焰离子化检测器的气相色谱仪2.2 检测器类型：氢焰离子化检测器（FID）2.3 毛细管柱：J&W DB-17柱，长30m，外径0.32mm，涂层土0.52μm3、样品3.1 水样的采集用磨口玻璃瓶采样后的样品应密封保存，在1周内加快萃取。
3.2 水样的处理3.2.1 水样萃取：用量筒取500mL水样置于1000mL分液漏斗中，加入25mL环己烷（重蒸馏）分两次萃取，充分振摇3 min。
静置分层后，弃去水相，环己烷萃取液放入50mL锥形瓶中，加入6g无水硫酸钠（500℃灼烧2h）脱水干燥。
3.2.2 样品浓缩：将干燥后的萃取液移入到KD浓缩器中，用少量环己烷洗涤锥形瓶和无水硫酸钠层，洗涤液转入KD浓缩器中。
液液萃取-气相色谱质谱法测定环境水体中邻苯二甲酸酯摘要：本文研究了一种液液萃取-气相色谱质谱法测定水中邻苯二甲酸酯的方法。
结果表明：11种邻苯二甲酸酯在0.2-10mg/L的浓度范围内具有良好的线性关系。
在水样体积取500ml时，11种邻苯二甲酸酯的检出限在0.15-0.22μg/L，定量限在0.60-0.88μg/L。
关键词：邻苯二甲酸酯；液液萃取；气相色谱质谱。
目前环境水体中PAEs的检测主要采用气相色谱质谱法和液相色谱法进行测定，前处理方法包括液液萃取、固相萃取、固相微萃取、固相膜萃取、液相微萃取、搅拌棒吸附萃取等方式[1]，其中气相色谱质谱由于具有高效的分辨能力，成为测定PAEs的主流方法。
本文研究了一种液液萃取-气相色谱质谱法测定环境水体中PAEs的检测方法。
该方法前处理前处理检定，操作方便，能提高测定水体中PAEs的效率。
1试验部分1.1仪器与试剂仪器：Thermo Fisher Trace1300 ISQ LT气相色谱质谱仪（美国赛默飞世尔公司）；平行浓缩氮吹仪（上海安谱科技有限公司）；旋转蒸发仪（瑞士步琦公司）。
试剂：11种邻苯二甲酸酯标准溶液（1000mg/L，上海安谱科技有限公司）；正己烷(农残级)；无水硫酸钠（优级纯，上海国药有限公司）；氯化钠（优级纯，上海国药有限公司）；固相萃取柱（500mg/6mL，CNW公司）。
1.2样品前处理作者简介：李桂晓，1990.1，男，汉族，硕士研究生，中级工程师，研究方向为环境检测取500ml水样于1000ml分液漏斗中，加入20ml正己烷振荡萃取5min（中间过程要放气），收集有机相于平底烧瓶中。
再重复萃取一次，经无水硫酸钠除水后合并萃取液，将萃取液放置在旋转蒸发仪上浓缩至5ml左右，待净化。
用固相萃取装置将样品进行净化，加入5ml甲醇活化，然后再加入10ml正己烷平衡。
将萃取液转移至固相萃取柱中，用1-2ml正己烷洗涤浓缩管，洗涤液一并上柱，然后用10 ml正己烷溶液，分3次加入到萃取柱上进行洗脱，合并流出液和洗脱液，氮吹定容至1.0mL，待测。
DOI ：10．3724/SP．J．1096．2011．00877固相萃取-高效液相色谱法测定人体尿液中邻苯二甲酸酯及其代谢物林兴桃1王小逸*1夏定国2吴琼1赵靖强11（北京工业大学环境与能源工程学院，北京100124）2（北京大学工学院，北京100871）摘要建立了同时测定人体尿液中邻苯二甲酸酯及其代谢物的分析方法。
对洗脱剂种类、洗脱体积、洗脱流速等影响因素进行考察，确定了最佳洗脱剂及洗脱体积为2mL 乙腈、2mL 乙酸乙酯和1mL 乙醚-正己烷（1ʒ19，V /V ），洗脱流速1mL /min 。
在最优化的固相萃取-液相色谱条件下测定5种邻苯二甲酸酯及其5种相应的单酯代谢物，线性范围为20 10000μg /L ，相关系数均大于0．99；检出限为3．8 7．0μg /L ；加标回收率为72．2% 102．3%；相对标准偏差均小于8%。
利用本方法对5名育龄女性的尿液进行分析，除了邻苯二甲酸二甲酯和邻苯二甲酸二乙酯外，其余8种物质均在尿液中检出。
关键词固相萃取；液相色谱；邻苯二甲酸酯；代谢物；尿液2010-09-29收稿；2011-03-18接受本文系北京市教委科技发展计划基金（No．KM200710005025）、北京工业大学青年科研基金（No．X1005211200801）资助项目*E-mail ：wangxiaoyi@bjut．edu．cn1引言邻苯二甲酸酯（Phthalic acid esters ，PAEs ）是一类内分泌干扰物，具有类雌激素作用和抗雄激素作用，可干扰机体内分泌系统，导致生殖发育系统异常，并且具有一定的肝脏毒性和致癌作用［1］。
PAEs 是塑料行业常用的增塑剂，在塑料中的含量可高达20% 30%，广泛存在于各种塑料制品中，如儿童玩具、容器、医疗器具等。
由于PAEs 不以化学键形式与产品中的化学物质结合，在适当的条件下，可不断地向周围环境释放，造成环境污染。
大量的研究表明，在食品、饮用水、土壤、大气等环境中均不同程度的存在PAEs 污染［2 4］。
固相萃取-气相色谱-串联质谱法测定生活饮用水中18种邻苯二甲酸酯朱萌萌;周敏;陈卢涛;胡松;俞璐萍;黎斌;胡晋峰;王川丕【摘要】建立生活饮用水中18种邻苯二甲酸酯类化合物(phthalic acid esters,PAEs)残留量的气相色谱-串联质谱(gas chromatography-tandem mass,GC-MS/MS)检测方法.生活饮用水样品经亲水亲酯平衡柱(hydrophilicl pophilibalance,HLB)玻璃小柱富集,二氯甲烷洗脱,采用GC-MS/MS多反应监测模式分析,外标法定量.结果表明,采用优化后条件,18种PAEs在0.02 mg/kg～1.00 mg/kg的定量范围内,线性关系良好,相关系数均在0.998以上.按照建立的方法,分别进行添加浓度为0.02、0.1、0.2 mg/kg的加标回收率试验,18种PAEs的平均回收率范围为71.3％～113％,相对标准偏差小于6.8％.4种色谱纯有机溶剂二氯甲烷、甲醇、正己烷、乙腈浓缩10倍后均检出邻苯二甲酸二异丁酯(diisobutyl phthalate,DIBP)、邻苯二甲酸二丁酯(dibutyl phthalate,DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己)酯(bis(2-ethylhexyl)phthalate,DEHP)3种PAEs,含量范围为0.00695 mg/kg～0.323 mg/kg,同时进行多次过程空白试验可排除试剂带入的干扰.本方法富集倍数高、快速、准确,可用于生活饮用水中18种PAEs的实际检测分析.%A gas chromatography-tandem mass spectrometry(GC-MS/MS) was established for the determination of 18 kinds of phthalic acid esters (PAEs) in drinking water. The drinking water was enriched by hydrophilicl pophilibalance (HLB) glass column and eluted with dichloromethane, and then quantified by external standard method in multiple reactions monitoring mode (MRM). Under the optimized conditions, the target concentrations and peak areas were linearly correlated in the range of 0.02mg/kg-1.00 mg/kg, and the correlation coefficients were greater than 0.998. Recovery studies were carried out on spiked matrices (the purified water) with 18 PAEs at spiking levels of 0.02, 0.1, 0.2 mg/kg and the mean recoveries were 71.3％-113 ％, with relative standard deviations less than 6.8 ％. Diisobutyl phthalate (DIBP), dibutyl phthalate (DBP) and bis(2-ethylhexyl) phthalate(DEHP) were detected in four chromatographic pure organic solvents:dichloromethane, methanol, n-hexane and acetonitrile which were concentrated 10 times. The content ranges were 0.00695mg/kg-0.323 mg/kg. Multiple process blank tests could eliminate the interference of the reagents. The method has the advantages of high enrichment, fast and accurate, and can be used for the actual detection and analysis of 18 kinds of PAEs in drinking water.【期刊名称】《食品研究与开发》【年(卷),期】2018(039)012【总页数】8页(P130-137)【关键词】固相萃取;溶剂带入;邻苯二甲酸酯;亲水亲酯平衡柱(hydrophilicl pophilibalance,HLB);气相色谱串联质谱(gas chromatography-tandem mass,GC-MS/MS)【作者】朱萌萌;周敏;陈卢涛;胡松;俞璐萍;黎斌;胡晋峰;王川丕【作者单位】绿城农科检测技术有限公司,浙江杭州310000;绿城农科检测技术有限公司,浙江杭州310000;绿城农科检测技术有限公司,浙江杭州310000;绿城农科检测技术有限公司,浙江杭州310000;绿城农科检测技术有限公司,浙江杭州310000;绿城农科检测技术有限公司,浙江杭州310000;安徽农业大学茶与食品科技学院茶叶生物与利用国家重点实验室,安徽合肥230036;绿城农科检测技术有限公司,浙江杭州310000【正文语种】中文邻苯二甲酸酯（phthalate acid esters，PAEs）又称酞酸酯，是邻苯二甲酸形成酯的统称，是一类环境激素类物质，由于人类的大量生产和使用，目前已广泛存在于空气、水体、土壤、食品[1]和白酒[2]等介质中，成为地球上最广泛存在的环境污染物之一[3]。
固相萃取气相色谱质谱法测定食品中23种邻苯二甲酸酯一、本文概述本文旨在介绍一种高效、精确的测定食品中23种邻苯二甲酸酯（Phthalate Esters, PAEs）的分析方法——固相萃取气相色谱质谱法（Solid-Phase Extraction Gas Chromatography-Mass Spectrometry, SPE-GC-MS）。
邻苯二甲酸酯是一类广泛存在的有机化合物，常被用作塑料制品的增塑剂，因此可能通过食品包装等途径迁移到食品中。
由于其对人类健康的潜在风险，准确测定食品中邻苯二甲酸酯的含量至关重要。
固相萃取技术是一种样品前处理技术，可以有效地分离、富集和净化目标化合物。
气相色谱质谱法则具有高灵敏度、高分辨率和高选择性的特点，能够准确测定复杂基质中痕量有机物的种类和含量。
因此，将固相萃取技术与气相色谱质谱法相结合，可以实现对食品中多种邻苯二甲酸酯的同时、快速和准确测定。
本文将详细介绍SPE-GC-MS方法的原理、实验步骤、优化条件以及实际应用中的注意事项，旨在为食品安全领域的研究人员和相关从业者提供一种可靠的邻苯二甲酸酯分析方法，为食品安全风险评估和监控提供技术支持。
二、实验方法对食品样品进行适当的处理，以去除非目标成分和杂质。
这通常包括样品的研磨、匀浆、提取和净化等步骤。
提取通常使用有机溶剂（如乙腈、甲醇等）进行，以尽可能多地提取出样品中的邻苯二甲酸酯。
然后，使用固相萃取（SPE）技术，选择合适的固相萃取柱（如C硅胶等），对提取液进行净化，以去除干扰物质。
净化后的提取液经过适当的浓缩和稀释后，使用气相色谱-质谱联用仪进行分析。
GC-MS技术具有高灵敏度、高分辨率和高选择性的特点，适合对复杂基质中的痕量物质进行定性和定量分析。
在GC-MS分析中，选择合适的色谱柱和载气，设置适当的进样口温度、柱温和检测器温度，以及合适的载气流速和进样量，以确保样品中的邻苯二甲酸酯能够被有效分离和检测。
固相萃取-气相色谱-质谱联用法测定水产品中邻苯二甲酸酯的残留量姜琳琳【摘要】A method was developed for the determination of 6 common phthalate esters ( PAEs ) in aquatic products by gas chromatography-mass spectrometry ( GC-MS) . The PAEs were extracted by cyclohexane-ethyl acetate (1∶1) mixed solution, degreased by acetonitrile saturated n-hexane, then extracted by N-hexane saturation of acetonitrile, and purified by PAE30006-C SPE glass column, washed by 1% ethyl ace-tate and eluted by hexane-ethyl acetate (1∶1), the eluent was concentra ted and dissolved in hexane, and analyzed by GC-MS. The results showed that the linear range of 6 PAEs were 10~5 000 ng/mL, and the correlation coefficients were 0. 9992~0. 9998, limits of detection (LOD) were 0. 62~2. 96 μg/kg, limits of quantificat ions (LOQ ) were 2. 0 ~9. 0 μg/kg, The average recovery of the added test in tilapia from 10, 50, 100 μg/kg was 70. 5%~105. 4%, and the relative standard deviations ( RSD) was 3. 78% ~7. 57%. The average recovery of the added test with 50 ug/kg in pacific white shrimp, grass carp, mud crab, yellow croaker and oyster was 71. 5% ~102. 5%, and the RSD was 3. 25% ~7. 86%. The method was suitable for the determination of PAEs in aquatic products with high extraction efficiency and purification effect.%建立了测定水产品中常见的6种邻苯二甲酸酯类化合物( PAEs)的气相色谱-质谱(GC-MS)分析方法。
水中邻苯二甲酸酯的固相萃取-气相色谱-
质谱测定法
固相萃取（Solid-Phase Extraction, SPE）是目前应用较多的一种分离提取技术，它是将加入到纯化柱中的颗粒物质从溶液中以一定的速率萃取出来，利用样品平衡在固相和液相之间的化学分离作用，以达到检测的目的。
固相萃取的研究和应用主要聚焦在微量分析以及痕量成分的检测上。
因此，对于固相萃取技术的优势和实际应用受到广泛的关注与重视。
针对水中邻苯二甲酸酯的检测，可以采用固相萃取-气相色谱-质谱分析技术，这是一种实验证明能够准确、有效快速检测水中邻苯二甲酸酯的高灵敏度分析方法。
此方法的原理是将样品中的有机物与固相富集柱单体结合，然后根据固体抽提物的物理性质和化学性质决定是否可以实现固体抽提过程；随后把固相抽提的有机物以溶剂重新溶解，使其满足气相色谱仪
的检测需要；最后采用气相色谱-质谱的分析用于鉴定检测样本中的邻苯二甲酸酯类有机物。
实验准备工作是检测过程中十分重要的部分，包括购买高质量的设备药品，样品前处理实验，建立样品的准备方案并注意试剂充足，同时还要充分认识检测样品的特殊性，分离方式的种类，抽取条件的选择等，确保提取样品的准确性以及后续的检测精准度。
从而能够在分析表征水溶液中邻苯二甲酸酯的方法中进行准确的检测，实现对水中痕量有机污染物的快速检测，从而保障水质干净、安全。
