人民卫生出版社第7版《基础化学》教学指导第十二章
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第六章首 页化学反应热及化学反应的方向和限度基本要求 重点难点 讲授学时 内容提要1基本要求[TOP]1.1 掌握体系、环境、状态函数、平衡态和过程等热力学基本概念;内能、焓、功、热、恒压(容)反 应热效应的定义和热力学第一定律的基本内容;Hess 定律的基本内容并会计算反应的热效应;标准 摩尔生成焓、 标准摩尔燃烧焓的定义; 熵的定义和熵增原理的基本内容; Gibbs 自由能的概念、 Gibbs 公式和标准摩尔生成 Gibbs 自由能;计算化学反应的 Gibbs 自由能变的方法;平衡常数的表达方式 和意义;化学反应等温方程式并能判断反应的方向和限度; 1.2 熟悉反应进度、热化学方程式和标准态等概念的规定;自发过程的基本特点;浓度、压力和温度对 化学平衡的影响以及相应的计算; Le Chatelier 规律; 1.3 了解可逆过程的基本特点;Gibbs 自由能变与非体积功的关系;热力学第三定律和规定熵;多重平 衡、反应偶合和生物体内的化学平衡。
2 重点难点 [TOP]2.1 重点 2.1.1 化学反应热的计算方法; 2.1.2 化学反应自发进行的判断标准;标准状态下自由能变的计算;自由能与标准平衡常数的关系及应 用。
2.1.3 化学反应等温方程式。
2.2 难点 状态函数焓、熵、自由能;熵增加原理;系统的自由能与自由能计算。
3 讲授学时 [TOP]建议 4~6 学时4内容提要[TOP]第一节第二节第三节第四节4.1 第一节 热力学系统和状态函数 4.1.1 系统与环境1被划作研究对象的这一部分物体称为系统。
系统以外并与系统密切相关的部分称为环境。
常见有开 放系统、封闭系统和隔离系统。
开放系统:系统与环境之间既有物质的交换,又有能量的传递。
封闭系统:系统与环境之间只有能量的交换而无物质的交换。
隔离系统:系统与环境之间既无物质的交换也无能量的交换。
4.1.2 状态函数与过程 系统的热力学状态(简称状态)是由系统所有的物理性质和化学性质的综合表现,当系统的所有性 质,如温度、压力、体积、物质的量等都具有确定的数值,系统就处在一定的状态。
基础化学课程教学大纲课程编号:10013630课程名称:基础化学/Elementary Chemistry学时:30学分:2.5适用专业:临床,麻醉,预防,临床美容开课学期:1开课部门:化生学院先修课程:中学化学考核要求:考核方式采用笔试闭卷、操作考试等方法综合评定学习成绩。
理论成绩占70%,平时成绩10%,实验考核占20%。
使用教材及主要参考书:徐春祥主编,《基础化学》,高等教育出版社, 2009年魏祖期主编,《基础化学》第七版,人民卫生出版社,2008年赵佩瑾主编,《医用化学基础》,人民军医出版社 2007年徐春祥主编,《无机化学》,高等教育出版社, 2008年谢吉民等编著,《无机化学》,人民卫生出版社, 2003年一、课程的性质和任务《基础化学》以无机化学内容为主,包括了一部分分析化学、物理化学以及结构化学的内容,是我国高等医学院校的一门重要基础课。
基础化学的任务是给医学新生提供与医学相关的现代化学基本概念、基本原理及应用知识。
现代医学对人类疾病的预防、诊断、治疗已深入到分子水平。
人体内各种物质的变化与生命过程的是以化学物质为基础的。
因此,基础化学已成为现代医学的一块基石,是学好医学后续课程的基础。
在《基础化学》这门课中主要介绍化学中的一些基础知识如溶液及其浓度计算、原子结构、氧化还原过程等,以及分析化学的方法。
目的是为后续课程生物化学、生理学、药理学等打好基础。
在实验技能训练中通过化学实验,让学生掌握物质的分离、缓冲溶液的配制等一些基本操作技巧。
在大纲的编写过程中,一方面充分考虑了教材内容和历年来本学院的教学情况;另一方面与当前医学教育的发展方向紧密结合。
对教学内容中的讲授、自学和实践性教学内容作了适当调整,并对讲授内容中的重点和难点给出了明确的划分,其目的在于正确引导学生在学习过程分清主次、抓住重点,理顺学习思路,能在有限的时间内取得较好的学习效果。
二、教学目的与要求通过本课程的学习,使学生掌握与医学相关的一些重要的基本概念和理论,如:渗透压、电解质、缓冲溶液、化学反应速率、原子结构、分子结构、配位化合物等,熟悉滴定分析和分光光度法等医学中常用的分析方法,并通过本课程学习,培养学生分析问题、解决问题的能力。
第一章1解 因为现代化学几乎与所有的科学和工程技术相关联,起着桥梁和纽带作用;这些科学和技术促进了化学学科的蓬勃发展,化学又反过来带动了科学和技术的进展,而且很多科技进步以化学层面的变革为突破口。
因此,化学是一门中学科学。
化学和医学的关系极为密切,无论是制药、生物材料、医学材料、医学检验,还是营养、卫生、疾病和环境保护,乃致对疾病、健康、器官组织结构和生命规律的认识,都离不开化学。
2解 国际单位制由SI 单位和SI 单位的倍数单位组成。
其中SI 单位分为SI 基本单位和SI 导出单位两大部分。
SI 单位的倍数单位由SI 词头加SI 单位构成。
例如mg 、nm 、ps 、μmol 、kJ 等等。
3 (1) 2.0321 g (2) 0.0215 L (3) pK HIn =6.30 (4) 0.01﹪ (5) 1.0×10-5 mol 解 (1) 5位,(2) 3位,(3) 2位,(4)1位,(5)2位。
4解%1.0001.01024.00001.01024.01024.01023.0-=-=-=-=RE5解kPa}){}{}({m N 10}){}{}({dm m N }){}{}({ L J }){}{}({K mol K J L mol }){}{}({ ])[][]([}){}{}({][}{][}{][}{2331111-T R c T R c T R c T R c T R c T R c T R c T T R R c c cRT Π⨯⨯=⋅⨯⨯⨯=⋅⋅⨯⨯=⋅⨯⨯=⨯⋅⋅⨯⋅⨯⨯=⨯⨯⋅⨯⨯=⋅⨯⋅⨯⋅==-----式中,花括号代表量的值,方括号代表量的单位。
6解 1 mi 3 = 1.609 3443 km 3 = 4.168 182 km 3,所以水资源的总体积V = (317 000 000 + 7 000 000 + 2 000 000 + 30 000) × 4.168 182 km 3 = 1.3590 ×109 km 37解mol 0.25 kg1g1000 mol g )00.10.160.23(kg 0.010(NaOH)1-=⨯⋅++=n mol1.89 kg 1g 1000 mol g )00.16301.1299.222(21kg 0.100 )CO Na 21(mol4.99 kg 1g1000 mol g 08.4021kg 0.100 )Ca 21(1-321-2=⨯⋅⨯++⨯⨯==⨯⋅⨯=+n n 8解mol 2.57 molg )35.45 239.65(g350 )(ZnCl 1-2=⋅⨯+=n 1-21-2k mol 3.95 kg1g1000 650mol 2.57 )(ZnCl L mol 3.48 L 1mL1000 mL 39.57mol 2.57)(ZnCl g g b c ⋅=⨯=⋅=⨯= 9解1-1--3L mmol 5.1 mol 1mmol1000 L 1L 100mL 1000 mol g 9.13g 10 20 )(K ⋅=⨯⨯⨯⋅⨯=+c1-1--3-L mmol 103 mol1mmol1000 L 1L 100mL 1000 mol g 5.453g 10 366 )(Cl ⋅=⨯⨯⨯⋅⨯=c 10解 设称取含结晶水的葡萄糖(C 6H 12O 6·H 2O)的质量为m,052600. mol g 16.0)1.01g/[(2 50)-(1000 mol 0.28mol0.278 )O H (C L mol 0.278 molg )0.16601.1120.126(L g 0.05 )O H (C g27.5L g 50.0 L.50001g )0.1601.120.16601.1120.126(g)0.16601.1120.126( O)H O H (C 1-61261-1-1-61261-26126=⋅+⨯+=⋅=⋅⨯+⨯+⨯⋅==⋅=⨯+⨯+⨯+⨯+⨯⨯+⨯+⨯⨯=⋅x c m m ρ 11解 L .41 Lg .091g3.02g )5.350.23( g 5.0 (NaCl)1-=⋅⨯+⨯=V 12解 ∵ 10KI + 2KMnO 4 + 8H + = 12K + + 2MnO 2 + 5I 2 + 4H 2O ∴mol 0.004 mol g )9.1262(21g 0.508 )I 21( )KMnO 51 (KI 1-24=⋅⨯⨯==+n n第二章1解 根据BA A A n n n x +=,mo l 56.5mol 18.0g 100g O)(H 1-2=⋅=n mo l 0292.0molg 342g0.10)(1=⋅=-蔗糖n995.0mol0292.0mol 56.5mol56.5)(O)(H O)(H O)(H 222=+=+=蔗糖n n n xkPa 33.2995.0kPa 34.2O)(H 20=⨯==x p p2解 (1)mol 004912.0mol g 342g68.1)(1=⋅=-甲nmol 003551.0molg 690g45.2)(1=⋅=-乙n 1kg mol 2456.0kg0200.0mol004912.0-⋅==(甲)b1kg mol 1775.0kg0200.0mol003551.0-⋅==(乙)b溶液乙的蒸气压下降小,故蒸气压高。
卫生化学第一章绪论1、卫生化学(sanitary chemistry):应用分析化学特别是仪器分析的基本理论和实验技术,研究预防医学领域中与健康相关化学物质的质、量及其变化规律的科学。
第二章样品采集、保存和预处理1、样品分析的一般程序:样品的采集和保存、样品的处理、分析方法的选择、成分分析、分析数据的处理、分析报告的撰写。
2、样品采集的原则:代表性、典型性、适时性3、样品预处理应达到的目的:1将样品中的被测物转变为适合于测定的形式;2除去干扰物质3浓缩富集4、试样分析溶液的制备方法:(1)溶解法(溶剂浸出法):水溶法、酸性、碱性、有机溶剂(2)分解法:高温灰化、低温灰化、湿消化法、微波溶样法(2)水解法5、常用的分离与富集的方法:溶液萃取法、固相萃取法、蒸馏、膜分离法6、溶剂萃取法(1)基本原理:利用物质在两种不互溶(或微溶)溶剂中分配系数的不同(溶解度)来达到分离、提取或纯化目的一种操作。
(2)相关概念:①分配系数(distribution coefficient):在一定温度下,溶质A在两种互不相溶的溶剂中分配达到平衡时,A在有机相与水相中的浓度比值为常数,用表示。
②分配比(distribution ratio):在一定温度下,溶质A在两项中达到平衡时,A在有机相(o)中各种形式浓度与在水相中(w)的各种形式总浓度之比,即D=Co/Cw。
③萃取效率(extraction efficiency):指物质被萃取到有机相的百分率,即被萃取物质在有机相中的量与被萃取的总物质总量之比,即E%=第三章分析数据处理和分析工作质量保证1、系统误差的主要来源:方法误差、仪器与试剂误差、主观误差2、误差的分类:系统误差和随机误差(1)系统误差(systematic error):由于某些确定性、经常性的因素引起的误差,主要来源有方法误差、仪器与试剂误差及主观误差三方面。
特点:误差的方向在实验中有一致性,可重复出现;影响测定结果的准确度。
第十章共价键与分子间力首页难题解析学生自测题学生自测答案章后习题解答难题解析[TOP]例10-1试用杂化轨道理论说明乙烯分子的形成及其构型。
分析根据杂化轨道理论,形成乙烯分子时,C原子的价层电子要杂化。
共价键形成时,σ键在成键两原子间能单独存在,且只存在一个; 键在成键两原子间不能单独存在,但可存在多个。
乙烯分子中C原子的4个价电子分别与其它原子形成三个σ键,C、C原子间的双键中有一个是π键。
三个σ键决定分子构型,因此C原子有三个原子轨道参与杂化,形成三个等性杂化轨道。
解乙烯分子C2H4中有2个C原子和4个H原子,每个基态C原子的价层电子组态为2s2 2p2,在形成乙烯分子的过程中,1个2s电子被激发到2p空轨道上,然后1个2s轨道和2个2p轨道杂化形成3个等同的sp2杂化轨道,彼此间夹角为120o。
每个C原子的2个sp2杂化轨道各与1个H原子的1s轨道重叠形成2个C—H σ键;2个C原子间各以1个sp2杂化轨道互相重叠,形成1个σ键。
由于2个C 原子的这6个sp2杂化轨道处于同一平面,未参与杂化的2p z轨道则垂直于该平面,“肩并肩” 重叠形成1个π键,构成C=C双键。
乙烯分子中6个原子在一个平面上,分子呈平面构型。
例10-2 利用价层电子对互斥理论预测-I的空间构型。
3分析先确定中心原子的价电子对数,中心原子提供7个电子,配位提供1个电子,加上负离子的电荷数,得价层电子数的总和再除以2。
然后根据价层电子对构型和孤对电子决定-I的空间构型。
3解-I中有3个I原子,我们可将其中1个I作为中心原子,其余2个作为配位体。
中心原子I有73个价电子,2个配位I原子各提供1个电子,-I离子的负电荷数为1,所以中心原子的价电子对数为3(7+2+1)/2=5 。
价层电子对构型为三角双锥,因配位原子数为2,说明价层电子对中有2对成键电子对和3对孤对电子,以3对孤对电子处在三角双锥的三角形平面上排斥能最小,所以-I为直线型。
人民卫生出版社第7版《基础化学》教学指导第十二章第十二章滴定分析首页1基本要求[TOP]1.1掌握酸碱指示剂的变色原理、变色点和变色范围的概念;酸碱滴定法中指示剂的选择原则;酸碱标准溶液的配制与标定的方法以及酸碱滴定结果的计算方法。
1.2熟悉分析结果的误差与偏差的概念及计算方法;准确度和精密度的意义及它们之间的相互关系;熟悉滴定分析法的基本概念、化学计量点、滴定终点、一级标准物质等概念。
强酸与强碱滴定曲线的特点;一元弱酸、一元弱碱滴定的条件;多元酸多元碱分步滴定的条件;高锰酸钾法和碘量法的基本原理;EDTA配位滴定的基本原理。
1.3了解高锰酸钾法和碘量法的应用;沉淀滴定法中Mohr法、Volhard法和Fajan法的基本原理和实验方法。
2重点难点[TOP]2.1重点2.1.1.滴定分析的操作程序及计算。
2.1.2酸碱滴定的滴定曲线和指示剂的选择。
2.1.3氧化-还原滴定法和配位滴定的一般原理。
2.2难点滴定分析的计算及各类滴定条件的选择。
3讲授学时[TOP]建议5~6学时4内容提要[TOP]第一节第二节第三节第四节第五节4.1第一节滴定分析原理滴定分析的概述1.分析化学的研究内容基本要求重点难点讲授学时内容提要1分析化学定性分析定量分析结构分析形态分析化学分析仪器分析重量分析容量分析(步骤:标酸碱滴定法氧化还原滴定法配位滴定法准溶液的配制→标定→试样含量测定)沉淀滴定法2.适合于滴定分析法的化学反应条件(1)反应必须按化学方程式的计量关系定量且完全反应;(2)反应要迅速(可借助加热或加催化剂等方法);(3)无副反应发生;(4)有可靠简便的方法确定滴定终点。
3.滴定分析的一般过程包括标准溶液的配制、标定和分析组分含量测定三个主要部分。
能用于直接配制准确浓度溶液的物质,称为一级标准物质。
一级标准物质必须具备下列条件:(1)试剂成分应与它的化学式完全符合;(2)纯度应很高(含量>99.9﹪);(3)性质稳定;(4)没有副反应发生;(5)有较大的摩尔质量。
《基础化学》课程教案
6. S m o 的变化规律:
★同一物质的不同聚集态,
S m o (气态) > S m o (液态)> S m o (固态)
★气体物质有S m o (低压) > S m o (高压),压力对固态和液态物质的熵影响不大 。
★对同一种物质,温度升高,熵值加大。
★不同物质的混合过程总有ΔSmix >0 7. 熵变(△S )的计算
运用“热化学方程式的代数加减法”进行计算: 8. 熵增加原理
① 孤立系统的任何自发过程中,系统的熵总是增加的(热力学
第二定律)直至平衡态时熵值最大。
ΔS 孤立 ≥ 0
ΔS 孤立 > 0 自发过程, ΔS 孤立 = 0 系统达到平衡。
形象举例:等体积的氢气和氧气混合
气体混合过程就是一个熵增加过程,直至气体
熵增加原理
② 如果环境和系统一起构成一个新系统,这个新系统可以看成孤立系统,则: ΔS 总= ΔS 系统 +ΔS 环境 ≥ 0
化学反应自发性熵判据: ΔS 总 > 0 自发过程;
ΔS 总 < 0 非自发过程,其逆过程自发; ΔS 总 = 0 平衡。
213S S S ∆+∆=∆。
⼈卫第七版⽣物化学重点整理完整版⼈卫第七版⽣物化学重点整理HEN system office room 【HEN16H-HENS2AHENS8Q8-HENH1688】⽣物化学第⼀章⼀、蛋⽩质的⽣理功能蛋⽩质是⽣物体的基本组成成分之⼀,约占⼈体固体成分的45%左右。
蛋⽩质在⽣物体内分布⼴泛,⼏乎存在于所有的组织器官中。
蛋⽩质是⼀切⽣命活动的物质基础,是各种⽣命功能的直接执⾏者,在物质运输与代谢、机体防御、肌⾁收缩、信号传递、个体发育、组织⽣长与修复等⽅⾯发挥着不可替代的作⽤。
⼆、蛋⽩质的分⼦组成特点1.蛋⽩质的基本组成单位是氨基酸编码氨基酸:⾃然界存在的氨基酸有300余种,构成⼈体蛋⽩质的氨基酸只有20种,且具有⾃⼰的遗传密码。
2. 各种蛋⽩质的含氮量很接近,平均为16%。
每100mg样品中蛋⽩质含量(mg%):每克样品含氮质量(mg)××100。
3. 氨基酸的分类所有的氨基酸均为L型氨基酸(⽢氨酸)除外。
根据侧链基团的结构和理化性质,20种氨基酸分为四类。
(1)⾮极性疏⽔性氨基酸:⽢氨酸(Gly)、丙氨酸(Ala)、缬氨酸(Val)、亮氨酸(Leu)、异亮氨酸(Ile)、苯丙氨酸(Phe)、脯氨酸(Pro)。
(2)极性中性氨基酸:⾊氨酸(Trp)、丝氨酸(Ser)、酪氨酸(Tyr)、半胱氨酸(Cys)、蛋氨酸(Met)、天冬酰胺(Asn)、⾕胺酰胺(gln)、苏氨酸(Thr)。
(3)酸性氨基酸:天冬氨酸(Asp)、⾕氨酸(Glu)。
(4)碱性氨基酸:赖氨酸(Lys)、精氨酸(Arg)、组氨酸(His)。
含有硫原⼦的氨基酸:蛋氨酸(⼜称为甲硫氨酸)、半胱氨酸(含有由硫原⼦构成的巯基-SH)、胱氨酸(由两个半胱氨酸通过⼆硫键连接⽽成)。
芳⾹族氨基酸:⾊氨酸、酪氨酸、苯丙氨酸。
唯⼀的亚氨基酸:脯氨酸,其存在影响α-螺旋的形成。
营养必需氨基酸:⼋种,即异亮氨酸、甲硫氨酸、缬氨酸、亮氨酸、⾊氨酸、苯丙氨酸、苏氨酸、赖氨酸。
第十二章
首 页 基本要求 重点难点
滴定分析
讲授学时 内容提要
1
基本要求
[TOP]
1.1 掌握酸碱指示剂的变色原理、变色点和变色范围的概念;酸碱滴定法中指示剂的选择原则;酸碱标 准溶液的配制与标定的方法以及酸碱滴定结果的计算方法。
1.2 熟悉分析结果的误差与偏差的概念及计算方法;准确度和精密度的意义及它们之间的相互关系;熟 悉滴定分析法的基本概念、化学计量点、滴定终点、一级标准物质等概念。
强酸与强碱滴定曲线的 特点;一元弱酸、一元弱碱滴定的条件;多元酸多元碱分步滴定的条件;高锰酸钾法和碘量法的基 本原理;EDTA 配位滴定的基本原理。
1.3 了解高锰酸钾法和碘量法的应用;沉淀滴定法中 Mohr 法、Volhard 法和 Fajans 法的基本原理和实 验方法。
2 重点难点 [TOP]
2.1 重点 2.1.1 .滴定分析的操作程序及计算。
2.1.2 酸碱滴定的滴定曲线和指示剂的选择。
2.1.3 氧化-还原滴定法和配位滴定的一般原理。
2.2 难点 滴定分析的计算及各类滴定条件的选择。
3 讲授学时 [TOP]
建议 5~6 学时
4
内容提要
[TOP]
第一节
第二节
第三节
第四节
第五节
4.1 第一节 滴定分析原理 滴定分析的概述 1. 分析化学的研究内容
1
重量分析 定性分析 分析化学 定量分析 仪器分析 结构分析 形态分析 准溶液的配制→标定 →试样含量测定) 化学分析 容量分析(步骤:标
酸碱滴定法 氧化还原滴定法 配位滴定法 沉淀滴定法
2.适合于滴定分析法的化学反应条件 (1) 反应必须按化学方程式的计量关系定量且完全反应; (2) 反应要迅速(可借助加热或加催化剂等方法); (3) 无副反应发生; (4) 有可靠简便的方法确定滴定终点。
3.滴定分析的一般过程
包括标准溶液的配制、标定和分析组分含量测定三个主要部分。
能用于直接配制准确浓度溶液的 物质,称为一级标准物质。
一级标准物质必须具备下列条件: (1)试剂成分应与它的化学式完全符合; (2)纯度应很高(含量 > 99.9﹪) ; (3)性质稳定; (4)没有副反应发生; (5)有较大的摩尔质量。
4.滴定分析的计算 在滴定分析中,若标准溶液(滴定剂)A 与分析组分 B 发生如下定量反应 -υA A - υB B = υD D + υE E 当滴定反应达到计量点时,根据反应式化学计量关系,则滴定剂 A 与被测物质 B 的物质的量有如 下定量关系
nA nB nD nE | υA | | υB | | υD | | υE |
4.2 第二节 分析结果的误差 [TOP]
定
误差来源
误差消除
分析结果评价
2
量 分 方法误差 析 系统 的 误差 误 操作误差 差 试剂误差 仪器误差
方法 空白试验 对照试验 绝对误差(E) 校正仪器 偏差(d)
d = x- x
E = x – T
改进分析 相对误差 方法
d =
d1 d 2 d 3 d n n
相对偏差
Er =
偶然 偶然因素 误差 次数 增加测定
E ×100 T
﹪
dr =
d 100 ﹪ x
4.3 第三节 酸碱滴定法
[TOP]
酸碱滴定法是以质子转移反应为定量基础的滴定分析法。
常见的酸碱滴定有:强酸与强碱的滴定、 强碱(酸)滴定一元弱酸(碱) 、强碱(酸)滴定多元酸(碱)的滴定等。
酸碱滴定一般需借助酸碱指示 剂在滴定过程中颜色的转变,来判断滴定终点的到达。
4.3.1 酸碱指示剂 酸碱指示剂多是有机弱酸或有机弱碱,由于其共轭酸碱的结构不同而具有不同的颜色。
当溶液的 pH 变化时,共轭酸碱相互转变,从而引起溶液颜色发生变化而指示滴定终点的到达。
pH = pKHIn 称为指示 剂的理论变色点,pH = pKHIn±1 称为指示剂的理论变色范围。
4.3.2 滴定曲线和指示剂的选择 (一)滴定曲线和准确滴定的先决条件 滴定曲线可让我们更好地了解滴定过程中溶液的pH变化,了解不同类型的酸碱滴定的滴定突跃范围 和计量点,利于我们更好地选择指示剂,同时了解酸或碱能否被准确滴定。
影响滴定突跃范围的因素有①酸碱的浓度(浓度愈大,突跃范围愈大,当c < 10 已无明显的突跃); ②酸碱的强弱(酸或碱的强度愈大,则突跃范围愈大)。
一元弱酸(或弱碱)能被强碱或强酸准确滴定的条件是:c(A)Ka ≥ 10 (或c(B)Kb ≥ 10 );多 元酸或多元碱能被强碱或强酸准确滴定的条件是:c(A)Ka ≥ 10 (或c(B)Kb ≥ 10 ),两级间可进行 分级滴定还需满足Kai/Kai+1 > 10 (或Kbi/Kbi+1 > 10 )。
(二)选择指示剂的原则 指示剂的变色范围部分或全部处于突跃范围内,都可以成为指示滴定终点的指示剂。
4 4 -8 -8 -8 -8 -4
3
(三)酸碱滴定法的步骤 首先配制酸碱标准溶液,常用的酸标准溶液是盐酸,碱标准溶液是氢氧化钠,盐酸溶液和氢氧化钠 溶液均要先配成近似于所需浓度(一般为 0.1 mol·L )的溶液,然后用无水碳酸钠(Na2CO3)标定盐酸以获 取其准确浓度,用邻苯二甲酸氢钾(KHC8H4O4)标定氢氧化钠溶液的准确浓度,最后用这些已知准确浓度的 标准溶液测定酸性或碱性试样的含量。
4.4 第四节 氧化还原滴定法 [TOP]
-1
氧化还原滴定法是以氧化还原反应为基础的滴定分析方法。
常用的两种为: (一) 高锰酸钾法 以高锰酸钾为标准溶液,自身为指示剂,并以 H2SO4(0.5~1.0 mol·L )作为酸性介质,测定还原 性试样含量的方法。
高锰酸钾标准溶液的配制,需配成近似浓度的溶液,微恒沸 1 h 及静置 2~3 天后, 再用 Na2C2O4 作一级标准物质,标定出 KMnO4 溶液的准确浓度。
(二) 碘量法 1. 直接碘量法 用 I2 作标准溶液,测定标准电极电位比 θ (I2/I )低的还原性物质;
-1
2. 间接碘量法 以 Na2S2O3 作标准溶液,测定标准电极电位比 θ (I2/I )高的氧化性物质。
碘量法中
-
用淀粉作指示剂。
碘标准溶液的配制需先配成近似浓度的碘溶液,并加入 KI 以增加 I2 在水中的溶解度, 然后用 Na2S2O3 标准溶液标定, 或用一级标准物质 As2O3 标定。
硫代硫酸钠标准溶液需在 Na2CO3 作稳定剂的 条件下,配成近似浓度的溶液后放置 8-9 天,然后用碘标准溶液或一级标准物质 K2Cr2O7 标定。
4.5 第五节 配位滴定法 [TOP]
配位滴定法是以配位化学反应为定量基础的滴定分析法。
配位滴定法以螯合滴定为主。
配位滴定的 关键是干扰因素的控制和滴定终点的判断。
常用的螯合剂是乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA),EDTA 滴定反应 有如下特点。
(一) EDTA 与金属离子配位反应的特点 1.在所形成的螯合物中具有多个五元环,所以特别稳定,几乎可与所有的金属离子发生螯合作用; 2. 不论金属离子的价数多少,它们与 EDTA 总是以 1:1 螯合,即 M+Y = MY(略去电荷); 3. 所形成的螯合物易溶于水,利于终点观察; 4. 与无色金属离子结合可生成无色螯合物,利于指示剂确定终点,而与有色金属离子结合所生成 的螯合物颜色更深,因此测定有色金属离子时应注意控制其浓度,以免干扰指示剂指示滴定终点。
(二) 影响 EDTA 滴定的因素 1. 酸度的影响
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由于溶液酸度的影响,使配位反应不能定量地反应完全,终点提前出现,这种现象称为酸效应。
滴 定时需利用缓冲溶液严格控制溶液的酸度。
2. 当溶液中其它金属离子对被测离子的测定产生影响时,需通过调节溶液 pH、或加入掩蔽剂等方 式排除干扰。
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