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毛细管气相色谱法测定水杨酸苯酚贴膏中苯酚含量袁林;陈颖【摘要】目的建立测定水杨酸苯酚贴膏中苯酚含量的毛细管气相色谱法.方法采用安捷伦DB-5毛细管柱(30 m×0.32 mm,0.25μm),载气为高纯氮气,流速为1.0 mL/min,柱温为100℃,进样口温度为250℃,FID氢火焰离子化检测器,检测器温度为280℃,进样量为1μL,分流比5:1.结果苯酚质量浓度在0.101～1.010 g/L范围内与峰面积线性关系良好,r=0.99965(n=5),平均回收率为96.10％,RSD为0.59％(n=6).结论该方法操作简单、快速,结果准确,重复性好,可用于水杨酸苯酚贴膏的质量控制.【期刊名称】《中国药业》【年(卷),期】2018(027)024【总页数】3页(P25-27)【关键词】水杨酸苯酚贴膏;苯酚;毛细管气相色谱法;含量测定;质量控制【作者】袁林;陈颖【作者单位】重庆市万州食品药品检验所,重庆 404100;重庆市万州食品药品检验所,重庆 404100【正文语种】中文【中图分类】R927.2;R978.5水杨酸苯酚贴膏治疗鸡眼效果显著，其水杨酸成分有抗真菌、止痒及溶解角质的作用，所含苯酚为消毒防腐剂，有杀菌、止痒作用。
现行有效的水杨酸苯酚贴膏质量标准[1]的含量测定项中只有水杨酸的限值要求，未对苯酚含量的检测作具体规定[1]。
目前已有关于苯酚的含量测定方法主要是化学滴定法[2]，该方法的缺点是干扰因素大，滴定终点颜色不明显，常受样品本身所具有的颜色干扰而带来很大的测定误差[3]。
本研究中采用专属性更高、更优化的毛细管气相色谱法测定水杨酸苯酚贴膏中苯酚含量，现报道如下。
1 仪器与试药1.1 仪器Agilent 7890A型气相色谱仪（美国安捷伦公司）；CTC PAL自动进样器（瑞士思特斯分析仪器有限公司）；CP224S型电子分析天平（瑞士梅特勒－托利多公司，分度值0.1 mg）；KQ－800DE型超声波发生器（昆山市超声仪器有限公司）。
酚醛树脂性能测试方法.docx酚醛树脂粘度的测定方法1、适用范围测量牛顿型液体的绝对粘度和非牛顿型液体的表观粘度。
2、原理当转子在液体中旋转时，液体会产生作用在转子上的粘度力矩。
液体的粘度越大，该粘性力矩也越大；反之，液体的粘度越小，该粘性力矩也越小。
3、仪器NDJm。
/m1100%得出平均值。
式中m表面皿质量，g;m1树脂质量，g;m2干燥后质量，g8、注意事项8.1在称量之前，应检查表面皿是否干净。
8.2干燥箱里的表面皿应间隔放置，保持适当距离。
8.3试验结束后，打扫试验台周围的环境卫生。
9、试验报告试验报告应包括下列内容：被测树脂的完整标识；试验结果；试验日期。
酚醛树脂反应活性的测定方法1、适用范围测定酚醛树脂的活性。
2、原理酚醛树脂在规定条件下固化可以达到一个最高温度，此温度即酚醛树脂的反应活性。
3、仪器04滴。
待集水管中水分不再增加时，而且溶液变为透明为止（大约2h）,冷却至室温后记下读数，按下式计算水含量，以百分数表示。
水分含量（%）V/G100式中:V集水管中水分读数,mL;G样品重量，g。
7、计算水分含量（%）V/G100式中:V集水管中水分读数,mL;G30%（m/m）B勺树脂，必须相应调节所使用的标准滴定液的浓度。
2、原理甲醛与盐酸羟胺进行带化，产生的盐酸可用NaOH滴定，反应如下：HCHO NH2OH5g试料（准确至0.1mg）。
5.3测定将50mL甲醇，或50mL体积比为3:1的异丙醇和水的混合物加入盛有试料的烧杯中，开动磁力搅拌器，搅拌到树脂溶解且温度稳定在23士10C。
将pH计的电极插入溶液。
用lmol/L的盐酸溶液（对中性树脂）或lmol/L的盐酸溶液（对强碱性树脂）调节pH到3.5。
在23士1C条件下，吸取约25mL酸径胺溶液至试料溶液中，搅拌10士lmin。
用滴定管中的浓度为lmol/L的氢氧化钠溶液（甲醛含量低的试液用XXX的氢氧化钠），迅速滴定到pH为3.5。
（工艺技术）用于冷芯盒工艺的高性能水基涂料的研究H[R-N-COOH] R—NH2+CO2 R-NCO+H2O异氰酸酯与水的反应优先于与I 组分酚醛树脂的反应,即反应前,如果异氰酸酯遇到水,无论是在树脂中或砂子中,均会先与水反应,然后才会和酚醛反应,因此砂芯强度会大大降低。
所以冷芯盒工艺要求芯砂中含水量不得高于0.2%.1原砂中带有水分的情形我们在试验室里做了试验,采用标准大林砂50/100目,原砂含水量为0.13%.试验前,先 将砂子在烘箱中烘干,再分别加入0.2%、0.3%、0.4%、0.5%和1.0%的水,然后测试不同含 水量的砂子的冷芯盒工艺强度。
采用亚什兰的440C/840C 冷芯盒树脂,树脂加入量两组份共 为1.5%(组份I:组份II=50:50)。
1hr 3hr 24h r009.00 .0含水量(%)1.0020.0015.00 10.00 5.00 0.00图1原砂含水量对瞬时（30s ）强度的影响 原砂含水量对3小时强度的影响 0.000.20 0.40 0.60 含水(%)0.80 1.00（(图2原砂含水量对3小时强度的影响从表1、图1、图2结果可以看出,当原砂中含水量为0.3%时，砂芯3小时强度及24小 时强度明显降低，因此冷芯盒工艺要求原砂含水量小于0.2%。
2固化后的砂芯遇到水分的影响采用亚什兰的440C/840C 冷芯盒树脂,大林标准40/70目砂,砂含水量低于0.2%,树脂 加入量两组份共为1.5%(组分I:组分II=50:50)。
将固化后的砂芯分别放置于室温，50%相 对湿度，以及40℃，90%相对湿度下比较湿度对砂芯强度的影响。
表2:大气湿度对固化后的砂芯强度的影响 试验室温度/湿度25℃/50RH 40℃/90RH30s 5Min 1Hr 3Hr 5Hr 7Hr 9Hr 24Hr 25.0 20.0 15.0 10.013.8 17.1 18.6 19.1 19.7 20.3 21.021.514.2 15.0 14.4 14.9 13.3 12.4 12.2 7.1440C/840C,25C,50RH 440C/840C,40C,90RH14.2KGF,明(显高于正常客户的使用需求;2）在常温(25℃)和常湿(相对湿度50%)状态下,砂芯强度由初始的13.8KGF达到24小时的21.5KGF,增加了56%.说明冷芯盒树脂继续反应，砂芯强度会随着时间继续增长。
1、技术参数之杨若古兰创作1.1测量范围：pH 0.00~14.00；-1999~1999mV；0~100℃1.2分辨率：0.01ph；1mV；0.1℃1.3电源：220V/50Hz，9V/DC1.4环境条件：环境温度：5~40℃；绝对湿度：5%~80%2、操纵规程2.1 校准2.1.1 缓冲溶液组pH计可进行1，2或3点校准，如果使用仪表内置的尺度缓冲液组，在校准过程中，仪表能够主动识别尺度缓冲溶液的pH值.仪表内置四组尺度缓冲溶液组：B1（25℃）MT USB2（25℃）MT EuropeB3（25℃）JJG 119 中国B4（25℃）JIS Z 8802 日本对于每一组缓冲液，主动温度补测程序都已固化在仪表中（见附录）.2.1.2 校准设置：短按设置键，当前MTC温度值闪烁，按读数键确定.当前预置缓冲液组闪烁，使用▲或▼键来选择使用的缓冲液组，按读数键确认.2.1.3 一点校准2.1.3.1 将电极放入缓冲液中，并按校准键开始校准，校准和测量图标将同时显示.在旌旗灯号波动后仪表根据预选起点的方式主动起点（显示屏浮现）或按读数键手动起点（显示屏浮现）.2.1.3.2按读数键后，仪表显示零点和斜率，然后主动退回到测量画面.留意：当进行一点校准时，只要零点被调节.如果电极之前进行过多点校准，它的斜率会被保管.否则理论斜率，即-59.16mV/pH被采取.长按校准键，仪表将显示斜率和零点值，然后仪表退回到测量画面.2.1.4 两点校准2.1.4.1 按2.1.3.1中所述履行一点校准.仪表主动起点或手动起点后，请不要按读数键，否则将退回测量形态.2.1.4.2 用去离子水冲洗电极.2.1.4.3 将电极放入下一个校准缓冲液中，并按校准键开始下一点校准.在旌旗灯号波动后仪表根据预选起点方式主动起点或按读数键手动起点.按读数键后，仪表显示零点和斜率，同时保管校准数据，然后主动退回到测量画面.2.1.5 三点校准：如2.1.4一样进行3点校准.留意：推荐使用温度探头或带内置温度探头的电极.如果使用MTC模式.则应将所有缓冲溶液和样品溶液坚持在不异的设定温度上.为了确保精确的pH读数，应定期履行校准.2.2 样品测量2.2.1 将电极放在样品溶液中并按读数键开始测量，画面上小数点闪动.主动测量起点A是仪表的默认设置.当电极输出波动后，显示屏主动固定，并显示样品溶液pH值.2.2.2 按住读数值，可以在主动和手动测量起点模式之间切换.要手动测量一个起点，可按读数键，显示屏固定并显示╭.2.2.3 要在pH测量过程中检查mV值，只需按模式键即可.要履行mV测量，请按与pH测量不异的步调履行.2.3 温度测量为了提高精度，建议使用温度探头或带内置温度探头的电极.当使用温度探头时，屏幕将显示ATC符号和样品温度.留意：本仪表仅适用NTC 30 kΩ温度探头.2.4 手动温度抵偿：当仪表未检测到温度探头时，它将主动切换为手动温度抵偿模式，并浮现MTC.要设定MTC温度，短按设置键，至屏幕显示MTC温度并闪烁，，使用▲或▼键来增大或减少样品的温度值.按读数键以确认温度设置.默认值为25℃.2.5 参比电极输入：FE20提供了参比电极输入.2.6 仪表自检2.6.1 同时按住读数和校准键，直到仪表满屏显示所有图标，然后屏幕顺次闪现每一个图标.如许可以检查所有的图标是否被准确显示.最初一步是检测每一个按键是否功能正常.2.6.2 检测按键功能时，有五个图标显示在屏幕上，以任意次序逐一按键盘上的五个功能键：每按一个键，屏幕上的呼应图标即消逝；继续按其余按键直到所有图标均消逝.2.6.3 自检成功完成后，屏幕会显示PAS.如果自检失败，将显示Err1.2.7 恢复出厂设定仪表在关机形态下，同时按读数，校准和开/关键3秒，将显示RST并闪烁，按读数键恢复出厂设置，否则按退出键取消此操纵.3、保护3.1 出错信息3.2 仪表保护禁止将仪器的壳体分离.除了偶尔须要用一块湿布擦拭一下或更换电池外，FiveEasy仪表不须要作其他保护调养.外壳由（ABS/PC）塑料制成，会受一些无机溶剂如甲苯、二甲苯和丁酮（MEK）等的侵蚀.如出现上述情况，立即擦去溅到外壳上的此类溶剂.3.3 电极保护确保电极始终存放在适当的存储液中.为了获得最大精度，任何附着或凝固在电极内部的填充液均利用蒸馏水及时除去.请始终根据厂商规定存放电极，不要使之干涸.如果电极斜率敏捷降低，或者呼应速度缓慢，则可用以下步调解决.根据样品的分歧，请测验考试以下方法之一.（1）对于油脂类，请用蘸有丙酮或肥皂水的原棉除去电极膜概况的污垢.（2）如果电极膜干涸，将电极头浸入0.1mol/L的HCL溶液中，放置一夜.（3）如果在隔膜中有蛋白质积聚，请将电极浸入HCL/胃蛋白酶溶液中出去沉积物.（4）如果电极发生硫化银净化，请将电极浸入硫脲溶液中除去沉积物.电极处理后请从头校准.留意：请按毒性或腐蚀性物资的处理条例来处理清洗液或填充液.4、附录4.1 缓冲溶液组FiveEasy仪表用下表中列出的值来主动校准设定温度缓冲液组1（参比温度25℃）MT US缓冲液组2（参比温度25℃）MT Europe缓冲液组3（参比温度25℃）JJG 119 中国缓冲液组4（参比温度25℃）JIS Z 8802 日本。
梅特勒-托利多教育系列实验室电导率仪 (EL30)使用说明沪制01040055号目录页码 目录页码1.简介32.安全措施33.安装仪表 43.1 电极安装支架44. EL30 电导率仪操作 54.1 显示与按键54.2 校准74.2.1 校准设置74.2.2 校准74.3 样品测量74.4 参数设置74.4.1 设置温度补偿系数84.4.2 设置参比温度84.5 仪器自检84.6 恢复出厂设定84.7 出错信息95. 维护95.1 仪表维护96. 选配件107. 技术参数118. 附录128.1 电导标准溶液128.2 温度补偿系数实例128.3 误差限12梅特勒-托利多教育系列电导率仪1梅特勒-托利多教育系列电导率仪2梅特勒-托利多教育系列电导率仪3简介1. 简介非常感谢您购买梅特勒-托利多公司的高品质电导率仪，良好的易用性，是我们产品一贯的追求。
这款具有良好的用户界面，操作可靠的仪表，正是我们追求的体现。
教育系列实验室电导率仪（EL30）不仅仅具有高性价比，同时还具有以下优点：- 易于操作，操作手册会给您提供清楚易懂的操作指南。
- 卓越的人体工效学设计，使仪器与人体仿佛浑然一体。
- 多种配件可供您选择，如电极夹、电导标准液、和电化学测量指南等。
2. 安全措施操作人员防护措施- 切勿在有爆炸危险的环境中工作！因为仪表壳体并非气密型(可能因火花形成或者侵入气体引起的腐蚀而产生爆炸危险)。
- 使用化学品和溶剂时，请遵照供应商提供的操作指南和实验室安全规程进行操作！操作人员操作安全预防措施- 禁止将仪器的壳体分离。
- 仅允许梅特勒-托利多服务人员维修仪表！- 请避免下列环境因素的影响： 剧烈的震动长期处于日照下大气湿度超过 85%存在腐蚀性气体环境温度低于 5°C 或者超过 40°C强电场或磁场下安装仪表3. 安装仪表小心开箱取出仪表。
将校准证书存放在安全位置。
3.1电极支架安装1. 打开仪表上盖的支架杆插孔盖子，并存放在合适的地方。
6反应量热梅特勒-托利多 化学化工快讯 4RC1e 新型反应釜 RTCal™ 创新量热模式投入使用要求：各种困难条件下的反应量热“非常不走运，我们的高放热反应经常很难操作。
”在 Hexion™ Specialty Chemicals 公司负责流程优化和安全的 G ünter Reinsch 这样说。
在树脂合成最初的一些阶段会发生很多副反应，这些副反应会对根据传统方法（如热流量热）进行量热的过程产生阻碍。
通常情况下，这些反应都伴随着很强的粘性增加。
这种情况涉及反应过程中形成的若干不混溶相。
很多情况下，还需要在一系列反应中对一些非常复杂的过程进行检查。
因此，进行正确的量热校准可能就会变得异常困难。
此前，测量数据的评估难度非常之大，要获得结果不得不进行很多假设。
解决方案：梅特勒-托利多的RTCal™“当我们听说 RC1e™ 的新型测量模式 RTCal™ 时，立即就产生了兴趣。
”Reinsch 先生继续说“这种由梅特勒-托利多 AutoChem 部门研发出来的新技术不但第一次实时提供热流数据，而且解决了我们很多日常问题。
”由于不再需要量热校准，不但节省了宝贵的实验室时间，而且消除了基于假设的校准数据插值。
这样就提高了 Hexion 对于所获得信息的信心，量热数据测量系统已经从以前仅能由专家完成的“艺术”转位于德国杜伊斯堡的 Hexion™ Specialty Chemicals 是热加工树脂行业的全球市场领先企业之一。
它们的世界排名第一，尤其在甲醛树脂和环氧树脂领域更是如此。
梅特勒-托利多的 RC1e 在其杜伊斯堡工厂已经成功运用多年，目前，为了以更快、更简单和更可靠的方式获得对于反应过程的深刻理解，该设备已经升级为创新的独特测量模式 RTCal™。
变为了一个简单而又可靠的日常方法。
“通过使用 RTCal™，我们预期将来能够更好地优化生产流程，以更高的精度测定安全相关数据。
”Reinsch 先生肯定地说。
酚醛树脂的检测方法介绍生产每一釜酚醛树脂，都要取样进行质量分析并做出鉴定，以保证树脂的质量。
几项测定树脂质量的项目介绍如下。
(一)滴落温1.方法要点本方法系测定酚醛树脂在规定的仪器和条件下受热熔化，滴落一滴树脂时的温度。
2.试验样品从生产的同批树脂中取样。
3.测试仪器及药品乌别洛德烧瓶(见图3-10)，滴落温度计(见图3-11)，锥形铜环(见图3-12)，坩埚钳，剪刀，甘油。
4.测试步骤将树脂剪成小颗粒状，放人已加热到约60℃的锥形铜杯中，加入量约占铜杯容积的3/4，使试样熔化成黏稠状，然后插入温度计，其深度使熔化的树脂没过水银球，应防止产生气泡，用刀刮去被温度计挤出的多余试样，并套上套管，放人保持甘油微沸的油浴中的试管内(油浴不可猛烈沸腾)，在试管底铺一张圆纸片，以免试样落人管底，损坏仪器，当温度计读数低于预期温度20℃起，使每分钟温度升高1℃，当从小杯下口落下第一滴试样时，记录温度，两次测距误差2℃，取其平均值为样品的滴落温度。
(二)环球软化点1.方法要点本方法系测定酚醛树脂在规定的仪器和条件下，承受一点重力下受热软化的温度。
2.试验样品从生产的同批树脂中取样。
3.测试仪器(见图3-13至图3～16)800ml烧杯，100℃玻璃温度计，特制铜环两个，不锈钢球两个(直径0.953cm，重量3.45～3.55g)，500W调温电炉。
4.测试步骤树脂反应完成后，趁热蘸取熔融态树脂并充满两个铜环，用小刀刮除高于铜环上下两端面多余的树脂。
待树脂充分冷却凝固后，将装有树脂样品的两个铜环分别放置于样品架的左、右两个环座上。
然后放人加有甘油或液体石蜡(加热介质)的烧杯中。
再将钢球放入树脂上。
用电炉加热甘油浴，升温速度(5.O±O.5)℃/min，至70℃后，控制每分钟升高2℃左右。
以树脂受热软化，且小钢球穿透软化的树脂层，从树脂上端坠下(人甘油浴)的温度作为本项目测定的环球软化点。
两个钢球坠下的温度可能稍有差异，但不得超过1.5℃，然后取其算术平均值作为环球软化点。
梅特勒-托利多高压差示扫描量热仪HP DSC 1应用实例
HP DSC 1可在精确控制的气氛中和高至10MPa的压力下测量样品的热流与温度或时间的关系。
较高的压力和温度会加速化学反应，可缩短分析时间。
压力增大可抑制蒸发，将效应移至较高的温度。
对于研究压力和气氛对样品的影响或分开由蒸发覆盖的效应，高压DSC 是一种极好的技术。
1. 高压DSC的应用行业和领域
化学和制药工业大学/研究所z与O2、H2和CO2及可燃和有毒气体等活性气体反应z压力下安全性测试
z通过提高沸点抑制蒸发
z将在常压下重叠的化学反应与蒸发过程分开
z测试含挥发组分的反应
z催化反应
z非均相反应
z吸附和解吸
z测量与沸点有关的压力
z测定蒸发焓
石油化工z氧化稳定性(如润滑油中添加剂测试)
z与活性气体反应
塑料/热固性树脂z聚合物固化反应(如缩聚反应)
z氧化稳定性
涂料/油漆/黏合剂z黏合剂的交联
z通过提高沸点抑制蒸发
电子z树脂固化反应(如缩聚反应)
食品z脂肪和食油的氧化稳定性
z与活性气体反应
2. 高压DSC的应用实例
2-1. CO2压力对聚乙烯吡咯烷酮(PVP)玻璃化转变的影响
对于聚合物的加工和应用，玻璃化转变发生的温度范围通常很重要。
将增塑剂加入聚合物会使玻璃化转变温度降低，有时常规的增塑剂可能因为具有对人体有害的作用而不可使用。
有时，二氧化碳(CO2)可起增塑剂的作用，譬如对于聚乙烯吡咯烷酮(PVP)。
如下图所示，PVP中的CO2含量随着压力增大而增加。
DSC曲线和玻璃化温度与压力的关系图表明，玻璃化温度随着CO2含量增加而线性下降。
压力2MPa时，PVP的玻璃化温度由原始的169ºC下降至112Cº，这使得材料易于加工。
2-2．按照ASTM E6186标准测定发动机油的氧化稳定性
在石化行业，油的氧化稳定性测定是一项重要的测试。
测试通常按照标准(例如ASTM E6186)进行。
试样油在氧气中于180ºC恒温，提高氧气压力直至氧化开始。
放热氧化起始点(基线与拐切线的交点)称为氧化诱导时间OIT。
下图中曲线为两个不同的发动机油的OIT测试。
合成油氧化时间要长得多，为237min，而矿物油只有35min。
2-3. 纯水的蒸气压图
当蒸气压与环境压力相等时，液体开始沸腾。
如下图所示，水沸腾时的DSC曲线呈现锐利的吸热峰，温度与总压有关。
在较高压力下，紧接在蒸发峰后还呈现吸热峰，这是由于水蒸气与铝的反应。
依照修正的Clausius-Clapeyron方程，可由不同压力下的峰温绘制蒸气压图。
由测得的蒸气压曲线的斜率可算得蒸发焓，其与文献值非常吻合。
ln[p/p0] ＝－[∆H v/R]●[1/T] ＋ C
式中，C是常数，p是压力(单位Pa)，T是温度(单位K)，∆H v是蒸发焓(单位KJ/mol)，R 是气体常数(8.3145Jmol-1K-1)，p0是373K时标准压力(101325Pa)。
2-4. 酚醛树脂的固化
酚醛树脂DSC曲线呈现带松弛的玻璃化转变、熔融过程和缩聚反应。
遗憾的是，常压下的常规DSC曲线上(下图最上面曲线)，放热缩合反应与水的吸热蒸发的热流是重叠的。
这样，难以将数据用于动力学分析从而进行过程优化。
采用压力升高，可改善情况。
用高压坩埚进行测试(中间曲线)，呈现了反应，但由于坩埚质量较大，效应变宽。
而高压DSC曲线(最下面)呈锐利的峰，并且不同效应分离良好。
2-5. 氯化汞的热变色性
氯化汞(HgI2)在约140℃有一个吸热的固-固相转变过程，这一多晶态的转变过程伴随颜色从红到黄的转变。
DSC无法观察到。
如下面DSC曲线图所示，DSC仅能精确测量相变过程的焓变。
要观察样品的颜色变化，就得与显微镜联用。
从粉末状HgI2样品受热过程的图象可看出各微粒的相变是分别发生的－这可帮助解释DSC峰很宽的原因。
(照片中的亮点是由于光从样品微粒表面直接反射而产生的。
)
139ºC时图象142ºC时图象
146ºC时图象148ºC时图象。
