金属卡宾和卡拜络合物
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二000年重大事记一. 完成2000-2001年基金申请共资助了27个项目,其中有机所12个,外单位17个,资助总额72.6万。
二.实验室换届工作根据中国科学院厅局文件关于印发<<中国科学院开放实验室主任、学术委员会主任聘任办法>>的通知和关于2000年开放实验室换届工作的通知,在院、所领导支持下和上一届全体学术委员的配合下,我们顺利地完成了今年的换届工作。
本届实验室主任为麻生明研究员,学术委员会主任为钱长涛研究员。
三. 引进年轻的跨世纪学术带头人为了建立一支稳定流动的高水平的青年人才队伍, 开放室在人才引进工作上一直采取专家推荐与实验室主动联系的方式积极引进人才。
为了实验室的进一步发展,今年又分别从国外和国内引进2名青年学术带头人张兆国博士和许旭博士。
四.知识创新工程的实施和检查我室今年在有机所领导的支持下, 知识创新工程的各项工作进展良好。
为了进一步推进知识创新工程全面、深入的开展,中科院高技术局实验室处邢如云处长、李刚同志于9月7日到有机所,调研我们所金属有机化学开放实验室在创新工程中有关科技目标的凝练和改革方案中节点目标的执行情况。
到会的有有机所所长郑崇直、副所长吕龙、科研处处长姚祝军、副处长陈维明、财务处处长傅丽英以及金属有机开放室的陆熙炎院士、戴立信院士等全体学科带头人。
首先实验室主任麻生明研究员汇报了开放实验室知识创新工程执行情况。
接着全体到会人员就实验室的知识创新工作进行了热烈具体的讨论。
所领导肯定了实验室全体人员的努力,同时表明有机所在知识创新工程中将继续支持开放室的进一步发展。
院领导主要了解了开放室知识创新工作中科技目标的凝练和结构的调整,了解我们开放室创新经费的使用情况,尤其是如何建立合适的分配激励制度,最大限度发挥每个学术带头人的专长和工作积极性。
大家就目前遇到的问题进行充分的交流,达成共识,为下一步知识创新工作的更好完成打下扎实的基础。
10月18日, 侯雪龙副主任又到北京参加中科院召开的“重点实验室试点工作总结交流会”, 并代表金属开放室在会上作了实验室工作汇报。
金属有机化学国家重点实验室学科带头人现状与需求2OO6年重大记事一. 完成2006-2007年基金项目申请共资助了30个项目,其中有机所12个,外单位18个,资助总额113.35万。
二.中科院创新团队7月10~14日中国科学院上海有机所“均相催化研究”国际合作伙伴计划团队在成都召开了团队2006年的工作研讨会,会议邀请到了中国科学院高技术与发展局化工处白路娜同志和综合处崔丽娟同志参加。
团队海外成员:美国The Pennsylvania State University的张绪穆教授、美国University of Virginia的蒲林教授、美国The Ohio State University的王鹏教授、美国Texas Tech University的李桂根教授、香港中文大学的谢作伟教授、香港科技大学的贾国成教授和团队有机所成员:麻生明、侯雪龙、唐勇、丁奎岭、施敏、刘元红全体共12位成员在会上分别作了20分钟学术报告,主要交流团队近一年来的工作进展及将来的工作打算。
大家一致认为我们团队现在的合作形式非常好,交叉效果明显,无论是在基础研究方面还是面向国家需求方面都取得了一定的进展,所以一定要争取更多的支持,保证团队长久地开展合作研究,以期取得更好地结果。
三. 组织召开China-Germany Bilaterial Symposium on Organocatalysis and Certain Aspects of Green Chemistry和The 2nd International Forum on Homogeneous Catalysis and The First China-Switzerland Bilateral Symposium on Catalysis由国家自然科学基金委中德科学研究中心主办,德国Max-Planck-Institut für Kohlenforschung的Benjamin List教授和中科院上海有机化学研究所麻生明教授共同组织的China-Germany Bilaterial Symposium on Organocatalysis and Certain Aspects of Green Chemistry于2006年4月2日~6日在杭州金溪山庄召开。
一九九九年重大事记一、通过1999年科技部对实验室的评估今年受科技部委托,由国家自然科学基金委员会对化学学科的十八个国家重点实验室和十一个部门开放室进行了评估。
评估采用了新的评估综合指标体系。
7月12日到14日,由国家自然科学基金委员会组织的专家组到有机所金属有机化学开放实验室进行为期两天的评估,与会专家由来自全国各院校及科研单位的化学界同行和基金委化学部的管理专家共同组成,两天的评估活动中,专家们认真听取了开放室室主任麻生明研究员的工作汇报和陆熙炎院士、侯雪龙研究员及钱长涛研究员的三个学术报告,认真审核了金属有机化学开放室的《评估申请报告》中各种统计数据,参观了金属开放室的实验室和仪器设备等,还顺便参观了有机所的分析测试数据,参观了金属开放室的实验室和仪器设备等,还顺便参观了有机所的分析测试中心和图书馆综合大楼,最后专家组形成评估意见。
在评估意见中专家们肯定了我们过去四年中取得的成绩,又对我们的工作提出中肯的意见,为我们今后实验室的发展指明了方向。
9月10日到12日,科技部又委托基金委请初评中各组专家代表在北京客座公寓对二十九个实验室进行了复评,我室麻生明主任到北京做了25分钟工作报告。
科学技术部在对基金委上报的评估结果认真审核后,将评估结果发文通知各有关单位。
我们开放室在前辈工作的基础上经过全室人员共同努力和各位学术委员的支持下,在本次评估中被评为优秀实验室,排名第二。
二、实验室升级现场论证会议按照科技部规定,两次评估为优秀的部门开放实验室可申请升级为国家重点实验室,根据“关于启动金属有机化学、高分子物理实验室升级建设为国家重点实验室的通知”(计字[1999]216号)的精神,我们开放室于11月3日在院领导指导下,召开了升级现场论证会,与会专家一致认为中科院金属有机开放实验室升级为国家重点实验室的条件已经成熟,其建设项目计划任务书中提出的研究方向明确,建设方案可行,经费预算合理,建议科学技术部予以批准。
收稿:2008年6月,收修改稿:2008年9月 3国家自然科学基金项目(N o.20672016)资助33通讯联系人 e 2mail :znli @ ;zhaod fg @N 2杂环卡宾及其金属络合物的合成3姜 岚1,2 李争宁233 赵德峰133(1.大连理工大学精细化工国家重点实验室 大连116012;2.大连大学环境与化学工程学院辽宁省生物有机化学重点实验室 大连116622)摘 要 由于其强给电子能力、结构易修饰性和拓扑学特性,N 2杂环卡宾成为继有机膦配体之后又一类重要的配体。
其金属络合物在均相及不对称催化领域的催化性能是近期研究的热点,已有许多成功的结果。
本文综述了近年来N 2杂环卡宾及其金属络合物以及N 2杂环卡宾的重要前体咪唑盐的合成方法。
金属2N 2杂环卡宾络合物的合成方法包括:(a )游离卡宾与金属化合物直接络合;(b )咪唑盐与金属化合物在强碱作用下络合;(c )利用Ag 2NHC 通过卡宾配体转移方法制备新的金属络合物。
关于N 2杂环卡宾前体的合成途径主要有:(a )乙二醛、伯胺和多聚甲醛的缩合反应;(b )卤代烷与咪唑或取代咪唑的烷基化反应;(c )原甲酸酯与1,22二胺的成环反应;(d )肼或酰胺与酸酐的环化反应;(e )用Na ΠK 对环硫脲化合物的还原反应。
关键词 N 2杂环卡宾 金属2N 2杂环卡宾络合物 咪唑盐 合成中图分类号:O621.3;O626.23;O641.4 文献标识码:A 文章编号:10052281X (2009)0621229212Synthesis of N 2H eterocyclic C arbenes and Metal ComplexesJiang Lan1,2 Li Zhengning233 Zhao Defeng133(1.State K ey Laboratory of Fine Chemicals ,Dalian University of T echnology ,Dalian 116012,China ;2.Liaoning K ey Laboratory of Bioorganic Chemistry ,C ollege of Environment and Chemical Engineering ,Dalian University ,Dalian 116622,China )Abstract Due to the strong electronic donor properties and the versatile structures which can be easily m odified ,as well as the distinct topography ,N 2heterocyclic carbene (NHC )is a new class of ligands as an alternative to traditional phosphine ones.Therefore ,it is attractive to use NHC as ligand in catalysis.In fact ,the catalytic properties of NHC 2metal (NHC 2M )com plexes in hom ogeneous and asymmetric catalysis have been a focused research field and many success ful results have been reported in recent years.In this paper ,the syntheses of NHC ,NHC 2M com plexes and their major precurs or imidazolium salts are reviewed.The synthetic methods for NHC 2M com plexes include :(a )reaction of metal com plexes with pre 2formed NHC ligands ;(b )reaction of metal com plexes with NHC precurs ors such as imidazolium salts and a strong base ;(c )interaction between metal halide and NHC 2Ag com plexes.F or the synthesis of NHC precurs ors ,there are als o several routes :(a )condensation of gly oxal ,amines and paraformaldehyde ;(b )alkylation of imidazole or m onosubstituted imidazole with alkyl halide ;(c )annulation of ortho esters and 1,22diamines ;(d )ring closure of hydrazines or amides with acetic anhydride ;(e )reduction of thiones with Na ΠK in THF.K ey w ords N 2heterocyclic carbene (NHC );NHC 2metal com plexes ;imidazolium salts ;synthesis第21卷第6期2009年6月化 学 进 展PROG RESS I N CHE MISTRYV ol.21N o.6 Jun.,2009Contents1 Introduction2 The classification and structure of NHC3 Synthesis of NHC and their metal com plexes3.1 Synthesis of NHC3.2 Synthesis of NHC2metal com plexes4 Synthesis of NHC precurs ors4.1 Synthesis of imidazolium salts4.2 Synthesis of imidazolinyllium salts4.3 Synthesis of triazolium salts4.4 Synthesis of benzoimidazolium salts4.5 Synthesis of bis2NHC precurs ors5 E pilogue1 引言 卡宾是有机反应中一种重要的活性中间体,虽然光谱研究已经证明了游离卡宾的存在,但是由于其在大多数条件下反应活性高、寿命短因而难以分离和表征。