材料热力学与动力学数学基础
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热力学与动力学往年考试整理
判断题：1.由亚稳相向稳定相转变不需要推动力。
X2.压力可以改变材料的结构，导致材料发生相变。
V3.对于凝聚态材料，随着压力升高，熔点提高。
V4.热力学第三定律指出：在0K时任何纯物质的熵值等于零。
X5.在高温下各种物质显示相同的比热。
V6.溶体的性质主要取决于组元间的相互作用参数。
V7.金属和合金在平衡态下都存在一定数量的空位，因此空位是热力学稳定的缺陷。
V8.固溶体中原子定向迁移的驱动力是浓度梯度。
X9.溶体中析出第二相初期，第二相一般与母相保持非共格以降低应变能。
X10.相变过程中如果稳定相的相变驱动力大于亚稳相，一定优先析出。
X1.根据理查德规则，所有纯固体物质具有大致相同的熔化熵。
2.合金的任何结构转变都可以通过应力驱动来实现。
3.在马氏体相变中，界面能和应变能构成正相变的阻力，但也是逆相变的驱动力。
4.在高温下各种纯单质固体显示相同的等容热容。
5.二元溶体的混合熵只和溶体的成分有关，与组元的种类无关。
6.材料相变形核时，过冷度越大，临界核心尺寸越大。
7.二元合金在扩散时，两组元的扩散系数总是相同。
8.焓具有能量单位，但它不是能量，也不遵守能量守恒定律；但是系统的焓变可由能量表达。
9.对于凝聚态材料，随着压力升高，熔点提高,BCC—FCC转变温度也升高。
10.由于马氏体相变属于无扩散切变过程，因此应力可以促发形核和相变。
简答题：1．一般具有同素异构转变的金属从高温冷却至低温时，其转变具有怎样的体积特征？试根据高温和低温下自由能与温度的关系解释此现象。
有一种具有同素异构转变的常用金属和一般金属所具有的普遍规律不同，请指出是那种金属？简要解释其原因？（8分）答：在一定温度下元素的焓和熵随着体积的增加而增大，因此疏排结构的焓和熵大于密排结构。
G=H-TS,低温下，TS项贡献很小，G主要取决于H。
而疏排结构的H大于密排结构，疏排结构的自由能G也大于密排结构。
所以低温下密排结构是稳定相。
高温下，G主要取决于TS项，而疏排结构的熵大于密排结构，其自由能G则小于密排结构。
材料中的热力学与动力学1
������
17
The state of a System at Equilibrium: -Defined by the collection of all macroscopic properties that are described by State variables (p, n, T, V, …)
or
∆U=q+w
− ������������= ������������
7
2th Law:
Define Entropy: - Puts restrictions on useful conversion of q to w - Follows from observation of a directionality to natural or spontaneous processes - Provides a set of principles for - determining the direction of spontaneous change - determining equilibrium state of system
11
3th Law:
Corollary:
It’s impossible to decrease the temperature of any system to T=0K in a finite number of steps.
12
These laws are Universally Valid, they cannot be circumvented.
-For a one-component System, all that is required is “n” and 2 variables. All other properties then follow.
17
The state of a System at Equilibrium: -Defined by the collection of all macroscopic properties that are described by State variables (p, n, T, V, …)
or
∆U=q+w
− ������������= ������������
7
2th Law:
Define Entropy: - Puts restrictions on useful conversion of q to w - Follows from observation of a directionality to natural or spontaneous processes - Provides a set of principles for - determining the direction of spontaneous change - determining equilibrium state of system
11
3th Law:
Corollary:
It’s impossible to decrease the temperature of any system to T=0K in a finite number of steps.
12
These laws are Universally Valid, they cannot be circumvented.
-For a one-component System, all that is required is “n” and 2 variables. All other properties then follow.
2热力学基本关系式热力学与动力学
2 G G V 1 V pT T p T p V T
2 G G V 1 V V V p p 2 p p p T V p T
2
dS
Q
T
dH C p dT T T
(G T ) 1 H H (1 T ) S T T p T T p p T p
C p dT TdS
S C p T T p
H U pV F U TS G U pV TS H TS
运用微分原理可以得出这些状态函数之间相互联系的许多关 系式。当封闭体系进行只作体积功的可逆过程时，由热力学 第一定律和第二定律可以得出热力学基本公式。
dU δq δW
δW pdV
dU δq pdV
• 克劳修斯-克拉佩龙方程
一级相变的概念 体系由一相转变为另一相时，如果两相（相和相的自由能相等，但是自 由能的一级偏微商（一阶导数）不等，则称为一级相变，即
G G
G G T p T p
G S T p
G G p T p T
dG SdT Vdp
G V p T
因此，体系在平衡相变温度下进行一级相变时，熵和体积发生不连续的变化，相 变时伴有相变潜热的释放。多数的相变属于一级相变，如金属的凝固、熔化等。
dT p
+
G p T
G d p p T T
dp T
材料热力学与动力学
《材料热力学与动力学》读书报告一、概述1、体系与环境体系是所研究的对象的总和，或者把所要研究的那部分真实世界的各物体想象的从其周围划分出来作为研究对象。
而环境是指与所研究对象（体系）有联系、有影响的部分，或指体系以外与之联系的真实世界。
体系与环境是相互依存和相互制约的一对，对于不同的研究内容，体系与环境也不同，如何划分体系与环境，完全根据所研究问题的性质来决定。
热力学体系与环境之间的相互联系是指它们之间所发生的物质交换和能量交换，而能量交换的形式有传热和做功。
根据体系与环境之间相互联系的不同，可以将体系分为三类：（1）开放体系：又称敞开体系，体系与环境之间，既有物质交换，又有能量交换；（2）封闭体系：体系与环境之间，只有能量交换，没有物质交换；（3）孤立体系：又称隔离体系，体系与环境之间，既没物质交换，也没有能量交换。
2、体系的性质根据体系的性质与体系中物质数量的关系，可将其分为两类：（1）容量性质：又称广延性质或广延量，其数值与体系中物质的数量有关，整个体系的某个容量性质的数值，为体系中各部分该性质数值的总和，即具有加和性。
如体积、质量、内能、热容、熵等。
（2）强度性质：又称内禀性性质或强度量，其数值与体系中物质的数量无关，没有加和性。
如温度、压力、密度等。
容量性质与强度性质虽有上述区别，但是容量性质有时也可以转化为强度性质，即容量性质除以总质量或总物质的量就成为强度性质。
如体积为容量性质，而摩尔体积为强度性质，热容为容量性质，而摩尔热容则为强度性质。
3、状态与状态函数热力学用体系所具有的宏观性质来描述其状态。
当体系的一系列性质，如质量、温度、压力、体积、组成以及焦聚状态等全部确定以后，这个体系就具有了一个确定的状态。
反之，体系状态确定后，其所具有的宏观性质均有确定值，与到达该状态前经历无关。
由于状态与性质之间的单值对应体系，体系的这些热力学性质又称做状态函数。
状态函数只与体系的始态与终态有关，与变化的具体历程无关。
材料热力学与动力学_2
C 2 C1
Fick’s first law in Cylinder-System
C C1 C2 r
If (r2-r1) << r1 (thin walled), ln(r2/r1)=ln(1+(r2-r1)/r1)=(r2-r1)/r1
dm dt 2 Lr1 D C 2 C1 r2 r1
Chapter 2. Diffusion
Prof. Dr. X.B. Zhao
Department of Materials Science and Engineering Zhejiang University
Diffusion Process
1 B A 2
G
@ T0
mA1
G1
G3
G4
G2
mB2
Chapter 2 : Diffusion
2-13
2.2 Steady-State Diffusion
2.2.1 Diffusion through the cylinder wall
For steady-state diffusion the flux through a cylinder wall with radius of r (r1 < r < r2) is a constant.
This means y 2 ( t ) will increase d 2 if the atoms jump one time. If the jump frequency of the atoms is n, an atom will jump nt times from t = 0 to t = t, and then we have: y 2 ( t ) d 2 n t Einstein has demonstrated that d 2n equals to 2D for one dimensional and to 4D and 6D for two- and three-dimensional case respectively.
金属材料热力学和动力学
C、界面结构和熔融
若将 = 2，η/ν= 0.5同时代入（3-21），
则： Sf H ma/k 2k14k
T m
v 0.5
对一摩尔 ΔSf = 4k· N = 4R.由（3-21）式可 知： 熔融熵ΔSf 上升，则 增大，
所以ΔSf ≤4R时，界面以粗糙面为最稳定。
熔融熵越小，越容易成为粗糙界面。因
能之差ΔGV （负）和阻碍相变的液-固界面
能σ SL（正）：（如图）
GV GV VS
ASL
G3 4r3V G SV4r2SL
液相中形成球形晶胚时自由能变化
二、 形核率
形核率：是单位体积中、单位时间内形成 的晶核数目。
• 大小为临界半径r*的晶核处于介稳状态， 它们既可消散也可长大。只有r＞r*的晶核 才可成为稳定晶核。均质形核的形核率I 可表示为：
表明：固相表面曲率引起熔点降低。
（2）压力对物质熔点的影响：当系统的外界压力 升高时，物质熔点必然随着升高。当系统的压力 高于一个大气压时，则物质熔点将会比其在正常 大气压下的熔点要高。通常，压力改变时，熔点 温度的改变很小，约为10-2 oC/大气压。
对于像Sb, Bi, Ga 等少数物质，固态时的密 度低于液态的密度，压力对熔点的影响与 上述情况刚好相反。
三、溶质平衡分配系数K0 1、 K0的定义和意义： A、 定义：溶质平衡分配系数K0 定义为恒 温T*下固相合金成分浓度C∗S 与液相合金
成分浓度C∗L 达到平衡时的比值：
即： K0= C∗S / C∗L
假设液相线及固相线为直线，则:
K0= C∗S / C∗L =ml/ms=常数
B、 K0 的物理意义：对于K0＜1， K0 越小，
分析：
2012硕士《材料热力学与动力学》复习练习题
Question 16
1） 指出各水平线的三相平衡反应 2） w(SiO2)=0.40 的系统(图中 R 点)从 1700C 冷却到 1000C 时的冷却曲线示意图。 注明每一阶段系统有哪些相？发生哪些 变化？指出各阶段的自由度数？ 3） w(SiO2)=0.10 的系统 12 kg，冷却到 1400C 时，液相中含 MnO 多少 kg？ 4） w(SiO2)=0.60 的系统 1500C 以哪些相存在？计算其相对 量。
4
2012 研究生《材料热力学与动力学》复习练习题（10 月 8 日交，手写完成）
Question 1 进行下述过程时，系统的ΔU、ΔH、ΔS和ΔG何者为零？ 1.1 非理想气体的卡诺循环； 1.2 隔离系统中的任意过程； 1.3 在100C，1大气压下1mol水蒸发成水蒸汽； 1.4 绝热可逆过程。 Question 2 1mol 理想气体等容升温到状态 3，求 Q,W,ΔU,ΔH。 若将理想气体先等压膨胀到状态 2，然后再等温（可 逆）压缩到状态 3，求 Q,W,ΔU,ΔH，并与直接从 1 到 3 的途径相比较。
Question 11 导出液相中 Bi 的活度系数的估算公式。
H m T a Bi exp ( 1) RT Tm
其中，熔化热为 H m 纯 Bi 的熔点为 Tm，R 为气体常数。
Question 12 对下列二元相图，指出其中的错误 (用相律说明原因)
2
Question 13
Trouton's定律为表示为:
1 (V1,T1) 2 (V2,T2) V
H vap 90Tb
单位J/mol, 其中Tb为沸点(K), 汞的沸点为630 K. 计算在
298K液态汞的分压. 用Troutons定律估算汞的汽化热.
材料中的热力学和热动力学
材料中的热力学和热动力学材料的热力学和热动力学领域有着广泛的应用和深刻的理论研究。
它们不仅是材料科学的基础，而且在理解和控制材料的各种物理和化学性质方面也起着至关重要的作用。
本文将探讨材料中的热力学和热动力学的相关知识。
热力学热力学研究的是物质的宏观热性质，在理论和应用方面都具有重要的地位。
热力学的基本概念包括能量、热量、温度、热容等。
其中，热容描述的是物质吸热或放热过程中温度和热量之间的关系，通常分为定压、定容热容。
材料的热容是材料在吸收热量时温度变化的能力，热容的大小与材料内部分子间的相互作用有关，包括材料的结构、晶格缺陷、密度、配位情况、元素化学组成等。
热力学还研究了材料与外界的热量交换。
通过热力学可以推导出热力学定律中的温度对时间的影响，它预测了材料的热响应行为，包括吸热效应和放热效应。
材料学家使用传统热力学理论，熟练掌握了材料的生成、分解、稳定性等方面的热力学知识。
例如，合金中化学反应速率、材料中的相变温度以及材料的热力学稳定性等。
这些都为实现材料的设计和生产提供了关键指标。
热动力学热动力学则有更多关于“动”的概念，除了能量和热量，它还包括材料中粒子的运动和速度等。
热动力学关注的是材料中小尺度物理、化学现象。
此时，涉及的热力学量就不再是宏观的能量和热量，而是分子和原子间的能量和运动方式。
例如，热力学中的熵就源于粒子相对位置的不确定性，即热分子自由运动而造成的混沌和无序的程度。
热动力学理论被用于研究材料中单个粒子的运动，例如扩散和形貌变化，如晶格缺陷和界面。
它还被用于研究物理化学性质，在生物学、统计力学和热力学等领域都具有潜在的应用价值。
结论材料中的热力学和热动力学是相互联系的，它们共同构成了材料科学中的一个重要领域。
热力学研究材料和外界之间的热力交换，而热动力学则关注材料中粒子的运动和速度，它们分别提供了关键的理论和工具，帮助我们更好地理解和控制材料的各种物理和化学性质。
材料热力学与动力学复习题答案word版本
材料热力学与动力学复习题答案一、常压时纯Al 的密度为ρ=2.7g/cm 3，熔点T m =660.28℃，熔化时体积增加5%。
用理查得规则和克-克方程估计一下，当压力增加1Gpa 时其熔点大约是多少？ 解：由理查德规则RTm Hm R Tm Hm Sm ≈∆⇒≈∆=∆ …①由克-克方程VT H dT dP ∆∆=…② 温度变化对ΔH m 影响较小，可以忽略，①代入②得 V T H dT dP ∆∆=dT T1V Tm R dp V T Tm R ∆≈⇒∆≈…③ 对③积分 dT T1V T Tm R p d T Tm Tm pp p ⎰⎰∆+∆+∆= 整理 ⎪⎭⎫ ⎝⎛∆+∆=∆Tm T 1ln V Tm R p V T R V Tm R Tm T ∆∆=∆⨯∆≈ Al 的摩尔体积 V m =m/ρ=10cm 3=1×10-5m 3Al 体积增加 ΔV=5%V m =0.05×10-5m 3K 14.60314.810510R V p T 79=⨯⨯=∆∆=∆- Tm’=Tm+T ∆=660.28+273.15+60.14=993.57K二、热力学平衡包含哪些内容，如何判断热力学平衡。
内容：（1）热平衡，体系的各部分温度相等；（2）质平衡：体系与环境所含有的质量不变；（3）力平衡：体系各部分所受的力平衡，即在不考虑重力的前提下，体系内部各处所受的压力相等；（4）化学平衡：体系的组成不随时间而改变。
热力学平衡的判据：（1）熵判据：由熵的定义知dS Q T δ≥不可逆可逆对于孤立体系，有0Q =δ，因此有dS 可逆不可逆0≥，由于可逆过程由无限多个平衡态组成，因此对于孤立体系有dS 可逆不可逆0≥，对于封闭体系，可将体系和环境一并作为整个孤立体系来考虑熵的变化，即平衡自发环境体系总0S S S ≥∆+∆=∆ （2）自由能判据 若当体系不作非体积功时，在等温等容下，有()0d ,≤V T F 平衡状态自发过程上式表明，体系在等温等容不作非体积功时，任其自然，自发变化总是向自由能减小的方向进行，直至自由能减小到最低值，体系达到平衡为止。
材料热力学与动力学
材料热力学与动力学材料热力学与动力学是材料科学中两个重要的分支，它们研究物质的热力学和动力学特性，对于了解材料的性质、结构和行为有着重要的意义。
在本文中，我们将从基本概念、应用领域和实验方法等方面介绍材料热力学与动力学。
首先，让我们来了解一下材料热力学。
热力学是研究物质与能量之间转化关系的科学，热力学定律描述了物质和能量的行为规律。
热力学的研究对象是宏观系统，即大量粒子组成的系统。
材料热力学是将热力学原理应用于材料科学领域的一门学科，主要研究材料的热力学性质和热力学过程。
材料热力学研究的对象包括材料的热容、热导率、热膨胀、热稳定性等热力学性质，以及材料的相变、晶体结构、晶体缺陷、溶解度等热力学过程。
热力学定律可以用数学方程式描述物质和能量之间的关系，通过热力学定律的应用，我们可以预测材料在不同条件下的热力学性质和热力学过程。
材料热力学在材料科学中有着广泛的应用领域。
在材料制备过程中，我们可以利用热力学原理来优化材料的制备条件，提高制备效率和质量。
例如，通过热力学计算可以确定合适的温度和压力条件来合成具有特定结构和性能的材料。
在材料设计和优化中，热力学计算可以帮助我们预测材料的相变和稳定性，选择合适的材料和工艺条件。
材料动力学是研究物质的运动和变化过程的科学，它描述了物质在力的作用下的行为规律。
材料动力学研究的对象是微观粒子，在材料科学领域中主要研究材料的相变、晶体生长、晶体缺陷和扩散等动力学过程。
材料动力学的研究方法有实验方法和理论方法两种。
实验方法主要通过实验观察和测试来研究材料的动力学过程，例如通过晶体生长实验和扩散实验来研究材料的生长速度和扩散行为。
理论方法则通过建立数学模型和方程式来描述材料的动力学过程，并通过数值计算和模拟来预测材料的行为。
材料动力学在材料科学中也有着广泛的应用领域。
在材料制备过程中，我们可以利用动力学原理来控制和优化材料的生长速度和形貌，以实现期望的结构和性能。
例如，通过研究晶体生长动力学过程，可以选择合适的生长条件来制备高质量的晶体。
材料热力学与动力学005相变热力学与动力学2
经过t时间，球状新相体积
4 4 V r 3 ( t ) 3 3 3
所以新相总体积
4 dV 3t 3 I vVa dt 3
相变开始阶段ห้องสมุดไป่ตู้
V V
4 dV 3t 3 I vV dt 3
所以
将V作为１，经过t时间产生新相的 体积分数为x, dx=dVß：
4 t x I v 3t 3dt 3 0
对于曲面晶界，R可由下式求得
P
8R 4R 2
2 R
1 1 1 1 ( ) R 2 R1 R2
R1,R2为曲面晶界的最大及最小半径
上式表明，由界面能提供的作用于单位面积晶界的驱动 力与界面能成正比，与界面曲率半径成反比，力的方向 指向曲率中心。对于平直界面， R 驱动力为零。 在三个不同的晶粒交点处（如A点)，为保持界 面张力平衡，即保持三个交角均为1200，晶界必将 凸向大晶粒一方，出现曲面晶界，在驱动力作用下， 小晶粒中原子越过界面向大晶粒迁移。
2 3 DV C a ( ) r 3 r03 t kt 2 RT
r 0 为粗化开始时颗粒的平均半径；r 为经过t时间粗化后颗粒的平均半径
3
3
考虑颗粒尺寸分布，Wagner公式： 2 9 DV C a ( ) 3 3
r r0 8 RT
t
五、晶粒长大 1.晶粒正常长大：在界面曲率驱动力下，晶粒发生均匀 长大的过程。 母相全部转变成新相后，还将通过晶界的迁移发 生晶粒的粗化。推动晶界迁移的驱动力来自界面能的 降低。50nm晶粒系统晶界能为104J/m3。
根据Gibbs-Thomson方程
Ca (r ) 2VB ln Ca () RTr
4 4 V r 3 ( t ) 3 3 3
所以新相总体积
4 dV 3t 3 I vVa dt 3
相变开始阶段ห้องสมุดไป่ตู้
V V
4 dV 3t 3 I vV dt 3
所以
将V作为１，经过t时间产生新相的 体积分数为x, dx=dVß：
4 t x I v 3t 3dt 3 0
对于曲面晶界，R可由下式求得
P
8R 4R 2
2 R
1 1 1 1 ( ) R 2 R1 R2
R1,R2为曲面晶界的最大及最小半径
上式表明，由界面能提供的作用于单位面积晶界的驱动 力与界面能成正比，与界面曲率半径成反比，力的方向 指向曲率中心。对于平直界面， R 驱动力为零。 在三个不同的晶粒交点处（如A点)，为保持界 面张力平衡，即保持三个交角均为1200，晶界必将 凸向大晶粒一方，出现曲面晶界，在驱动力作用下， 小晶粒中原子越过界面向大晶粒迁移。
2 3 DV C a ( ) r 3 r03 t kt 2 RT
r 0 为粗化开始时颗粒的平均半径；r 为经过t时间粗化后颗粒的平均半径
3
3
考虑颗粒尺寸分布，Wagner公式： 2 9 DV C a ( ) 3 3
r r0 8 RT
t
五、晶粒长大 1.晶粒正常长大：在界面曲率驱动力下，晶粒发生均匀 长大的过程。 母相全部转变成新相后，还将通过晶界的迁移发 生晶粒的粗化。推动晶界迁移的驱动力来自界面能的 降低。50nm晶粒系统晶界能为104J/m3。
根据Gibbs-Thomson方程
Ca (r ) 2VB ln Ca () RTr
材料表面与界面 第五章 表界面热力学与动力学
Wc＝2γa 或 Wc＝2γb
3 ( a b ) 4
1 Wab ( a b ) 2
由上式可以看出，Wc＞Wab，即相同物质间的摩擦要大于 不同物质间的摩擦。
固体的表面自由能和表面张力 与液体相比： (1) 固体的表面自由能中包含了弹性能。表面张力在数值上不 等于表面自由能； (2) 固体的表面张力是各向异性的。 (3) 实际固体的表面绝大多数处于非平衡状态，决定固体表面 形态的主要是形成固体表面时的条件以及它所经历的历史。 (4) 固体的表面自由能和表面张力的测定非常困难。
如果在活动边框上挂一重物，使 重物质量W2与边框质量W1所产 生的重力F与总的表面张力大小 相等方向相反，则金属丝不再滑 动。
F 2 l
l 是滑动边的长度，因膜有两个面， 所以边界总长度为2l， 就是作用 于单位边界上的表面张力。
在两相(特别是气-液)界面上，处处存在着一种张 力，这种力垂直于表面的边界，指向液体方向并 与表面相切。 把作用于单位边界线上的这种力称为表面张力，用 或 表示。 表面张力的单位是：
表面自由能定义
G ( )T , P ,nB As
其物理意义是在等温等压以及恒组成条件下,每增加 单位表面时系统吉布斯自由能的增加
ቤተ መጻሕፍቲ ባይዱ
又可称为表面Gibbs自由能
2
表面自由能的单位： J m
表面张力 （surface tension）
表面自由能 (surface free energy)
界面能
实验证明，界面能 γab约为 1/4～1/2(γa＋γb)。如果a、 b两物质 能相互溶解或能形成金属间化合物，其界面能较小，约为
1 ( a b ) 4
若a、b 两物质不能相互溶解，其界面能较大，约为 a、b为同一物质 a、b相互溶解 a、b不能相互溶解
材料科学基础复习题
有关动力学与热力学填空：描述反应动力学的阿累尼乌斯方程（P21）表明：反应速率对与温度和（）的变化是极为敏感的。
判断：含有少量位错的晶体的滑移开动容易，体现出实际强度低于理想晶体（P120），因此在热力学上是稳定的。
有关晶体结构：名称解释：原子堆垛因子（P65），配位数（P65），面密度（P63），线密度（P61）填空：布拉菲点阵共有种，归纳为个晶系。
面心立方结构单个晶胞中的原子数为，密排六方结构单个晶胞中的原子数为。
选择：NaCl和金刚石（P71～72）的晶体结构相差很大，但它们都属于（）点阵。
（A）简单立方（B）体心立方（C）面心立方选择：体心立方结构最密排的晶向族（P64）为（）。
（A）<110> （B）<100> （C）<111>填空：体心立方BCC材料中沿[110]方向的线密度是（）。
名称解释：空间点阵（P48）晶胞（P48）点阵常数（P48）滑移系（P129）密勒指数（P56）问答：在面心立方晶胞中画出(101)和[110]，并分析它们能否构成滑移系？填空：面心立方（fcc）晶体的滑移面是，滑移方向是，共有个滑移系。
填空：每个体心立方晶胞中的原子数为，配位数（P33）为；每个面心立方晶胞中的原子数为，配位数为。
填空：离子晶体中的配位数主要受（）决定的（P33～34），而在共价建结合的材料中，最近邻的数目是有每个原子的（）决定的。
简答：体心立方、面心立方、密排六方晶胞中的原子数、配位数、致密度分别是多少？选择：BCC的角上的原子彼此（）。
（A）接触（B）不接触（C）无法判断判断：面心立方、体心立方和密排六方（P54）是金属的三种常见晶体结构，它们都属于空间点阵。
问答：分别计算fcc晶体中[100]、[110]和[111]晶向上的线密度（用点阵常数a 表示），并说明哪个晶向是密排方向。
1)、(421)、[111]。
问答：画出立方晶系的晶面和晶向：(11填空：氯化钠（NaCl）的晶体结构属于空间点阵。
材料科学基础完整材料的动力学部分ppt课件
.
6
第二节 宏观动力学方程
一、稳定扩散和不稳定扩散
稳定扩散： 扩散物质在扩散层内各处的浓度不
随时间而变化，即 dc/dt=0
不稳定扩散： 扩散物质在扩散层内各处的浓度随时
间而变化，即 dc/dt 0
.
7
二、扩散的动力学方程
1、菲克第一定律（Fick’s First Law）
在扩散体系中，参与扩散质点的浓度因位置而异、且可随 时间而变化。即浓度c是位置坐标（x、y、z）和时间（t）的 函数，表述为：原子的扩散通量与浓度梯度成正比。
.
3
二、从不同的角度对扩散进行分类
1、按浓度均匀程度分
互扩散：有浓度差的空间扩散； 自扩散：没有浓度差的扩散。
2、按扩散方向分 顺扩散：由高浓度区向低浓度区的扩散，又称下坡扩散; 逆扩散：由低浓度区向高浓度区的扩散，又称上坡扩散。
3、按原子的扩散方向分
体扩散：在晶粒内部进行的扩散；
表面扩散：在表面进行的扩散；
即 c＝Κ p
因此，可得出单位时间内球罐中氧气的泄漏量为：
.
15
不稳定扩散
不稳定扩散根据边界条件分为两种情况：
➢ 一是扩散物质浓度（C0）在晶体表面保持不变； ➢ 二是一定量（Q）的物质由表面向晶体内部扩散。
c c
c0
x
.
16 x
第一种情况
C(x,t)C0er(f2cxD)t
e( r) f 2e 2 d,e( r)f 1 c 2e 2 d
.
5
四、扩散的意义
➢ 材料制备工艺中很多重要的物理化学过程都与扩散有关 系。例如：固溶体的形成、离子晶体的导电性、材料的 热处理、相变过程、氧化、固相反应、烧结、金属陶瓷 材料的封接、金属材料的涂搪与耐火材料的侵蚀。
材料热力学与动力学
工程热力学: 应用于机械 化学热力学: 应用于化学现象或与化学有关的物理现象 材料热力学: 在引述热力学基本原理的基础上，着重以 固体材料为例说明这些原理的应用, 实则 是化学热力学的引伸.
A theory is the more impressive, the greater the simplicity of its premises, the more different kinds of things it relates, and the more extended its area of applicability. Therefore the deep impression that classical thermodynamics made upon me. It is the only physical theory of universal content which I am convinced it will never be overthrown within the framework of applicability of its basic concepts. A. Einste
材料热力学
热力学（thermodynamics）最初因研究热和 机械功相互转化的关系而得名；进而发展成 从能量观点研究物质的热性质和热运动，以 及建立有关平衡的一般规律的科学。
它是研究物质体系的能量及其转换的科学。
Thermodynamics is the field of science that deals with energy and its transformations.
一种观点： 平衡态热力学(体系的热力学力和流均为零)重 新命名为“热静力学（Thermostatics）
材料中的热力学与动力学12-1
������ ������ − =k ������������
{k is in [moles/(liter sec)]}
0
������ = −������������ + ������
II) First Order Reactions A → products
������ ������ − = k ������ ������������ ������ = ������ 0 ������ −������������
II) Analyzing the data A) Reactions with one reactant: A → products
a) Plot or analyze
[A] vs. t ln[A] vs. t 1/[A] vs. t … and find which gives a straight line.
take [A]0 << [B]0 , [C]0 e.g. flood system with B and C
Then [B] ~ [B]0 and [C] ~ [C]0
So that Where
������ ������ − ������������
≈ ������ ′ ������
������ 0
������0 ′ ������0 ������0 ′ ������0 ������0 ′ ������0 ������0 ′ ������0
=1
⇒ ������ = 1
= 2 ⇒ ������ = 1/2 =2 =4 ⇒ ������ = 1 ⇒ ������ = 2
etc… b) Flooding or Isolation (goal is to try to make problem look like a onereactant system)
{k is in [moles/(liter sec)]}
0
������ = −������������ + ������
II) First Order Reactions A → products
������ ������ − = k ������ ������������ ������ = ������ 0 ������ −������������
II) Analyzing the data A) Reactions with one reactant: A → products
a) Plot or analyze
[A] vs. t ln[A] vs. t 1/[A] vs. t … and find which gives a straight line.
take [A]0 << [B]0 , [C]0 e.g. flood system with B and C
Then [B] ~ [B]0 and [C] ~ [C]0
So that Where
������ ������ − ������������
≈ ������ ′ ������
������ 0
������0 ′ ������0 ������0 ′ ������0 ������0 ′ ������0 ������0 ′ ������0
=1
⇒ ������ = 1
= 2 ⇒ ������ = 1/2 =2 =4 ⇒ ������ = 1 ⇒ ������ = 2
etc… b) Flooding or Isolation (goal is to try to make problem look like a onereactant system)
材料热力学与动力学-1.4热力学第三定律
Cp/T
T2
T1
T2 dT = ∫ CpdLnT Cp T1 T
Cp
△S可求
T
lnT
1.4.3 熵的计算
任何温度下 S 为0K时1mol体系的熵 当T=298K时 S = S + ∫ C d lnT 当T=XK时 S = S + ∫ C d ln T T=298K，10 Pa，1mol标准熵 T=298K 10 Pa 1mol
1.4.1 能斯特热定律
G = H − TS 自由焓和焓定义 恒温下状态改变时 ∆GT = ∆HT − T∆ST 微分 ( ∂∆G ) p = ( ∂∆H ) p − T ( ∂∆S ) p − ∆S
∂T ∂T ∂T
( ∂∆G ) p = −∆S ∂T ∂∆H ∂∆S ( )p = T ) p = ∆Cp ∂T ∂T
ST = S 0 + ∫ Cpd ln T
0 298 298 0 p T
0
0
X
T
298
p
298
5
S 298 = S 0 + ∫
0
298
0
Cpd lnT
任何温度下的标准熵
ST = S 298 + ∫ Cpd ln T
298
0 0
T
1.4.2 热力学第三定律
任何均匀物质在内部完全平衡条件下， 在绝对零度时，其熵值为零。
1.4.3 熵的计算
熵和热容的定义 dS = δQ / T δQ = C dT H 等压的可逆过程 dS = (δTQ ) = (δT ) = C dT T 在一定成分的封闭体系在恒压下
(可逆 )
p
p
p
p
p
∆S = S (T 2, p ) − S (T 1, p ) = ∫
T2
T1
T2 dT = ∫ CpdLnT Cp T1 T
Cp
△S可求
T
lnT
1.4.3 熵的计算
任何温度下 S 为0K时1mol体系的熵 当T=298K时 S = S + ∫ C d lnT 当T=XK时 S = S + ∫ C d ln T T=298K，10 Pa，1mol标准熵 T=298K 10 Pa 1mol
1.4.1 能斯特热定律
G = H − TS 自由焓和焓定义 恒温下状态改变时 ∆GT = ∆HT − T∆ST 微分 ( ∂∆G ) p = ( ∂∆H ) p − T ( ∂∆S ) p − ∆S
∂T ∂T ∂T
( ∂∆G ) p = −∆S ∂T ∂∆H ∂∆S ( )p = T ) p = ∆Cp ∂T ∂T
ST = S 0 + ∫ Cpd ln T
0 298 298 0 p T
0
0
X
T
298
p
298
5
S 298 = S 0 + ∫
0
298
0
Cpd lnT
任何温度下的标准熵
ST = S 298 + ∫ Cpd ln T
298
0 0
T
1.4.2 热力学第三定律
任何均匀物质在内部完全平衡条件下， 在绝对零度时，其熵值为零。
1.4.3 熵的计算
熵和热容的定义 dS = δQ / T δQ = C dT H 等压的可逆过程 dS = (δTQ ) = (δT ) = C dT T 在一定成分的封闭体系在恒压下
(可逆 )
p
p
p
p
p
∆S = S (T 2, p ) − S (T 1, p ) = ∫
材料热力学与动力学复习资料+课后习题
材料热力学与动力学（复习资料）一、 概念•热力学基本概念和基本定律1. 热0：一切互为热平衡的物体，具有相同的温度。
2. 热1： - 焓：恒压体系→吸收的热量=焓的增加→焓变等于等压热效应 - 变化的可能性→过程的方向；限度→平衡3. 热2：任何不受外界影响体系总是单向地趋向平衡状态→熵+自发过程+可逆过程→隔绝体系的熵值在平衡时为最大→熵增原理（隔离体系）→Gibbs 自由能：dG<0，自发进行（同T ，p ： ）4. 热3：- (H.W.Nernst ，1906)： - (M ．Plank ，1912)：假定在绝对零度时，任何纯物质凝聚态的熵值为零S*(0K)=0 - (Lewis ，Gibson ，1920)：对于过冷溶体或内部运动未达平衡的纯物质，即使在0K 时，其熵值也不等于零，而是存在所谓的“残余熵” - Final ：在OK 时任何纯物质的完美晶体的熵值等于零• 单组元材料热力学1. 纯金属固态相变的体积效应- 除非特殊理由，所有纯金属加热固态相变都是由密排结构（fcc ）向疏排结构（bcc ）的转变→加热过程发生的相变要引起体积的膨胀→BCC 结构相在高温将变得比其他典型金属结构（如FCC 和HCP 结构）更稳定（除了Fe ）- 热力学解释1→G ：温度相同时，疏排结构的熵大于密排结构；疏排结构的焓大于密排结构→低温：H ；高温：TS - 热力学解释2→ Maxwell 方程： - α-Fe →γ-Fe ：磁性转变自由能- Richard 规则：熔化熵-Trouton 规则：蒸发熵 （估算熔沸点）2. 晶体中平衡状态下的热空位- 实际金属晶体中空位随着温度升高浓度增加，大多数常用金属（Cu 、Al 、Pb 、W 、Ag …）在接近熔点时，其空位平衡浓度约为10-4；把高温时金属中存在的平衡空位通过淬火固定下来，形成过饱和空位状态，对金属中的许多物理过程（例如扩散、时效、回复、位错攀移等）产生重要影响3. 晶体的热容- Dulong-Petit ：线性谐振动子+能量均分定律→适应于较高温度及室温附近，低温时与实验不符U Q W∆=-dH PV U d Q =+=)(δRd Q S Tδ=()d dH TdS G H d TS =--=00lim()lim()0p T T T GS T→→∂∆-=∆=∂()()V T T P V V S ∂∂=∂∂//()()()T T T V P V V S T V H ∂∂+∂∂=∂∂///RK mol J T H S mm m ≈⋅≈∆=∆/3.8/K mol J T H S b v v ⋅≈∆=∆/9.87/3V V VQ dU C RdT dT δ⎛⎫⎛⎫=== ⎪ ⎪⎝⎭⎝⎭-Einstein(固体振动热容理论)：晶体总共吸收了n 个声子，被分配到3N 个谐振子中；不适用于极低温度，无法说明在极低温度时定容热容的实验值与绝对温度的3次方成比例。
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- 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
N个不可区分的物体中放进M个容器内（N<=M),每 个容器内不超过一个物体，则共有排列方式为
M！ （M - N）！N！
Stirling公式（N很大时）
ln N! N ln N N
(x0 (x
(n 1)!
))
(x
x0
)n1，(0
1)
2、排列组合公式
把N个可区分的物体，按一定次序排列，可以有N! 个不同的排列数
从N个可区分的物体中取出任意R个物体的排列数 N!/(N-R)!
一个组合是N个可区分的物体不考虑其次序的一
种集合，从这个集合中取出任意R个的不同组合
数为
N！
（N - R)！R!
1、一元函数的泰勒公式
若函数f(x)在还有x0的某个开区间(a,b)内具有直到 (n+1)阶的导数，则当x在(a,b)内时，有下面的n阶
泰勒公式：
f (x)
f (x0 )
f ' (x0 )(x x0 )
f
'' ( x0 2!
)
(x
x0
)2
......
f
(n) ( x0 n!
)
(x
x0
)n
f
( n 1)