总铜测定方法

锌试剂法测定铜含量1方法提要本标准方法是将水样中的全铜溶解为离子态，在PH3.5-4.8的条件下与锌试剂反应形蓝色络合物，然后在600nm波长下测定其吸光度。

2试剂2.1锌试剂溶液准确称取0.072g锌试剂，加50ml甲醇（或乙醇）温热（50℃以下），完全溶解后用1级试剂水稀释至100mL，注入棕色瓶内。

此溶液应贮存在冰箱中。

2.2 50％的乙醇铵溶液成500g乙醇铵溶于1级试剂水中，移入1L容量瓶稀释至刻度。

乙醇铵溶液的除铜方法如下：将100mL乙醇铵溶液注入分液漏斗，加20mL的锌试剂-异戊醇溶液（2mL锌试剂溶液溶于100mL异戊醇），充分摇动，静止5min，分离，弃去带色的醇层。

2.3 1mol/L酒石酸溶液称15g酒石酸溶液溶于1级试剂水中，移入100mL容量瓶稀释至刻度。

2.4 铜标准溶液2.4.1 铜贮备溶液（1mL含1mg铜）：称0.1金属铜（含铜99.9％以上）于20mL硝铵（1+2）和5mL硫酸（1+2）中，缓慢加热溶解，继续加热蒸发至干涸，冷却后加1级试剂水溶解，移入1L容量瓶稀释至刻度。

2.4.2 铜工作溶液（1mL含1µg铜）：吸取铜贮备溶液10mL注入1L容量瓶稀释至刻度。

2.5 浓盐酸（优级纯）3 仪器3.1 分光光度计，带有100mm长比色皿。

3.2 本方法所用的器皿，用盐酸溶液（1+4）浸泡过夜，然后用1级试剂水充分洗净。

4 分析步骤4.1绘制工作曲线按表1取铜工作溶液注入一组100ml的容量瓶中(也可根据水样中铜的含量制作更小范围的工作曲线)，各加浓盐酸8ml，加I级试剂水使体积成为约50ml，摇均。

一次各加50%乙酸铵溶液25ml和1mol/L酒石酸溶液2ml，并准确加入锌试剂溶液0.2ml发色，用I级试剂水稀释至刻度，用100mm长比色皿、在波长600mm下测定吸光度，绘制铜含量与吸光度关系曲线。

4.2.1 将取样瓶用温热浓盐酸洗涤，再用I级试剂水充分洗净，然后向取样瓶内加入浓盐酸（每500ml水样加浓盐酸2ml），直接采取水样，取样后将水样摇均。

铜的测定----碘量法一、方法提要试样用盐酸、硝酸分解，在铵盐存在下，加氢氧化铵使铜生成铜氨络离子，与铁、砷、铋等元素分离，将滤液蒸发除氨，醋酸酸化，用硫代硫酸钠的标准溶液滴定。

借此测定铜量。

此法适用于含铜1.0%以上的试样。

二、主要试剂1、铜墙铁壁标准溶液：取纯金属铜用稀硝酸将其表面的氢化物除去后，用水洗净，烘干冷却。

准确称取1.000克铜于250毫升烧杯中，加20毫升（1+1）硝酸，加热使铜完全溶解，待溶液蒸发至小体积后，加10毫升（1+1）硫酸继续蒸发至冒大量浓白烟，放冷。

加水使铜盐溶解，移入1升容量瓶中。

用水稀至刻度，摇匀。

此溶液含铜1mg/ml。

2、硫代硫酸钠标准溶液约0.02mol/L：称取5克硫代硫酸钠溶于新煮沸过的冷水中，加0.1克碳酸钠或碳酸氢钠稀至1升，摇匀，放置一周后进行标定。

标定：吸取20毫升铜标准溶液于250毫升锥瓶中，用（1+1）氨水调至铜氨络离子的蓝色出现，用（1+1）醋酸中和至溶液由蓝色变为绿色并过量度4毫升，以下按分析步骤进行。

按下式计算硫代硫酸钠标准溶液的滴定度。

C×V1T=-------V式中：C—铜标准溶液的浓度，mg/mL；V1—吸取铜标准溶液的体积，mL；V2—滴定消耗Na2S2O3标准溶液的体积，mL。

三、分析步骤称取0.5000克试样于150毫升烧杯中，加15毫升盐酸，加热溶解数分钟，加5毫升硝酸，继续加热使试样分解完全。

取下，冷却。

加5克氯化铵，用玻璃棒搅匀，加10亳升氨水，搅拌均匀，过滤，滤液用250毫升锥瓶承接，用2％氯化铵-氢氧化铵洗液洗涤烧杯及沉淀各6-8次，沉淀弃去。

加热滤液并蒸发至体积20-30毫升（若蒸发时有氧化铜析出，须加入乙酸，加热溶解），冷却。

加3毫升冰醋酸、2克碘化钾，用硫代硫酸钠标准溶液滴定至淡黄色，加入3毫升0.5％淀粉溶液及20％硫氰酸钾溶液，继续滴定至蓝色消失为终点。

四、分析结果的计算：T×VCu(%)=----------×100m×1000式中：T—硫代硫酸钠标准溶液对铜的滴定度，mg/mL；V—滴定试样消耗硫代硫酸钠标准溶液的体积，mL；m—试样量，g。

测定铜的含量的方法
测定铜含量的常用方法包括以下几种：
1. 颜色反应法：利用铜离子与某种试剂发生特征性颜色反应，比如浓硫酸溶液加入溴化钾后，可观察到从蓝色到棕色的变化，根据颜色深浅可以估计铜离子的含量。

2. 火焰反应法：将含铜的物质放入明亮的火焰中，在火焰中心区域观察颜色反应，铜离子会产生特征性的绿色焰色，根据颜色的亮度可以估计铜离子的含量。

3. 氨水滴定法：将含铜溶液与氨水滴定剂相混合，通过反应生成的配位化合物的颜色改变来判断铜离子的含量。

4. 离子选择性电极法：使用铜离子选择性电极，通过电位的变化来测定溶液中铜离子的含量。

5. 硫化物沉淀法：将含铜溶液与硫化物试剂反应，生成不溶性的铜硫化物沉淀，通过沉淀的重量或体积来计算铜的含量。

6. 高精度分析方法：如原子吸收光谱法、高性能液相色谱法等，可以准确测定低浓度的铜离子含量。

选择合适的方法需要考虑样品的性质、铜含量的范围、实验室设备的可用性等因素。

碱式氯化铜的测定1、总铜的测定：A步骤：准确称取碱式氯化铜样品0.25g（准确至0.0002g）于250ml碘量瓶中，加水50ml，加（1+1）HCl溶液5ml，震荡使之完全溶解，加碘化钾3g左右，迅速盖上盖子，并用水封，在暗处放置10min，使之充分反映后，取出，用0.1mol/L的硫代硫酸钠标准滴定溶液滴定，在溶液变为浅黄色悬浊液时加2ml淀粉（10g/L）溶液，继续滴定至浊液由浅蓝色变为白色即为滴定终点。

同时做空白。

B计算：总铜%=C×(V-V0)×0.06355×100MC：硫代硫酸钠标准滴定溶液浓度，mol/L；V：试液所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，ml；V0：空白所消耗硫代硫酸钠标准滴定溶液体积，ml；M：样品质量，g。

2、总氯的测定：（反式滴定法测盐）A步骤：准确称取碱式氯化铜样品2g（准确至0.0002g），加水10ml，加10ml(1+1)HNO3溶液，完全溶解后，定溶到100ml容量瓶中，摇匀，准确移取20ml试液于250ml三角瓶中，加30ml 水，准确加50.0ml（0.1mol/L）的AgNO3溶液，加2ml硫酸铁铵指示液（80g/L），在摇动下用配制好的硫氰酸钠（或硫氰酸钾）溶液[C=0.1000mol/L]滴定，终点前摇动溶液至完全清亮后，继续滴定溶液所呈浅棕红色保持30S不变，即为终点。

B计算：总氯%=（C2V2-C1V1）×0.03545×500mC1：硫氰酸钠标准滴定溶液的浓度，mol/LV1：所消耗硫氰酸钠标准滴定溶液，mlC2：AgNO3标准滴定溶液的浓度，mol/LV2：AgNO3标准滴定溶液的体积，ml。

3、水溶性氯化铜的测定：A步骤：准确称取碱式氯化铜样品5g（准确至0.0002g）于250ml三角瓶A中，加水50ml，振摇30min，然后过滤至另一250ml三角瓶B中，用蒸馏水洗涤A瓶5~6次，并同时将滤纸冲洗5~6次，将A瓶洗涤干净后，移去漏斗及滤纸，在三角瓶B中加1ml左右铬酸钾指示剂，用0.1mol/L的硝酸银标准滴定溶液滴定，溶液由黄色变为浅红色即为滴定终点。

产品名称：总铜(铜离子)在线分析仪产品型号：T8000-Cu系统概述：经过预处理的水样由注射泵注入到反应池中后首先与强酸性试剂进行反应，将水样中所有形态的铜统一氧化成二价铜离子，其次再加入还原性试剂将二价铜离子还原成亚铜离子，接着加入掩蔽剂消除水样中共存离子的干扰，最后加入特性显色剂进行显色反应，在测量范围内，其颜色改变程度与水中铜浓度成正比，通过测量颜色变化的程度，就可以计算出水样中铜的含量。

技术参数：测量方法：光学比色法；测试量程：0~0.5/1/5mg/L；监测下限：0.01mg/L；准确度：10%；重复性：5%；相应时间：可根据水样自行调整，最少15min；测试方式：自动校准；试剂消耗：每次测量不超过2ml；维护方式：自维护，用户维护间隔>5个月；模拟输出：4—20mA 模拟输出；数据传输方式：RS232；RS485；GPRS；显示：8寸彩色触摸屏。

分辨率为800*600；数据存储：五年有效数据；工作温度：+0°C ~ +40°C；电源：220V AC ±10% / 50-60Hz；功率：约为100W；尺寸：550*1460*340mm；重量：约70kg；系统特点：预处理装置具有自动维护功能，降低了用户的维护工作量；化学反应时间可以调整，测定过程及结果满足相关标准；可调定量取样装置，确保仪器通过调整试剂用量和取样量来准确的测量各种水样；试剂取用采用非接触式注射泵，避免试剂直接腐蚀试剂泵，可延伸核心部件寿命、降低用户使用成本；全进口器件及分析流路设计和试剂配方保证测量重现性，目前测量重现性可达到5%；总铜(铜离子)在线分析仪全自动运行，无需人员值守，可实现自动调零、自动校准、自动测量、自动清洗、自动维护、自动保护、自动恢复等智能化功能；在线监测方式多样化，可实现人工随时测量、自动定时测量、自动周期性测量等测定方式；自动漏液报警功能，当出现试剂泄漏时，仪器自动报警，提示用户进行维护。

总铜铜（Cu）是人体必不可少的元素，成人每日的需要量估计为20mg。

水中铜达0.01mg/l时，对水体自净有明显的抑制作用。

铜对水生生物毒性很大，有人认为铜对鱼类的起始毒性浓度为0.002mg/l，但一般认为水体含铜0.01mg/l对鱼是安全的。

铜墙铁壁对水生生物的毒性与其在水体中的形磁性有关，游离铜离子的毒性比络合态铜要大得多。

灌溉水中硫酸铜对水稻的临界危害浓度为0.6mg/l。

世界范围内,淡水平均含铜3μg/l,海水平昀含铜矿0．25µg/l。

铜的主要污染源有电镀、冶炼、五金、石油化工和化学工业等部门排放的废水。

方法的选择直接吸入火焰原子吸收分光光度法测定快速、干扰少，适合分析废水和受污染的水。

分析清洁水可选用萃取或离子义换火焰原子吸必分光光度法，也可先用石墨炉原子吸收分光光度法。

但后一种方法基体干扰比较复杂，要注意干扰的检验和校正。

没有原子吸收分光光度计的单位可选用二乙氨基二硫代甲酸钠萃取光度法、新亚铜灵萃取光度污、阳极溶出伏安法或示波极谱法。

一、原子吸收分光光度法（一）直接吸入火焰原子吸收分光光度法GB7475--87 概述1、方法原理将样品或消解处理好的试样直接吸入火焰，火焰中形成的原子蒸气对光源发射的特征电磁辐射产生吸收。

将测得的样品吸光度和标准溶液的吸光度进行比较，确定样品中被测元素的含量。

2、干扰和消除地下水和地表水中的共存离子和化保物，在常见浓度下不干扰测定。

当钙的浓度高于是1000mg/l时，抑制镉的吸收，浓度为2000mg/l 时，信号抑制达成19%。

在弱酸性条件下，样品中六价铬的含量超过30mg/l时，由于生成铬酸铅沉定而使铅的测定结果偏低，在这种情况下需要加入1%搞坏血酸将六价铬还原成三价铬。

样品中溶解硅的含量超过20mg/l时干扰锌的吸收。

当样品中含盐量很高，分析线波长又低于350nm时，可能出现非特征吸收。

如高浓度钙，因产生非特征吸收，即背景吸收，使铅的测定结困偏高。

水质铜的测定2，9-二甲基-1，10-菲啰啉分光光度法方法确认1.适用范围本标准规定了测定水中可溶性铜和总铜的2，9-二甲基-1，10-菲啰啉直接光度法和萃取光度法。

直接光度法适用于较清洁的地表水和地下水中可溶性铜和总铜的测定。

当使用50mm比色皿，试料体积为15ml时，水中铜的检出限为0.03mg/L，测定下限为0.12 mg/L，测定上限为1.3mg/L。

萃取光度法适用于地表水、地下水、生活污水和工业废水中可溶性铜和总铜的测定。

当使用50mm比色皿，试料体积为50ml时，铜的检出限为0.02mg/L，测定下限为0.08 mg/L。

当使用10mm比色皿，试料体积为50ml时，测定上限为3.2mg/L。

2.术语和定义2.1 可溶性铜：未经酸化的水样，通过0.45μm 滤膜后测定的铜。

2.2 总铜：未经过滤的水样，经消解后测定的铜。

3.方法原理用盐酸羟胺将二价铜离子还原为亚铜离子，在中性或微酸性溶液中，亚铜离子和2，9-二甲基-1，10-菲啰啉反应生成黄色络合物，于波长457nm 处测量吸光度，（直接光度法）；也可用三氯甲烷萃取，萃取液保存在三氯甲烷-甲醇混合溶液中，于波长457nm 处测量吸光度（萃取光度法）。

4.干扰和消除水样中如含有大量的铬和锡、其他氧化性离子、以及氰化物、硫化物和有机物等对测定铜有干扰。

加入亚硫酸使铬酸盐和络合的铬离子还原，可以避免铬的干扰。

加入盐酸羟胺溶液，可以消除锡和其他氧化性离子的干扰。

通过消解过程，可以除去氰化物、硫化物和有机物的干扰。

5.样品5.1 水样采集和保存5.1.1 将水样采集到聚乙烯瓶中，样品采集后应尽快分析。

5.1.2 样品若不能立即分析，应于每100ml 水样中加入0.5ml 盐酸溶液，酸化至pH 约为 1.5。

但酸化以后的样品仅适合测定水中的总铜。

5.2 试样的制备5.2.1 可溶性铜试样将未经酸化处理的水样通过0 .45μm 滤膜过滤。

5.2.2 总铜试样从水样中各取两份均匀水样，每份100ml，置于250ml烧杯中，作为消解试样。

1引言铜是人们熟悉的金属元索，广泛存在于自然环境中，其产量和耗用量在有色金属中仅次于铝，居第二位。

铜被广泛地应用于电气、轻工、机械制造、建筑工业、国防工业等领域；在电气、电子工业中应用最广、用量最大，占总消费量一半以上；用于各种电缆和导线，电机和变压器的绕阻、开关以及印刷线路板等；在机械和运输车辆制造中，用于制造工业阀门和配件、仪表、滑动轴承、模具、热交换器和泵等；在化学工业中广泛应用于制造真空器、蒸储锅、酿造锅等；在国防工业中用以制造子弹、炮弹、枪炮零件等，每生产100万发子弹，需用铜13〜14吨；在建筑工业中，用做各种管道、管道配件、装饰器件等铜具有优良的理化性质，被广泛应用于人们的日常生活，如铜制水壶、铜火锅、铜勺、铜盘、铜碗及含铜食品添加剂、农药等。

随着科学技术的进步和人们生活水平的提高，环境意识和自我保健意识的增强，人们对铜的认识逐步深化，其生物毒性效应也被人们逐渐认识。

尽管铜是人体重要的必需微量元素，但应用不当，也易引起中毒反应。

一般而言重金属都有一定的毒性，但毒性的强弱与重金属进入体内的方式及剂量有关。

口服时，铜的毒性以铜的吸收为前提，金属铜不易溶解，毒性比铜盐小，铜盐中尤以水溶性盐如醋酸铜和硫酸铜的毒性大。

人体铜中毒是由于食用含铜食品过多而致，表现为腹痛，皮疹、腹泻、呕吐，呕吐物为绿色。

据Luckey报道，当铜超过人体需要量的100〜150倍时，可引起坏死性肝炎和溶血性贫血⑶。

铜潜在的毒性引起了人们的极大关注，在更大的范围内控制它的浓度水平的法令框架已经在大多数发达国家强制执行。

因此，在水质、环境以及食品检测中，铜的含量一直是考察环境污染程度和食品质量的一个重要指标，因此灵敏、准确而又快速的铜含量检测方法尤为重要。

1.1铜的简介1.1.1铜的性质铜(Cu)是元素周期表第二十九位元素，属于第IB族，相对原子质量为63.54,是包括银和金在内的金属元素系列的第一个元素，密度8900kg/m\为比较重的金属，熔点1083.4C,沸点2360℃。