行标《铑炭化学分析方法-铑含量测定》实验报告

铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子的测定离子色谱法试验报告(送审稿)铑化合物化学分析方法氯离子、硝酸根离子测定离子色谱法杨辉杨洋金娅秋杨军陶赛祥杨梅英梁洁钱彦林曾荷峰赵文虎朱武勋(贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106)前言铑化合物是贵金属化合物的重要形式之一，广泛用于催化、电镀、有机合成制药、新能源的开发等方面。

其中杂质阴离子含量作为产品质量的一项重要指标，对产品品质起着至关重要的作用，同时国外厂家对铑化合物中阴离子的要求十分严格，所以对铑化合物中杂质阴离子的准确、精密、快速测定，不仅对进一步优化该产品的制备工艺，获得高纯产品有着重要指导意义，还对生产部门及相关行业同国外同行业之间进行竞争产生一定的影响。

对铑化合物杂质阴离子含量的测定过去一直使用目视比浊法进行测定，如：硝酸铑中氯离子的测定，采用硝酸银比浊法。

测定中主观因素对测定结果影响较大，测定结果不够准确。

近几年随着检测技术的发展，离子色谱法极大地提高了阴离子含量测定的准确性和及时性。

我们将离子色谱技术应用于铑化合物中阴离子的测定，从而大大提高铑化合物中阴离子测定的准确性，使我们的铑化合物不仅能够满足国内相关行业的技术要求，而且铑化合物产品还能与国外厂家的产品相抗衡。

本项目系统研究了试料的处理条件、测定条件的选择，进行了试料的加标回收及方法精密度试验。

实验结果表明，所拟定的分析方法适用于铑化合物中0.0005 %～0.05 %氯离子、硝酸根离子的测定。

方法测定范围宽、准确、稳定，分析误差小，建立了可靠的分析方法，准确测定铑化合物中的铑含量，为铑化合物产品的质量控制及其产品交易提供可靠的依据。

1 试验部分1.1 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为优级纯的试剂和符合电导率（25℃）不大于0.0055Ms/m(相当于电阻率18.2MΩ·cm)的去离子水。

1.1.1 氯化钾优级纯1.1.2 硝酸钾优级纯。

铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（讨论稿）贵研铂业股份有限公司二O二O年九月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一、工作简况（一）、任务来源根据2019年10月，工业和信息化部以工信厅科函〔2019〕126 号文的要求，行业标准《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》制定项目由全国有色金属标准化技术委员会归口，计划编号：2019-0447T-YS，项目周期为24个月，完成年限为2021年10月，标准起草单位为：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司。

技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。

行业标准项目《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》由：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司负责起草。

（二）、主要参加单位和工作成员及其所做的工作2.1 主要参加单位情况标准主编单位贵研铂业股份有限公司和贵研检测科技（云南）有限公司在标准的编制过程中，积极主动收集国内外相关标准，对一些有代表性的涉及铑炭生产及使用等企业进行调研和征求意见，根据实际情况进行标准编写和试验方案实施。

公司能够带领编制组成员单位认真细致修改标准文本，征求多家企业的修改意见，最终带领编制组完成标准的编制工作。

深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司，积极参加标准调研工作，针对标准的讨论稿和征求意见稿提出修改意见，负责标准中主要试验条件以及精密度、准确度的验证和对标准文本编写把关。

钯炭化学分析方法钯量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法试验报告（送审稿）2014年12月贵金属催化剂化学分析方法钯炭中钯量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法马媛李青杨晓滔甘建壮戴云生朱武勋王应进方卫邢银娟（贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106）前言钯炭属贵金属催化剂，他们是以贵金属（Au、Ag、Pt、Pd、Rh、Ir、Os、Ru）为催化活性组分的负载型催化剂。

以其优良的活性、选择性及稳定性而备受重视，广泛应用于加氢、脱氢、氧化、还原、异构化、芳构化、裂化等反应，在化工、石油精制、精细化工、歧化松香、医药、环保及新能源等领域起着非常重要的作用。

贵金属催化剂按载体的形状可分为粉状、球状、柱状及蜂窝状，例如汽车尾气净化催化器使用的是蜂窝状催化剂，石化行业大多使用三氧化二铝负载的球状、柱状颗粒催化剂，而精细化工和制药行业大多使用活性炭负载的粉状催化剂。

活性炭负载催化剂较常见的有Pt/C、Pd/C、Ru/C催化剂，载体活性炭的来源多为木材、椰壳、竹炭、果壳、麦秆、泥煤等天然物。

根据贵金属含量的不同（0.x%-10%），Pd/C催化剂有多种规格系列产品，其中钯含量3%、5%使用最多。

贵金属的稀缺性使催化剂再生和二次资源回收利用成为重要的产业，再结合贵金属催化剂精确制备的要求，这些都对其中钯含量快速准确测定及制定相应检测方法标准提出了更高的要求。

文献报道钯炭催化剂中钯的测定方法有重量法[1]、容量法[2]、分光光度法[3]、原子吸收光谱法（AAS）[4]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[5-9]等，其中我国钯炭产品国家标准GB/T 23518-2009中钯量的测定直接引用了GB/T 15072.4 贵金属合金分析方法钯、银合金中钯量的测定二甲基乙二醛肟重量法。

但重量法操作繁琐、流程长，已不能满足现代化快节奏生产需要，且重量法更适用于高含量钯（>10%）的测定，所以在实际运用中大多数采用的方法是AAS、ICP-AES等仪器分析方法，AAS法校准曲线线性范围较窄，ICP-AES具有测定元素广、线性范围宽等优点。

行标铑炭化学分析方法-铑含量测定实验报告范文铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法（讨论稿）实验报告贵研铂业股份有限公司2022年6月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法马媛李玉萍杨晓滔左鸿毅（贵研铂业股份有限公司、深圳中金岭南股份有限公司）1前言活性炭载体催化剂包括了以铂族金属（Pt、Pd、Rh、Ru）为催化活性组分的负载型非均相催化剂。

活性炭负载型铑炭催化剂作为其中一种，以其优良的活性、选择性及稳定性而广泛应用于加氢、脱氢、氧化、扩环、环化、偶联、甲酰化、羰基化等反应，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用[1,2,3,4,5]。

根据铑含量不同（0.某%～某%），市场上有多种规格系列产品，以1%Rh/C、3%Rh/C、5%Rh/C较为常见，但一直以来无相应的分析方法标准，分析方法的标准化和分析结果的准确性是保障产品交易、加强生产控制的必要条件之一，故有必要制定相关标准。

文献报道未见铑炭催化剂中铑含量的测定方法，但常规样品中铑含量的测定方法已有重量法[6]、分光光度法[7,8]、原子吸收光谱法（AAS）[9]、电感耦合等离子体原子发射光谱法（ICP-AES）[10]等，其中二胺合钴重量法操作繁琐、流程长，适用于高含量（10%以上）铑的测定，分光光度法所用显色及萃取有机试剂易污染环境，AAS法测定铑时原子化效率低，灵敏度低，ICP-AES法具有测定灵敏度高、干扰小、线性范围宽、测定速度快等优点，特别适用于常量、微量铑的测定。

此外，在样品的消解方面，铑本身是酸难溶贵金属，铑炭及使用过的废铑炭中还会有铑的氧化物存在，直接用常规的盐酸、硝酸煮沸浸蚀的浸出率相当低，使用高氯酸等湿法消解活性炭，剩下的黑渣大部分是金属铑及其氧化物，也难于彻底溶解。

所以实验采用方法一：先将试料在有氧氛围中加热到700℃氧化分解炭、残渣通氢气还原、盐酸-双氧水密闭加热溶解的方法进行样品前处理；方法二：直接将试料置于微波炉中、盐酸-硝酸密闭微波加热消解的方法进行样品前处理。

湖南有色金属ＨＵＮＡＮＮＯＮＦＥＲＲＯＵＳＭＥＴＡＬＳ第３６卷第４期２０２０年８月作者简介：谭秀丽（１９８０－），女，工程师，主要从事化学分析工作。

·分　析·微波消解－电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铑炭催化剂中铑谭秀丽，左鸿毅（深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂，广东韶关　５１２０２４）摘　要：试样以王水和氢氟酸为消解试剂，经微波消解，采用电感耦合等离子体原子发射光谱法测定铑炭催化剂中的铑。

试样在１８５℃的密闭容器中经６０ｍｉｎ可以溶解完全；消解液成分的干扰可以通过选择合适的分析谱线消除；加标回收率９８ ２０％～１０７ ０％，相对标准偏差小于４ ０％（ｎ＝９），方法检出限为０ ０１２μｇ／ｍＬ，可满足铑炭催化剂中０ ２％～７％铑含量的测定要求。

关键词：电感耦合等离子体原子发射光谱法；微波消解；铑炭催化剂；铑中图分类号：ＴＧ１１５ ３＋３ 文献标识码：Ａ 文章编号：１００３－５５４０（２０２０）０４－００６６－０４ 活性炭负载型铑炭催化剂以其优良的活性、选择性及稳定性，在化工、医药和医药中间体、染料、农药、高分子材料等领域起着非常重要的作用。

根据铑含量不同（０ ｘ％～ｘ％），市场上有多种规格系列产品，以１％Ｒｈ／Ｃ、３％Ｒｈ／Ｃ、５％Ｒｈ／Ｃ较为常见。

目前铑的测定方法已有重量法、分光光度法、原子吸收光谱法、电感耦合等离子体原子发射光谱法等。

这些方法中，二胺合钴重量法适用于１０％以上铑含量的测定［１］；分光光度法适用于０ １％以下铑含量的测定；原子吸收光谱法测定铑的原子化效率低，灵敏度低，难以测定０ ５％以下的铑含量；电感耦合等离子体原子发射光谱法法具有测定灵敏度高，干扰少，线性范围宽，测定速度快等优点，适用于常量到微量铑含量的测定［２］。

铑炭催化剂中的铑是耐酸金属，在通常的试验条件下难以用盐酸、硝酸溶解完全，且溶样过程中会产生炭黑渣，夹杂着铑及其化合物，溶出率难以达到测定要求，因此，测定方法首先应解决溶样问题。

ICS 77.120.99 H 68中华人民共和国有色金属行业标准YS丁辛醇废催化剂中铑含量的测定 电感耦合等离子体原子发射光谱法Test method of spent oxo-alcohols catalyst —Determination of rhodium —Inductively coupled plasma atomic emission spectrometry（送审稿）中华人民共和国工业和信息化部 发布YS ××××—××××前言本标准由全国有色金属标准化技术委员会（SAC/TC243）提出并归口。

本标准由徐州浩通新材料科技股份有限公司负责起草。

本标准由国家有色金属及电子材料分析测试中心、兰州金川新材料科技股份有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司等参加起草。

本标准主要起草人：郁丰善、王锐利、夏军、王媛、李娜、郭培庆，兰美秀。

本标准由全国有色金属标准化技术委员会负责解释。

本标准首次发布。

丁辛醇废催化剂中铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法1 范围本标准规定了丁辛醇废催化剂中铑含量的测定方法。

本标准适用于丁辛醇废催化剂中铑含量的测定。

测定范围：0.010%～2.000%。

2 规范性引用文件下列文件对于本文件是必不可少的。

凡是注日期的引用文件，仅注日期的版本适用于本文件。

凡是不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。

GB/T 8170 数值修约规则与极限数值的表示和判定3 方法提要用硫酸溶解试料，以过氧化氢和盐酸氧化络合铑进入溶液，在ICP-AES选定的最佳工作条件下测定铑的含量。

4 试剂和材料除非另有说明，在分析中仅使用确认为分析纯的试剂和二次蒸馏水或相当纯度的水。

4.1 盐酸（ρ1.19g/mL）；4.2 过氧化氢（ρ1.11g/mL）；4.3 硫酸（ρ1.84g/mL）；4.4 硫酸（1+1）；4.5 盐酸（1+1）；4.6 氩气（ω≥99.99%）；4.7 氯铑酸铵 [(NH4)3RhCl6·1.5H2O]，光谱纯；4.8 铑标准溶液（1000µg/mL）称取0.3856g氯铑酸铵（4.7）（已于105℃烘箱干燥至恒重并置于干燥器中冷却至室温）于100mL 烧杯中，加入20mL盐酸（4.5），溶解后转移至100mL容量瓶中，以水稀释至刻度，混匀。

铑化合物化学分析方法第2部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法实验报告2019年7月铑化合物化学分析方法第2部分：银、金、铂、钯、铱、钌、铅、镍、铜、铁、锡、锌、镁、锰、铝、钙、钠、钾、铬、硅含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法王应进李秋莹刘桂华徐光李玉萍马媛吴庆伟1 前言均相催化是上世纪七十年代新兴的一个催化分支，贵金属均相催化剂是均相催化剂的主要研究方向，应用于石化、制药、精细化工等领域。

铑化合物作为众多贵金属均相催化剂的一种，现有多家单位在生产。

在铑化合物的生产和使用过程中，对杂质元素含量的监控是十分重要的，其杂质元素不仅影响到产品质量、使用性能，还直接关系到催化产品的使用安全。

目前，铑化合物中无机杂质元素的测定没有统一的标准分析方法，产品标准中杂质分析基本是采用GB/T1421-2004附录A发射光谱法分析。

发射光谱法已不适应市场的需求，存在很多缺点：1、必须把化合物先还原成铑粉；2、用铑基体配制粉末标样，消耗大量的铑基体；3、标样配制过程复杂，易污染，周期长；4、分析时间长，满足不了此行业市场快速流通的分析要求。

为了克服上述方法之不足，有必要建立一个简便、准确、快速的铑化合物中杂质元素测定的方法。

并且铑化合物分析方法第1部分:铑量的测定硝酸六氨合钴重量法已于2017年的8月份审定完。

为了产品检测的完整配套，制订电感耦合等离子体发射光谱法测定铑化合物中杂质元素也是非常必须的。

实验对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，用三氯化铑和碘化铑样品进行加标实验及精密度实验，三氯化铑样品的加标回收率为87.9%～113.2%，碘化铑样品的加标回收率为81.6%～114.82%，方法的相对标准偏差（RSD）均小于10％。

2仪器、装置、试剂2.1 美国PE公司5300DV型电感耦合等离子体原子发射光谱仪，工作条件见表1。

铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法编制说明（讨论稿）贵研铂业股份有限公司二O二O年九月铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法一、工作简况（一）、任务来源根据2019年10月，工业和信息化部以工信厅科函〔2019〕126 号文的要求，行业标准《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》制定项目由全国有色金属标准化技术委员会归口，计划编号：2019-0447T-YS，项目周期为24个月，完成年限为2021年10月，标准起草单位为：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司。

技术归口单位为全国有色金属标准化技术委员会。

行业标准项目《铑炭化学分析方法铑含量的测定电感耦合等离子体原子发射光谱法》由：贵研铂业股份有限公司、贵研检测科技（云南）有限公司、深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司负责起草。

（二）、主要参加单位和工作成员及其所做的工作2.1 主要参加单位情况标准主编单位贵研铂业股份有限公司和贵研检测科技（云南）有限公司在标准的编制过程中，积极主动收集国内外相关标准，对一些有代表性的涉及铑炭生产及使用等企业进行调研和征求意见，根据实际情况进行标准编写和试验方案实施。

公司能够带领编制组成员单位认真细致修改标准文本，征求多家企业的修改意见，最终带领编制组完成标准的编制工作。

深圳市中金岭南有色金属股份有限公司韶关冶炼厂、金川集团股份有限公司、广东省（科学院）工业分析检测中心、江西省汉氏贵金属有限公司、浙江徽通催化新材料有限公司、福建紫金矿冶测试技术有限公司、徐州浩通新材料科技股份有限公司、国标（北京）检验认证有限公司、西安凯立新材料股份有限公司，积极参加标准调研工作，针对标准的讨论稿和征求意见稿提出修改意见，负责标准中主要试验条件以及精密度、准确度的验证和对标准文本编写把关。

铑中杂质元素测定ICP-MS-实验报告铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法实验报告铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法任传婷、方卫、冯璐、徐光、李秋莹、马媛、甘建壮、王应进、朱武勋、汪原伊（贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106）前言含铑系列合金和铑化合物，在电子工业、军工、催化及首饰行业中具有不可替代的重要作用和广泛用途。

这些产品大都需要以纯铑为原料来合成，铑的纯度直接影响和制约产品的使用性能及加工工艺。

目前铑杂质元素分析仅有行业标准方法发射光谱法[1]（YS/T 363-2006）。

虽然发射光谱法不需要溶解铑粉，但其方法准确度不高、操作繁琐且必须用铑基体配制粉末标样进行定量测定，不但需要消耗大量的铑基体，而且检测周期长、对人员要求高。

2006年我所引进美国PE 公司5300DV型ICP-AES，对铑中杂质元素分析测定方法进行了研究，但铑基体的干扰问题未能很好地解决，虽然有研究报道[2]，但并未形成标准，国内外也没有相关标准可供参考。

因此，采用电感耦合等离子体质谱法测定铑中杂质元素是非常迫切和必要的。

本文采用Sc、Y、In、Re为内标与反应池（DRC）技术，建立了铑中铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅等杂质元素的ICP-MS测定方法。

对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，电感耦合等离子质谱法测定铑中杂质，分析速度快，结果准确。

测定范围：Pt、Ru、Ir、Pd、Au、Ag、Cu、Ni、Al、Pb、Mn、Mg、Sn、Zn：0.00005%～0.05%；Fe：0.0001%～0.05%；Si：0.0005%～0.05%。

方法的加标回收率和低、中、高精密度分别为：88.5%～116.2%；1.30%～13.44%、0.93%～3.27%、0.63%～2.88%。

铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法实验报告铑化学分析方法铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅量的测定电感耦合等离子体质谱法任传婷、方卫、冯璐、徐光、李秋莹、马媛、甘建壮、王应进、朱武勋、汪原伊（贵研铂业股份有限公司稀贵金属综合利用新技术国家重点实验室，昆明650106）前言含铑系列合金和铑化合物，在电子工业、军工、催化及首饰行业中具有不可替代的重要作用和广泛用途。

这些产品大都需要以纯铑为原料来合成，铑的纯度直接影响和制约产品的使用性能及加工工艺。

目前铑杂质元素分析仅有行业标准方法发射光谱法[1]（YS/T 363-2006）。

虽然发射光谱法不需要溶解铑粉，但其方法准确度不高、操作繁琐且必须用铑基体配制粉末标样进行定量测定，不但需要消耗大量的铑基体，而且检测周期长、对人员要求高。

2006年我所引进美国PE 公司5300DV型ICP-AES，对铑中杂质元素分析测定方法进行了研究，但铑基体的干扰问题未能很好地解决，虽然有研究报道[2]，但并未形成标准，国内外也没有相关标准可供参考。

因此，采用电感耦合等离子体质谱法测定铑中杂质元素是非常迫切和必要的。

本文采用Sc、Y、In、Re为内标与反应池（DRC）技术，建立了铑中铂、钌、铱、钯、金、银、铜、铁、镍、铝、铅、锰、镁、锡、锌、硅等杂质元素的ICP-MS测定方法。

对分析方法准确度和精密度进行了考察和评价，电感耦合等离子质谱法测定铑中杂质，分析速度快，结果准确。

测定范围：Pt、Ru、Ir、Pd、Au、Ag、Cu、Ni、Al、Pb、Mn、Mg、Sn、Zn：0.00005%～0.05%；Fe：0.0001%～0.05%；Si：0.0005%～0.05%。

方法的加标回收率和低、中、高精密度分别为：88.5%～116.2%；1.30%～13.44%、0.93%～3.27%、0.63%～2.88%。