Chapter(改)5 烯烃

a） 醇脱水——分子内脱水
CH3CH2OH H2SO4 CH2=CH2 + H2O 170℃
CH3CH2OH Al2O3 CH2=CH2 + H2O 350-360℃
条件：浓酸或氧化铝催化 常用的酸性催化剂：H2SO4, KHSO4 , H3PO4 , P2O5 .
烯烃的实验室制法 b） 卤代烷脱卤化氢
CH3CH H
CHCH2CH3 + KOH CH3CH2OH CH3CH=CHCH2CH3 + KBr + H2O Br
条件：强碱的醇溶液
§3 烯烃的物理性质
物态：
2～4碳为气态；5～18碳为液态。
异构体的沸点：
沸点与分子极性有 关，熔点与分子对
称性有关。
末端烯烃沸点低; 支链烯烃沸点低; 反式异构体沸点低，熔点高。
➢ 烯基：烯烃分子去掉C=C键上连接的一个氢原子后的基团
H2C CH
按
系
H3C HC CH CH2
统
命
H2C C(CH3)
名 法
H3C HC CH
来
H2C CH CH2
乙烯基 vinyl 或 ethenyl 丁-2-烯基 1- 甲 基 乙 烯 基 （ 异 丙 烯 基 ） 丙烯基 烯丙基
➢ 亚基：烃去掉两个氢后，剩下的基团
CCH HH
较优基团: 次序大的基团
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烯烃的命名
➢ IUPAC命名法
① 选母体：选择最长的碳链为主链。如果C=C包含在主链中，按主链中所
含碳原子数命名为某烯，否则命名为某烷，主链上的支链作为取代基。
② 编号：如果C=C包含在主链中，从靠近C=C的一端开始，使双键碳原子 的编号较小，并且由最靠近端点碳的那个双键碳原子所得的编号来命名， 其编号写在烯的前面，否则根据链烷烃命名规则对主链进行编号，含双 键部分作为取代基。

4. 键的性质
σ键键能较大，可沿键轴自由旋转，键的极化性较小。 π键键能较小，不能旋转，键的极化性较大。
5. σ键：两个原子间只能有一个σ键。
π键：两个原子间可有一个π键或两个π键。
二、同分异构现象
（一）构造异构
CH2 CHCH2CH3
CH3CH CHCH3
CH3C CH2 CH3
1-丁烯
2-丁烯
诱导效应
共轭效应 超共轭效应 场效应 P307
(σ， π)
电子效应 取代基效应
( π-π, p-π)
(σ- π,σ- p) 空间传递 相互的物理作用
空间效应（位阻效应） 电子效应 (Electronic effect)：
由于取代基的作用而导致的共有电子对沿共价键转移的结果。
共价键的极性 (polarity) 与诱导效应( I )
4. 亲电加成反应历程

亲电加成反应机理 —— 经碳正离子的加成机理
与HX的加成机理
C
C
+
H
X
C H
C X
机 理：
双键为电子供体 （有亲核性或碱性）
-X C C C C X
碳正离子中间体
C
C
-
慢
H X H有亲电性
H X
快
H
碳正离子的相对稳定性 P49
按照静电学,一个带电体系,电荷越分散,体系越稳定源自带正电荷的取代基的 ＋ I 强
-I:
-NR3 > -NO2 > -NR2
五、烯烃的化学性质
双键的结构与性质分析
C
C
C
C
键能: s 键 ~347 kJ / mol 键 ~263 kJ / mol 键活性比 s 键大 不饱和，可加成至饱和

烯烃的分类
根据双键数量分类：单烯烃和多烯烃。
根据结构分类：链状烯烃、环状烯烃 和芳香烯烃。
烯烃的结构
单烯烃的结构：C=C。 双烯烃的结构：C=C=C。
共轭烯烃的结构：C=C-C=C。
02
CHAPTER
烯烃的合成与反应
烯烃的合成
1 2
烷烃的裂化
在加热条件下，烷烃中的C-C键会发生断裂，形 成烯烃和氢气。
对烯烃生产过程中产生的副产物和废弃物进行回收利用，提高资 源利用率，降低环境污染。
06
CHAPTER
有机化学中的烯烃研究展望
烯烃的结构与性质关系的研究
总结词
烯烃的结构对其性质具有决定性影响，研究结构与性质的关系有助于深入理解烯烃的化学行为。
详细描述
烯烃的碳碳双键是其最显著的结构特征，这个双键的电子云分布、键长、键角等结构参数对其化学反应活性、反 应类型和产物具有决定性影响。研究烯烃的结构与性质关系有助于预测烯烃的反应行为，为有机合成提供理论支 持。
化学性质和反应行为。
04
CHAPTER
烯烃在日常生活中的应用
塑料工业
塑料袋
乙烯是生产塑料袋的主 要原料，乙烯聚合后形 成的聚乙烯是塑料袋的 主要成分，广泛用于购 物、包装等。
塑料瓶
烯烃也是塑料瓶的主要 成分，如聚丙烯（PP） 和聚对苯二甲酸乙二醇 酯（PET），用于盛装 饮料和水。
家居用品
许多家居用品如餐具、 厨具、家具等也由烯烃 制成的塑料制成。
烯烃的亲电加成反应
烯烃的亲电加成反应是一种重要的有机 化学反应，其中烯烃与亲电试剂（如卤 素、硫酸、质子酸等）发生加成反应。
加成反应过程中，亲电试剂首先与烯烃 的π电子云发生相互作用，形成碳正离 子或碳负离子中间体，然后与试剂发生 进一步反应，生成新的有机化合物。

32
化学性质
马氏规则：当不对称烯烃和不对称试剂（如：HX， H2O）发生加成反应时，不对称试剂的带正电部 分，主要加到双键中含氢较多的碳原子上。 试剂中的氢原子加到含氢较多的不饱和碳原子上。
33
马氏规则的解释
+
RCH
-
CH2
a
H ¨X: ¨
b
¨:X:-
¨
RC+H CH2
X RCH CH2
H
H
仲正碳离子 (稳定性大）
碱性或中性 RCH2CH CH2 + KMnO4
RCH2CH CH2 OH OH
39
化学性质
2.酸性高锰酸钾氧化
CH3CH CH2 KMnO4 / H+ CH3COOH + CO2
CH3C
CH2 KMnO4 / H+
O CH3CCH3 + CO2
CH3
CH3C
O CHCH3 KMnO4 / H+ CH3CCH3 + CH3COOH
CH3
CCH3 CH3
5-甲基-2-庚烯
2,4,4-三甲基-2-戊烯15
写出下列化合物的结构式 1. 3-甲基-2-戊烯
CH3CH CCH2CH3 CH3
2. 2,3-二甲基-1-丁烯
3. 反-2-戊烯
CH3 CH2 C CH CH3
CH3
CH3 C
H
H C
CH2CH3
16
第三节 烯烃的物理性质
48
用化学方法鉴别下列各组化合物
1、丁烷、1-丁烯
丁烷 1-丁烯
KMnO4/H+
紫色不褪去 紫色褪去
49