赣南萤石中CaF2含量的EDTA快速测定

氟离子校正—EDTA络合滴定法测定萤石中碳酸钙含量本方法用稀醋酸浸取试样，碳酸钙和部分氟化钙溶于浸取液中。

采用EDTA 络合滴定法测量浸取液中的总钙量，锆-二甲酚橙光度法测定被浸取下来的氟化钙量。

用总钙量减去氟化钙量，从而得到准确的碳酸钙含量。

标签：萤石；碳酸钙；氟萤石（又称氟石）是电炉炼钢和转炉炼钢中主要原辅料之一[1]，在化学工业中也是生产氟化氢的原料。

其主要成分是氟化钙，其次是二氧化硅、碳酸钙、氧化铁、氧化铝、磷、硫等，通常这些成分占总含量的98%以上。

在化学分析工作中，通常利用碳酸钙可溶解酸的性质，采用在稀醋酸介质中浸取样品，通过测量醋酸溶液中钙的含量来测定碳酸钙[2]，由于醋酸会溶解部分氟化钙，所以还要采取二次醋酸浸取校正等方法来获得准确的结果[3]。

另外，还可以采用盐酸与萤石中的碳酸钙反应，测量产生的二氧化碳总量，换算为碳酸钙[4]。

文章探讨了采用氟离子校正的方法来扣除氟化钙对测量的影响，提高分析准确度，可满足分析的需求。

1 实验部分1.1 主要试剂醋酸（1+9）；锆-盐酸溶液：100mg氯氧化锆（ZrOCl2·8H2O）溶于100mL 浓盐酸，盐酸（1+1）稀释至1000mL；三乙醇胺（1+1）；氢氧化钾溶液（200g/L）；硫酸镁溶液（5g/L）；二甲酚橙溶液（2g/L）；钙指示剂：0.5g钙指示剂与50g干燥的氯化钾研细混匀，贮于磨口瓶中备用；EDTA标准滴定溶液（0.01000mol/L）；氟标准溶液（10.0？滋g/mL）。

1.2 试验方法称取0.5000g试料于烧杯中，加醋酸（1+9），室温放置30～40min，并不断摇动。

浸取液用慢速滤纸加纸浆过滤于100mL容量瓶中，用水洗涤烧杯和沉淀各3次，滤液收集于容量瓶中，最后用水稀释至刻度，混匀。

用干燥的移液管分取5.00mL浸取液至50mL容量瓶中，加10.00mL锆-盐酸溶液，2.0mL二甲酚橙溶液（2g/L），以水稀释至刻度，混匀，放置10min。

萤石氟化钙的测定含钙乙酸溶液处理EDTA络合滴定法萤石氟化钙的测定含钙乙酸溶液处理 EDTA 络合滴定法萤石-氟化钙的测定-含钙乙酸溶液处理-EDTA络合滴定法2011年05月27日星期五09:48萤石-氟化钙的测定-含钙乙酸溶液处理-EDTA络合滴定法1范围本推荐方法采用含钙乙酸溶液处理-EDTA络合滴定法测定氟化钙。

本方法适用于萤石中的氟化钙的测定。

2原理试样用含钙乙酸溶液处理，使碳酸钙和硫酸钙溶解，经过滤分离后，不溶渣用盐酸-硼酸-硫酸混合酸溶解，过滤后，加氢氧化钾溶液使pH值至l3以上，以二乙醇胺为掩蔽剂，用CMP混合指示剂，用EDTA标准滴定溶液滴定。

3试剂3.1乙醇(C2H50H):无水或95%(V/V)。

3.2含钙乙酸溶液称取1.5g碳酸钙(CaCO3)，置于400mL烧杯中，盖上表面皿、加入l50mL乙酸溶液(1+9)，加热至沸腾，驱尽二氧化碳，冷至室温，再用乙酸溶液(1+9)稀释至500mL，摇匀。

3.3混合酸称取12.5g硼酸(HBO3)，置于1000mL烧杯中，加入约100mL水，徐徐加入25mL硫酸，加热使其溶解，稍冷再加入250mL盐酸，用水稀释至1000mL。

3.4三乙醇胺，1+23.5氢氧化钾溶液，200g/L将200g氢氧化钾溶于水中，加水稀释至1L，贮存于塑料瓶中。

3.6碳酸钙标准溶液，0.024mol/L称取0.60g已于105~110?烘过2h的碳酸钙，精确至0.0001g，置于400mL烧杯中，加入约l00mL水。

盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸(1+1)至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。

将溶液冷却至室温，移入250mL容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

3.7EDTA标准滴定溶液，0.015mol/L3.7.1标准滴定溶液的配制称取约5.6gEDTA(乙二胺四乙酸二钠盐)于400mL烧杯中，加入约200mL水，加热溶解，过滤，用水稀释至1L，摇匀。

3.7.2EDTA标准滴定溶液的标定吸取25.00mL碳酸钙标准溶液(0.024mol/L)于400mL烧杯中，加入约200mL 水，加入适量的CMP混合指示剂，在搅拌下滴加氢氧化钾溶液(200g/L)至出现绿色荧光后再过2mL~3mL，以EDTA标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。

萤石中氟化钙的测定摘要：随着我们国家经济建设的迅猛发展，科学技术水平越来越高，人们的需求也越来越高，为了能够满足人们的需求，我们需要不断的开拓新的科学技术，实现新领域的研究，才能够更好的满足人们，所以我们国家在一些重要的领域投入了大量的人力物力，为的就是能够使得国家的发展走在前沿，能够提高国家发展的速度，提高我们国家的综合国力，满足国家生产需要的材料，所以全方面的研究成果都是非常重要的，我们必须要认真的对待。

关键词：萤石；氟化钙；测定；研究分析1.前言氟化钙在人们的生活当中具有非常重要的价值。

它们都是一种无色液体，易挥发，有强烈的刺激气味和强烈的腐蚀性。

它是生产各种有机和无机氟化物和氟元素的关键原料。

2.氟化钙的用途氟化钙的用途十分广泛，随着科学技术的进步，应用前景越来越广阔。

在化学工业上主要用来制造氢氟酸，再以它为原料来制造有机、机氟化合物。

有机化学反应中用作脱水或脱氢催化剂。

在钢铁工业中作助熔剂，可降低熔点，增加渣的流动性。

它与石灰共用时可以降低钢中的硫、磷的含量。

据炼钢炉的类型，萤石用量发生调动。

陶瓷工业中可用于制作陶瓷，用作搪瓷釉的组分等。

还可用于电子、仪表、光学仪器制造。

此外，还用于电焊条焊接组分及玻璃、玻璃纤维的制造。

纯品可作脱水、脱氢反应的催化剂。

合成的纯氟化钙单晶可用作红外光材料。

饮水中含1～1.5ppm CaF2时，能防治牙病。

目前主要用于冶金、化工和建材三大行业，其次用于轻工、光学、雕刻和国防工业。

因此，根据用途要求，目前我国萤石矿产品主要有四大系列品种，即萤石块矿、萤（氟）石精矿、萤石粉矿和光学、雕刻萤石。

2.1氟化钙建材工业萤石也广泛应用于玻璃、陶瓷、水泥等建材工业中，其用量在我国占第2位。

在玻璃工业中，萤石作为助熔剂、遮光剂加入。

2.2氟化钙其他用途随着人们生活水准的提高，对饰品、工艺品的需求不断增加。

萤石具有结构致密，色彩鲜艳而多样，作为工艺雕刻的原料被人们所重视。

2.3 冶金工业萤石具有能降低难熔物质的熔点，促进炉渣流动，使渣和金属很好分离，在冶炼过程中脱硫、脱磷，增强金属的可煅性和抗张强度等特点。

萤石中CaF2的快速测定
范春华
【期刊名称】《理化检验-化学分册》
【年(卷),期】2002(038)009
【摘要】@@ 萤石又称氟石,在钢铁工业中主要用于转炉或电炉炼钢的造渣.它又是制造氢氟酸和其它各种氟化物的基本原料、玻璃制造工业上制造隔音和光学玻璃及制造焊药的原料之一.因此快速、准确地测定萤石中主成分氟化钙含量对指导生产有着广泛的意义.
【总页数】1页(P468-468)
【作者】范春华
【作者单位】湖北省武昌车辆厂计量处,武昌,430062
【正文语种】中文
【中图分类】O657.31
【相关文献】
1.熔融制样X-荧光光谱法测定萤石中CaF2、SiO2、S的研究 [J], 曹玉红;高卓成;曹玉霞
2.赣南萤石中CaF2含量的EDTA快速测定 [J], 钟平
3.X射线荧光光谱法测定萤石中CaF2、CaCO3、S、Fe及SiO2 [J], 卜兆杰;王晓旋;黄健强;谈昭君
4.萤石中SiO2、P、S、CaCO3、CaF2的联合快速测定 [J], 吴子良
5.X-射线荧光光谱法测定萤石中CaF2含量的不确定度评定 [J], 卢亚华
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萤石中CaF2的快速测定范春华(湖北省武昌车辆厂计量处, 武昌430062)萤石又称氟石,在钢铁工业中主要用于转炉或电炉炼钢的造渣。

它又是制造氢氟酸和其它各种氟化物的基本原料、玻璃制造工业上制造隔音和光学玻璃及制造焊药的原料之一。

因此快速、准确地测定萤石中主成分氟化钙含量对指导生产有着广泛的意义。

萤石的经典分析方法是将碳酸钙和氟化钙分离后,再分别测定。

这种方法准确度高,但分析周期较长,较难适应生产日益发展的需要。

本法采用样品以H3BO3-HCl 混合加热溶解,氟化钙转入溶液中,此时硼与氟结合成络离子。

2CaF2 + 4HCl + H3BO3=2CaCl2 + HBF4 + 3H2O继续蒸发溶液时,氟以BF3 形式逸出。

滤弃残渣,再以EDTA 络合滴定法测定滤液中钙量,即为氟化钙含量。

此法简便、快捷,可满足生产检验需要。

1、主要试剂三乙醇胺溶液:300g/L氢氧化钠溶液:200g/L钙指示剂:0.5g 钙指示剂与50g 干燥的氯化钠研细混匀,储存于试样瓶中备用。

EDTA 标准溶液: 0. 0150mol/L ，称取EDTA(二钠盐) 基准试剂5. 58g 溶于适量水中，溶解后，移入1L 容量瓶中，用水稀释至刻度。

2、分析步骤称取样品0. 5000g 于干燥的250ml 高形烧杯中,加硼酸1. 0g，浓盐酸10ml ，用玻璃棒搅匀，加热溶解,浓缩至糖浆状(约10min 左右) ，加水60ml，煮沸，趁热用紧密滤纸滤于250ml 容量瓶中,洗烧杯3次，洗残渣4 次，冷至室温，并稀释至刻度。

分取试液25.00ml 于250ml 锥形瓶中, 加水70ml ,三乙醇胺溶液5ml ,氢氧化钠溶液15ml，钙指示剂少许，用0. 0150mol/L EDTA 标准溶液滴定至纯蓝色为终点。

3、分析结果为了考察方法的准确度，选取不同含量的萤石进行分析，结果见表1 。

表1 样品分析结果4、注意事项(1) 加H3BO3-HCl 后，应该用玻璃棒将溶液充分调匀，否则易形成灰色不溶块状物，使结果偏低。

萤石又称氟石，主要用于炼铁及炼钢造渣及脱硫。

萤石主要成分是氟化钙（CaF2）质量好的萤石其含量是约在85%，其余的是碳酸盐，硫酸盐。

SiO210%以下㈠、方法原理SiO2——钼兰光度法操作方法见——烧结矿硅的测定CaF2的测定——EDTA容量法操作方法见——炉渣CaO的测定分取母液25ml，加KOH溶液调至PH≧12.5，在三乙醇胺存在下，以钙-羧酸为指示剂，用EDTA标准溶液滴定钙，换算成CaF2的量。

㈡、所需试剂：混合溶剂：2份无水Na2CO3与1份无水K2CO3(2+1)研细。

盐酸：1+3铂金坩埚钼酸铵5% 水溶液草硫混合酸：4份40%H2C2O4与1份1+4H2SO4混合。

硫酸亚铁胺：5%,100ml中加H2SO43ml三乙醇胺：1+1KOH: 20%钙指示剂：1g钙-羧酸加100g烘干NaCl 混匀研细EDTA标准溶液：0.005moI/L硫酸镁：0.2%㈢、分析方法母液的制备：称取试样0.1000g，于铂金坩埚中加3-5克混合溶剂（2份无水Na2CO3与1份无水K2CO3(2+1)研细）700℃，熔样15分钟，冷却定容于250 ml容量瓶中。

SiO2的测定——硅钼蓝比色法吸取分析制备液2ml于100 ml容量瓶中，（以下同石灰石）操作时代相同标样。

CaF2的测定——EDTA容量法吸取分析制备液25ml于300ml三角瓶中，加水约50ml，加三乙醇胺（1+1）5ml，加KOH （20%）30ml，加入4ml 0.2%硫酸镁溶液，加少许钙指示剂，用EDTA滴定至溶液由紫红色变纯蓝色为终点。

㈣、计算：CaF2%=C×V×0.078080.1000×25/250×100C——EDTA标准溶液浓度，mol/LV——含量消耗EDTA标准溶液体积，ml0.07808——1ml 1mol/L EDTA相当于CaF2的量，g ㈤SiO2误差范围CaF误差范围一、方法原理试样用乙酸溶解，CaCO3转入溶液中与不容的CaF2分离CaCO3+HAC=Ca(AC)2+H2O+CO2过滤后溶液中少量Fe、Al以三乙醇胺掩蔽，用KOH调至PH=12-13以NN为指示剂，用EDTA滴定，钙换算成CaCO3的量。

FCLJCYS0004萤石 氟化钙的测定 含钙乙酸溶液处理 EDTA 络合滴定法F_CL_JC_ YS_0004萤石—氟化钙的测定—含钙乙酸溶液处理-EDTA 络合滴定法1 范围本推荐方法采用含钙乙酸溶液处理-EDTA 络合滴定法测定氟化钙。

本方法适用于萤石中的氟化钙的测定。

2 原理试样用含钙乙酸溶液处理，使碳酸钙和硫酸钙溶解，经过滤分离后，不溶渣用盐酸－硼酸－硫酸混合酸溶解，过滤后，加氢氧化钾溶液使pH 值至l 3以上，以二乙醇胺为掩蔽剂，用CMP 混合指示剂，用EDTA 标准滴定溶液滴定。

3 试剂3.1乙醇(C 2H 50H)：无水或95%(V ／V)。

3.2含钙乙酸溶液称取1.5g 碳酸钙(CaCO 3)，置于400mL 烧杯中，盖上表面皿、加入l 50mL 乙酸溶液(1+9)，加热至沸腾，驱尽二氧化碳，冷至室温，再用乙酸溶液(1+9)稀释至500mL ，摇匀。

3.3混合酸称取12.5g 硼酸(HBO 3)，置于1000mL 烧杯中，加入约100mL 水，徐徐加入25mL 硫酸，加热使其溶解，稍冷再加入250mL 盐酸，用水稀释至1000mL 。

3.4三乙醇胺，1+23.5氢氧化钾溶液，200g ／L将200g 氢氧化钾溶于水中，加水稀释至1L ，贮存于塑料瓶中。

3.6碳酸钙标准溶液，0.024mol/L 称取0.60g 已于105～110℃烘过2h 的碳酸钙，精确至0.0001g ，置于400mL 烧杯中，加入约l 00mL 水。

盖上表面皿，沿杯口滴加盐酸（1+1）至碳酸钙全部溶解，加热煮沸数分钟。

将溶液冷却至室温，移入250mL 容量瓶中，用水稀释至标线，摇匀。

3.7EDTA 标准滴定溶液，0.015mol/L3.7.1 标准滴定溶液的配制称取约5.6gEDTA （乙二胺四乙酸二钠盐）于400mL 烧杯中，加入约200mL 水，加热溶解，过滤，用水稀释至1L ，摇匀。

3.7.2 EDTA 标准滴定溶液的标定 吸取25.00mL 碳酸钙标准溶液(0.024mol/L)于400mL 烧杯中，加入约200mL 水，加入适量的CMP 混合指示剂，在搅拌下滴加氢氧化钾溶液(200g/L)至出现绿色荧光后再过2mL ～3mL ，以 EDTA 标准滴定溶液滴定至绿色荧光消失并呈现红色。