醛和酮课后习题答案
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醛和酮习题答案醛和酮习题答案醛和酮是有机化合物中的两个重要官能团,它们在化学反应中具有不同的性质和反应途径。
下面将针对一些常见的醛和酮习题进行解答,帮助读者更好地理解和掌握这两种官能团的特性。
1. 以下化合物中,哪一个是醛?A. 乙醇B. 丙烯醛C. 丙酮D. 甲醇答案:选项B丙烯醛是醛。
乙醇是一种醇,丙酮是一种酮,甲醇是一种醇。
醛的特点是它的碳链上有一个羰基(C=O)。
2. 下列化合物中,哪一个是酮?A. 丙酮B. 甲醛C. 乙醛D. 丁醛答案:选项A丙酮是酮。
甲醛、乙醛和丁醛都是醛,而丙酮是一种酮。
酮的特点是它的碳链上有两个碳原子与羰基相连。
3. 下面哪个化合物是醛和酮的共存体?A. 丙酮B. 乙醛C. 丁醛D. 甲醛答案:选项A丙酮是醛和酮的共存体。
丙酮是一种酮,同时也是最简单的醛和酮的共存体。
它的分子结构中有一个羰基,同时也有两个碳原子。
4. 下面哪个化合物可以通过氧化反应得到醛?A. 丙酮B. 甲醛C. 乙醛D. 丁醛答案:选项A丙酮可以通过氧化反应得到醛。
丙酮是一种酮,通过氧化反应,它的羰基上的氧原子会被还原为羟基(OH),生成乙醛。
5. 下面哪个化合物可以通过还原反应得到醇?A. 丙酮B. 甲醛C. 乙醛D. 丁醛答案:选项B甲醛可以通过还原反应得到醇。
甲醛是一种醛,通过还原反应,它的羰基上的氧原子会被还原为氢原子,生成甲醇。
通过以上习题的解答,我们可以看出醛和酮在化学性质上的差异。
醛和酮都含有羰基,但醛的羰基与碳链上的一个碳原子相连,而酮的羰基与碳链上的两个碳原子相连。
这种差异导致了它们在反应中的不同行为。
醛和酮在氧化还原反应中具有不同的活性。
醛可以被氧化为酸或还原为醇,而酮则较难进行氧化还原反应。
这是因为醛的羰基上有一个氢原子,容易被氧化或还原,而酮的羰基上没有氢原子,所以较难发生氧化还原反应。
此外,醛和酮还具有不同的化学反应途径。
醛可以通过氧化反应得到酸,也可以通过还原反应得到醇。
第十一章 醛和酮1. 用系统命名法命名下列醛酮。
解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]-8-癸酮2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。
解:(1)③>②>① (2)①>③>②3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。
解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>①4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。
解:(1)>(4)>(2)>(3)5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。
解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1)6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)(1)CHO +H 2NCH N(2)HCCH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH(3)O+N HN(4)O +NH 2OHNOH(5)OHCN/OH -OH CNH 2O/H +OH COOH(6)O3(7)PhO2PhOHPhOPh 次+主次(8)O CH 3+OEtO -OCH 3O(9)O O+CHOEtO -CHO OO(10)CH 32BrO22HClO CO CH 3CH 2Br(11)OCH 3+H 2Pd/COCH 3CH 3CH 3CH 3O(12)CH 3CH 3CH 3OHNaBH 432H 3O+CH 3CH 3CH 3OH+主次(13)O3H 3O +OH(主)(14)PhOMg H 3O +Ph CH 3OH OHPh CH 3或OPhPh(15)O+Br 2HOAcCH 2BrO(16)PhPh O+H 2CPPh 3-+Ph Ph(17)PhCHO HCHO+-PhCH 2OH + HCOO -(18)+O CH 3CO 3HCH 3COOEtOO7. 鉴别下列化合物。
醛酮补充练习题与答案1写出丙醛与下列各试剂反应的产物。
(1) H 2,Pt (2) LiAlH 4,后水解(3) NaBH 4,氢氧化钠水溶液中 (4) 稀氢氧化钠水溶液 (5) 稀氢氧化钠水溶液,后加热 (6) 饱和亚硫酸氢钠溶液(7) 饱和亚硫酸氢钠溶液,后加 NaCN (8) Br 2/CH 3COOH (9) C 6H 5MgBr ,然后水解 (10) 托伦试剂(11) HOCH 2CH 2OH ,HCl (12) 苯肼答案:(1) CH 3CH 2CH 2OH(2) CH 3CH 2CH 2OH (3) CH 3CH 2CH 2OH(4) CH 3CH 2CH (OH )CH (CH 3)CHO (5) CH 3CH 2CH=C (CH 3)CHO (加成后脱水) (6) CH 3CH 2CH (OH )SO 3H (7)CH 3CH 2CH (OH )CN(8) CH 3CHBrCHO (酸催化下生成一取代产物) (9) CH 3CH 2CH (OH )C 6H 5 (10) CH 3CH 2COONH 4+Ag J(12) CH 3CH 2CH=NNH —2、指出下列化合物进行亲核反应的活性顺序,并简要说明原因(11C H 3 CH 2(1)R2C=O , (C6H5)2CO , C6H5COR 和C6H5CH2COR(2)R2C=O , HCHO 和RCHO(3)CICH2CHO , BQH2CHO , CH2=CHCHO , CH3CH2CHO , CH3CF2CHO(4)CH3CHO , CH3COCH3 , CF3CHO , CH3CH=CHCHO , CH3COCH=CH2(5)HSCH2CH2CHO , NCCH2CHO , CH3SCH2CHO , CH3OCH2CHO答案:(1) C6H5CH2COR> R2C=O> C6H5COR>(C6H5)2CO(Ar直接和羰基相连时,因共轭效应使羰基碳的正电荷离域分散到芳环上,使羰基碳的正电性减少,不利于亲核进攻,而在C6H5CH2COR中的Ar只有拉电子诱导作用,故可加速反应。
醛和酮习题及答案醛和酮是有机化合物中的两类重要官能团,它们在化学反应中起着至关重要的作用。
在学习有机化学的过程中,掌握醛和酮的性质和反应是必不可少的。
下面我将为大家提供一些醛和酮的习题及答案,希望对大家的学习有所帮助。
1. 下列化合物中,哪一个是醛?A. 丙酮B. 乙醇C. 甲醛D. 丁酮答案:C. 甲醛解析:醛是含有羰基(C=O)的有机化合物,而甲醛就是最简单的醛。
丙酮是酮,乙醇是醇,丁酮也是酮。
2. 下列反应中,哪一个是醛和酮的还原反应?A. 氧化反应B. 氢化反应C. 加成反应D. 消除反应答案:B. 氢化反应解析:醛和酮的还原反应是指将醛和酮中的羰基还原成醇。
氧化反应是将醛和酮中的羰基氧化成羧酸或酸酐。
加成反应是指将醛和酮中的羰基与其他化合物发生加成反应,形成新的化合物。
消除反应是指醛和酮中的羰基与其他官能团发生消除反应,生成新的化合物。
3. 下列化合物中,哪一个是酮?A. 甲醛B. 乙醇C. 丙酮D. 丁酮答案:C. 丙酮解析:酮是含有两个烃基与一个羰基相连的有机化合物。
丙酮就是最简单的酮。
甲醛是醛,乙醇是醇,丁酮也是酮。
4. 下列化合物中,哪一个是醛和酮的加成反应产物?A. 醛 + 醇→ 醚B. 醛 + 醛→ 酮C. 醛 + 酸→ 酯D. 醛 + 烷烃→ 羧酸答案:B. 醛 + 醛→ 酮解析:醛和醛的加成反应会生成酮。
醛和醇的加成反应会生成醚。
醛和酸的加成反应会生成酯。
醛和烷烃的加成反应会生成羧酸。
5. 下列化合物中,哪一个可以通过氧化反应得到醛?A. 醇B. 酮C. 酯D. 烷烃答案:A. 醇解析:醇可以通过氧化反应得到醛。
酮、酯和烷烃在氧化反应中不会生成醛。
通过以上习题的解析,我们可以更深入地了解醛和酮的性质和反应。
掌握这些知识对于学习有机化学以及理解有机化合物的结构和性质都非常重要。
希望大家在学习过程中能够多做习题,加深对醛和酮的理解和应用能力。
醛和酮习题及答案醛和酮是有机化学中一类重要的化合物,它们含有羰基(C=O)。
醛的官能团是-CHO,而酮的官能团是-CO-。
下面我们通过一些习题来加深对醛和酮性质和反应的理解。
习题1:写出以下醛和酮的IUPAC名称。
- CH3CHO- CH3COCH3答案1:- CH3CHO的IUPAC名称是甲醛。
- CH3COCH3的IUPAC名称是丙酮。
习题2:醛和酮的羰基可以发生哪些类型的反应?- 醇的制备- 还原反应- 加成反应答案2:- 醛和酮可以通过还原反应转化为醇。
- 醛可以被还原剂如氢气或钠硼氢还原为醇,而酮通常需要更强的还原剂。
- 醛和酮的羰基可以与氢氰酸加成形成腈,或与格氏试剂等有机金属试剂加成。
习题3:醛和酮的红外光谱特征是什么?- 醛的羰基在红外光谱中通常出现在哪个波数范围?- 酮的羰基在红外光谱中通常出现在哪个波数范围?答案3:- 醛的羰基在红外光谱中通常出现在大约1720-1740 cm^-1的波数范围。
- 酮的羰基在红外光谱中通常出现在大约1705-1725 cm^-1的波数范围。
习题4:醛和酮的核磁共振氢谱特征是什么?- 醛的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在哪个化学位移范围?- 酮的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在哪个化学位移范围?答案4:- 醛的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在9-10 ppm的化学位移范围。
- 酮的羰基氢在核磁共振氢谱中通常出现在2-3 ppm的化学位移范围。
习题5:以下化合物中哪些是醛,哪些是酮?- CH3CH2CHO- (CH3)2CO- CH3CH2COCH3答案5:- CH3CH2CHO是醛,因为它含有-CHO官能团。
- (CH3)2CO是酮,因为它含有-CO-官能团。
- CH3CH2COCH3是酮,因为它含有-CO-官能团。
习题6:醛和酮的氧化反应是什么?- 醛的氧化产物是什么?- 酮的氧化产物是什么?答案6:- 醛的氧化产物通常是羧酸。
- 酮的氧化产物通常是二羧酸,但酮通常不易被氧化。
醛酮必备知识基础练1.下列反应中属于有机化合物被还原的是()A.乙醛发生银镜反应B.新制的Cu(OH)2与乙醛反应C.乙醛加氢制乙醇D.乙醛制乙酸、B、D项中均是由乙醛生成乙酸或乙酸盐,是在有机化合物分子中加入了氧原子,属于氧化反应。
C项中由乙醛生成乙醇,是在有机化合物分子中加入氢原子,属于还原反应。
2.(2020安徽淮南高二检测)下列各组物质中既不是同系物也不是同分异构体的是()A.甲醛、丁醛B.丙酮、丙醛C.乙醛、丙酮D.苯甲醛、对甲基苯甲醛项中两物质互为同系物;B项中两物质互为同分异构体;D项中两物质互为同系物;C项中两物质分子式不同,尽管相差一个CH2原子团,但是官能团不同,因此不属于同系物。
3.(2021吉林洮南高二期末)某有机化合物的化学式为C5H10O,能发生银镜反应和加成反应。
若将它与H2加成,所得产物结构简式可能是()A.(CH3)3COHB.(CH3CH2)2CHOHC.CH3(CH2)3CH2OHD.CH3CH2C(CH3)2OH,其可能的同分异构体有:CH3CH2CH2CH2—CHO、CH3CH(CH3)CH2CHO、CH3CH2CH(CH3)CHO、(CH3)3CCHO,醛跟H2的加成反应是发生在—CHO上,使之转化为—CH2OH,只有C项符合。
4.把有机化合物氧化为,所用的氧化剂最合理的是()A.O2B.酸性KMnO4溶液C.银氨溶液D.溴水,前者中的醛基变为后者中的羧基,而碳碳双键不被氧化,所以选择弱氧化剂银氨溶液或新制的氢氧化铜均可。
5.已知甲、乙、丙、丁四种有机化合物的转化关系如图。
其中甲、乙、丁均能发生银镜反应,则甲为()A.甲醇B.甲醛C.甲酸D.乙醛,可推知为醛类,甲、乙、丁均能发生银镜反应,推知甲只能为甲醛,B项正确。
6.下列有关有机化合物的判断正确的是()A.乙醛和丙烯醛()不是同系物,它们分别与足量氢气发生加成反应后的产物也不是同系物B.对甲基苯甲醛()可使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明它含有醛基C.1 mol HCHO发生银镜反应最多生成2 mol AgD.苯酚发生还原反应后的产物在核磁共振氢谱中应该有5组吸收峰解析乙醛不含碳碳双键,丙烯醛含碳碳双键,二者不是同系物,它们分别与足量氢气发生加成反应后的产物分别为乙醇和1-丙醇,二者均为一元饱和醇,互为同系物,故A错误;中的甲基也能使酸性高锰酸钾溶液褪色,故B错误;1 mol HCHO发生银镜反应最多生成4 mol Ag,故C错误;苯酚发生还原反应后的产物为,有5种等效氢,所以其核磁共振氢谱中有5组吸收峰,故D正确。
第三节醛酮课后·训练提升基础巩固1.已知某些饱和一元醛常压时的沸点(℃)如下表所示:饱和一元醛R常压时的沸点为153 ℃。
则R为( )。
A.丙醛B.戊醛C.庚醛D.壬醛答案:C解析:根据表格可知饱和一元醛含碳原子数目越多沸点越高,R常压时的沸点为153℃,高于己醛(6个碳)低于辛醛(8个碳),所以应为庚醛(7个碳),故答案为C。
2.下列物质中不能发生银镜反应的是( )。
A. B.HCOOHC.HCOOC2H5D.答案:D解析:苯甲醛、甲酸、甲酸乙酯都含有—CHO的结构,能够发生银镜反应,而丙酮中没有—CHO,不能发生银镜反应。
3.在一定条件下,能把醛基(—CHO)氧化的物质有( )。
①新制的Cu(OH)2②银氨溶液③氧气④溴水⑤酸性高锰酸钾溶液A.①②⑤B.①②④C.③④⑤D.①②③④⑤答案:D解析:醛基可以催化氧化为羧基,也可被银氨溶液、新制的Cu(OH)2氧化,溴水、酸性高锰酸钾溶液氧化性更强,都能把—CHO氧化为—COOH。
4.下列关于醛的说法中,正确的是( )。
A.福尔马林是甲醛的水溶液,可用于食品保鲜处理B.丙醛和丙酮可用新制的Cu(OH)2来鉴别C.用溴水检验丙烯醛(CH2CHCHO)中是否含有碳碳双键D.对甲基苯甲醛()能使酸性高锰酸钾溶液褪色,说明分子中存在醛基答案:B解析:甲醛有毒,福尔马林为甲醛的水溶液,不能用福尔马林处理食品,A 项错误;丙醛含有醛基,丙酮不含有醛基,新制的Cu(OH)2能使醛氧化而不能使酮氧化,所以可用新制的Cu(OH)2来鉴别,B项正确;碳碳双键、醛基均可使溴水褪色,不能用溴水检验丙烯醛(CH2CHCHO)中是否含有碳碳双键,C项错误;甲基、—CHO均能被高锰酸钾氧化,两者均能使酸性高锰酸钾溶液褪色,所以不能说明分子中存在醛基,D项错误。
5.β-紫罗兰酮是存在于玫瑰花中的一种天然香料,它经多步反应可合成维生素A1,→…→→…→下列说法正确的是( )。
第三节醛酮基础过关练题组一醛、酮的组成与结构1.(原创)下列物质属于酮的是( )A. B.C. D.2.(2020安徽合肥一六八中学高二下月考)下列关于醛的说法中正确的是( )A.醛的官能团是B.所有醛中都含醛基和烃基C.一元醛的通式为C n H2n OD.醛都能使溴水和酸性KMnO4溶液褪色题组二醛、酮的性质与应用3.(2020广东新会一中高二下期中)下列说法中不正确的是( )A.乙醛能发生银镜反应,表明乙醛具有氧化性B.能发生银镜反应的物质不一定是醛C.有些醇不能发生氧化反应生成对应的醛D.福尔马林是35%~40%的甲醛水溶液,可用于消毒和制作生物标本4.(2020黑龙江大庆实验中学高二下月考)下列关于常见的醛或酮的说法中正确的是( )A.常温下甲醛和乙醛都是有刺激性气味的无色液体B.丙酮是结构最简单的酮,可以发生银镜反应,也可以加氢还原C.丙酮难溶于水,但丙酮是常用的有机溶剂D.苯甲醛可由苯甲醇氧化得到5.(2019安徽铜陵一中高二下期中)不能由醛或酮加氢还原制得的醇是( )A.(CH3)2C(OH)CH2CH3B.CH3CH2CH(OH)CH3C.(CH3)3CCH2OHD.CH3CH2OH6.迄今为止科学家在星云中已发现180多种星际分子,近年来发现的星际分子乙醇醛分子模型如图所示。
有关乙醇醛说法错误的是( )A.有2种含氧官能团B.能发生银镜反应C.与乙醛互为同系物D.与乙酸互为同分异构体7.苯甲醛()在浓NaOH溶液中发生分子间的氧化还原反应,一分子苯甲醛被氧化,一分子苯甲醛被还原。
由此判断最终的反应产物是( )A.苯甲醇B.苯甲酸C.苯甲醇和苯甲酸D.苯甲醇和苯甲酸钠8.香料茉莉酮是一种人工合成的有机化合物,其结构简式为,下列关于茉莉酮的说法正确的是( )A.该有机物的化学式是C11H16OB.1mol该有机物与H2充分反应,消耗4mol H2C.该有机物属于不饱和酮类物质,能发生银镜反应D.该有机物能发生加成反应,但不能发生氧化反应9.(2020广东高二下期末)研究表明,当豆油被加热到油炸温度(185℃)时,会产生如图所示高毒性物质,许多疾病和这种有毒物质有关。
醛和酮亲核加成反应附加答案醛和酮亲核加成反应⼀、基本要求1.掌握醛酮的命名、结构、性质;醛酮的鉴别反应;不饱和醛酮的性质 2.熟悉亲核加成反应历程及其反应活性规律;醛酮的制备⼆、知识要点(⼀)醛酮的分类和命名(⼆)醛酮的结构:醛酮的官能团是羰基,所以要了解醛酮必须先了解羰基的结构。
C=O 双键中氧原⼦的电负性⽐碳原⼦⼤,所以π电⼦云的分布偏向氧原⼦,故羰基是极化的,氧原⼦上带部分负电荷,碳原⼦上带部分正电荷。
(三)醛酮的化学性质醛酮中的羰基由于π键的极化,使得氧原⼦上带部分负电荷,碳原⼦上带部分正电荷。
氧原⼦可以形成⽐较稳定的氧负离⼦,它较带正电荷的碳原⼦要稳定得多,因此反应中⼼是羰基中带正电荷的碳。
所以羰基易与亲核试剂进⾏加成反应(亲核加成反应)。
此外,受羰基的影响,与羰基直接相连的α-碳原⼦上的氢原⼦(α-H )较活泼,能发⽣⼀系列反应。
亲核加成反应和α-H 的反应是醛、酮的两类主要化学性质。
1.羰基上的亲核加成反应醛,酮亲核加成反应的影响因素:羰基碳上正电性的多少有关,羰基碳上所连的烃基结构有关,亲核试剂的亲核性⼤⼩有关。
(1)与含碳的亲核试剂的加成○1氰氢酸:○2 炔化物O 116.5。
杂化键键近平⾯三⾓形结构πσC CO δδ酸和亲电试剂进攻富电⼦的氧碱和亲核试剂进攻缺电⼦的碳涉及醛的反应氧化反应()αH 的反应羟醛缩合反应卤代反应C OHCN 羟基睛○3 有机⾦属化合物:(2)与含氮的亲核试剂的加成○11o 胺○2 2o 胺○3氨的多种衍⽣物:(3)与含硫的亲核试剂的加成-------亚硫酸氢钠产物α-羟基磺酸盐为⽩⾊结晶,不溶于饱和的亚硫酸氢钠溶液中,容易分离出来;与酸或碱共热,⼜可得原来的醛、酮。
故此反应可⽤以提纯醛、酮。
反应围:醛、甲基酮、⼋元环以下的脂环酮。
反应的应⽤:鉴别化合物,分离和提纯醛、酮。
(4)与含氧的亲核试剂的加成○1⽔○2醇醛较易形成缩醛,酮在⼀般条件下形成缩酮较困难,⽤12⼆醇或13-⼆醇则易⽣成缩酮。
第十一章 醛和酮1. 用系统命名法命名下列醛酮。
解:(1)2-甲基-3-戊酮 (2)4-甲基-2-乙基己醛 (3)(E)-4-己烯醛 (4)(Z)-3-甲基-2-庚烯-5-炔-4-酮 (5)4-羟基-3-甲氧基苯甲醛 (6)4-甲氧基苯乙酮 (7)(1R, 2R)-2-甲基环己甲醛 (8)(R)-3-溴-2-丁酮 (9)3-甲酰基戊二醛 (10)螺[4.5]-8-癸酮2. 比较下列羰基化合物与HCN 加成时的平衡常数K 值大小。
解:(1)③>②>① (2)①>③>②3. 将下列各组化合物按羰基活性排序。
解:(1)③>①>② (2)④>③>②>① (3)③>②>①4. 在下列化合物中,将活性亚甲基的酸性由强到弱排列。
解:(1)>(4)>(2)>(3)5. 下列羰基化合物都存在酮-烯醇式互变异构体,请按烯醇式含量大小排列。
解:(4)>(5)>(2)>(3)>(1)6. 完成下列反应式(对于有两种产物的请标明主、次产物)(1)CHO +H 2NCH N(2)HCCH + 2CH 2O HOCH 2C CCH 2OH(3)O+N HN(4)O +NH 2OH NOH(5)OHCN/OH -OH CNH 2O/H +COOH(6)O3(7)PhO2PhOHPhOPh 次+主次(8)O CH 3+OEtO -OCH 3O(9)O O+CHOEtO -CHO OO(10)CH 32BrO22HClO CO CH 3CH 2Br(11)OCH 3+H 2Pd/COCH 3CH 3CH 3CH 3O(12)CH 3CH 3CH 3OHNaBH 432H 3O+CH 3CH 3CH 3OH+主次(13)O3H 3O +OH(主)(14)PhOH 3O +苯Ph CH 3OH OHPh CH 3或OPhPh(15)O+Br 2HOAcCH 2BrO(16)PhPh O+H 2CPPh 3-+Ph Ph(17)PhCHO HCHO+-PhCH 2OH + HCOO -(18)+O CH 3CO 3HCH 3COOEtOO7. 鉴别下列化合物。
(1) CH 3CH 2COCH 2CH 3 CH 3COCH 2CH 3 I 2/NaOH - 黄色CHI 3↓ (2) PhCH 2CHO PhCOCH 3 Tollen 试剂 Ag ↓ -(3)CH 3CH 2CHO CH 33OCH 3CHCH 3OH CH 3CH 2ClTollen 试剂 Ag ↓ - - - I 2/NaOH - 黄色CHI 3↓ 黄色CHI 3↓ - 金属Na - - 气体↑ -8. 醛酮与H 2NB (B=OH, NH 2, NHPh, NHCONH 2)反应生成相应衍生物,反应通常在弱酸性条件下进行,强酸或强碱都对反应不利,试用反应机理解释。
解:酸催化的反应机理:C O+C OH +H 2NBC NH 2B +C 2+2C NHB+H +C NB羰基在酸催化下质子化,极性增强,有利于亲核试剂的进攻,酸性条件下也有利于羟基脱水,形成最终产物。
但是在强酸性条件下,会导致氨的衍生物(H 2NB )质子化,降低了亲核试剂H 2NB 的浓度:H 2NB + H 3O+H 3NB + H 2O+使反应不能进行。
所以,既要保持一定酸度对反应起催化作用,又要保持游离氨一定浓度,使反应能正常进行。
如果在强碱条件下,强碱不但会夺取中间体中羟基中的氢,不利于中间体脱水,还可能与N 竞争去进攻羰基。
因此强酸和强碱对反应都不利。
9. 甲基酮在次卤酸钠(X 2+NaOH )作用下,发生碳碳键断裂,生成卤仿和少一个碳原子的羧酸,其反应机理的最后一步是:RC-RC O -3OHO+CX 3--O+CHX 3为什么在强碱作用下,α-H 未被卤代的一般醛、酮不发生相应的碳碳键断裂?解:因为1,1,1-三卤代甲基酮最后一步消除的是CX 3-,而一般醛、酮在该步骤中消除的分别是H -和R -,而H -和R -都是相当强的碱,难以离去,反应不能进行。
相对而言CX 3-则是较弱的碱,反应容易进行。
所以,α-H 未被卤代的一般醛、酮在碱作用下不会像卤仿反应那样,在最后一步发生类似的碳碳键断裂的反应。
10. 解:(1)用Zn-Hg/浓HCl 还原,因为碱性条件下易发生脱HBr 的反应。
(2)(3)用Wolff-Kishner-黄鸣龙法还原,因为酸性条件易脱H 2O 。
11. 解:碱催化下,羟醛缩合反应为碳负离子进攻羰基,在此条件下,-CH 22CH 3O比CH 33O-更容易生成;而酸催化条件下,为烯醇式中间体的α-C 进攻羰基,此时CH 3C OH CHCH 3比CH 2CCH 2CH 3OH稳定。
故苯甲醛和2-丁酮在酸和碱催化下产物是不同的。
CH 32CH3O--CH 22CH 3OCH 33O-CH CH 2CH 3OCH CCCH 33O(主)(次)CH 32CH 3O CH 3C CHCH 3OHCH 2CCH 2CH 3OH+CCCH 33O2CH 3O(主)(次)12. 如何实现下列转变?(1)4OOH+132.Zn/H 2OCH 2CH 2CHO CH 2CH2CHOCH 3CH 33Zn H 2OCH 3COCH 3CHO-CH 3COCH3(2)O NaBH 4OHH +H 2OH+H +(3)13. 以甲苯及必要试剂合成下列化合物。
(1)CH3NBS CH2Br Mg CH2MgBrCH33AlCl3CH33CO2T.MMgCH333CH33CO2H3+O(2)CH3CH3FeBr2CH3T.M. CH3(3)HNO3CH32MnO2H SOCHO2CH3CHOOH-CH2CHCHO14. 以苯及不超过2个碳的有机化合物合成下列化合物。
NBSCH2CH3AlClT.M.(1)CH3CH2Cl HNO3CH2CH3O2N CHCH3O2NBr OH-CHCH3O2N2CCH3O2NO(2)CO + HClAlCl3,CuCl2CHO33COCH3-CH CHCO22(HOCH2CH2)2OH2/NiCH2CH2CH215. 以环己酮及不超过3个碳的有机物合成CH CH2OCH 3COCH 3HCHO OH -CH 2CHCOCH 3OOOH -O22H 3O +TM16. 以2-甲基环己酮及不超过3个碳的有机物合成O-CH 3COCH 3OH -O2CH 3COCHC(CH 3)2OCH 33COCH32OO17. 对下列反应提出合理的反应机理。
TMOOHOHH +OHOHOH +O +OHOHH H +O OHOH +H 2OOOH+O OH+H +(1)3+(2)CH 3COCH 2CH 2COCH 3OHCH 3O2CH 3O18. 化合物F ,分子式为C 10H 16O ,能发生银镜反应,F 对220nm 紫外线有强烈吸收,核磁共振数据表明F 分子中有三个甲基,双键上的氢原子的核磁共振信号互相无偶合作用,F 经臭氧化-还原水解后得等物质的量的乙二醛、丙酮和化合物G ,G 分子式为C 5H 8O 2,G 能发生银镜反应和碘仿反应,试推出化合物F 和G 的合理结构。
解:F :CH 3CCHCH 2CH 2CH 3CHCHOCH 3G :OHCCH 2CH 23O19. 化合物A ,分子式为C 6H 12O 3,其IR 谱在1710cm -1有强吸收峰,当用I 2-NaOH 处理是能生成黄色沉淀,但不能与托伦试剂生成银镜,然而,在先经稀硝酸处理后,再与托伦试剂作用下,有银镜生成。
A 的1HNMR 谱如下:δ2.1(s, 3H ),δ2.6(d, 2H ),δ3.2(s, 6H ),δ4.7(t, 1H ),试推测其结构。
解:A 的结构为:CH 32CHO OCH 3OCH 320. 某化合物A,分子式为C5H12O,具有光学活性,当用K2Cr2O7氧化时得到没有旋光性的B,分子式为C5H10O,B与CH3CH2CH2MgBr作用后水解生成化合物C,C能被拆分为对映体。
试推测A、B、C结构。
解:A.CH3CHCHCH3OH3*B.CH3CCHCH3CH3OC.CH3CH2CH2C CHCH3CH3OH CH3*。