苯甲酰氯合成工艺研究

第22卷第6期 齐 齐 哈 尔 大 学 学 报 Vol.22,No.6 2006年11月 Journal of Qiqihar University Nov.,2006苯甲酰氯合成工艺研究郎咸坤，徐孙见，徐群（齐齐哈尔大学，黑龙江 齐齐哈尔 161006）摘要：研究用三光气与苯甲酸室温下合成苯甲酰氯。

考虑利用复合引发剂提高反应收率，并通过正交试验得出最佳实验条件：三光气和苯甲酸物质的量比1:1，滴加复合引发剂1.5g。

产品收率86.7%，纯度≥99.5%。

此产品工艺的工业化具有更广阔的前景。

目标化合物经红外光谱、气相色谱验证。

关键词：三光气；苯甲酰氯；引发剂中图分类号：TQ225.22 文献标识码：A 文章编号：1007-984X(2006)06-0015-03苯甲酰氯又名氯化苯甲酰，是重要的有机合成中间体[1]，广泛用于农药、医药、染料、香料和助剂等合成中，苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂，主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等重要化工原料。

由于苯甲酰氯的应用广泛，在国内外有很大的市场。

目前主要生产工艺有：五氯化磷或亚硫酰氯法、光气法、苄川三氯催化水解法等。

但上述工艺基本都存在生产条件恶劣，设备腐蚀严重，后处理困难，环境污染等缺点[2~3]。

本研究设计了以三光气和苯甲酸为原料制备苯甲酰氯的方法。

三光气是一种非常活泼的酰化剂，能抑制副产物的形成[4~5]，且操作安全、使用方便、毒性较小、污染较低[6~7]。

本法突出优点是操作安全可靠、后处理简单，属于绿色化学。

1 实验1.1 试剂与仪器三光气、工业级，含量≥99.5%；苯甲酸、吡啶、三乙胺、1，4-二氧六环、四氢呋喃、氯仿均为分析纯试剂；所有固体试剂使用前均经真空干燥(50 ℃，5KPa)处理；美国Nicolet公司产 Nicolet 20DXB，KBr pellets 红外光谱仪；上海精密科学仪器有限公司产GC-12A型气相色谱仪。

苯甲酰氯生产工艺苯甲酰氯是一种重要的有机化工原料，广泛应用于医药、染料、农药等领域。

下面将介绍其生产工艺。

苯甲酰氯的生产主要采用苯与氯气反应生成。

具体工艺如下：首先，将苯和氯气按照一定的摩尔比进入反应釜中。

苯通常以过量的量加入反应釜，因为苯不仅是原料，还起到稀释氯气的作用，降低反应过程中发生不可控制的副反应的可能性。

其次，加热反应系统，维持反应温度在适当的范围内。

反应温度一般控制在60-70摄氏度之间。

此温度范围下，反应速度适中，同时减小了副反应的发生。

然后，在反应釜中加入氯化亚铜作为催化剂。

氯化亚铜起到催化剂的作用，可以加速苯和氯气之间的反应速度。

接着，进行氯化反应。

苯和氯气在催化剂存在的情况下发生反应，生成苯甲酰氯。

此反应为加成反应，苯分子上的氢被氯原子取代，形成苯甲酰氯。

反应过程中，苯甲酰氯会蒸发出来，可以通过冷凝和吸收来收集。

最后，对反应产生的苯甲酰氯进行提纯。

利用蒸馏、结晶等方法，除去杂质，得到高纯度的苯甲酰氯。

整个生产过程中，要严格控制反应温度和反应时间，避免产生副反应，影响产品质量。

同时，生产过程中要做好安全措施，防止苯甲酰氯泄漏和造成危害。

总的来说，苯甲酰氯的生产工艺是比较成熟的，通过合理的操作和控制，可以高效地生产出高纯度的苯甲酰氯。

随着化工技术的不断发展，对苯甲酰氯生产工艺的研究也在不断进行，努力降低生产成本，提高生产效率。

参考文献：1. 何清洪, 宋瑕, 贵心鑫. 苯甲酰氯的现代生产技术[J]. 湖南化工, 2015(03):282-283.2. 石智颖. 苯甲酰氯的合成工艺研究[J]. 化工生产与技术, 2020(02):108-109.。

苯甲酰氯生产工艺改进及优化苯甲酰氯（简称BR）是一种重要的有机合成原料，占有中国成品添加剂市场的30%以上。

一般由甲苯和氯以羧酸盐反应制得。

其生产厂家要着重优化改进工艺，是提高BR的的品种及性能的关键。

所以，生产BR的工艺改进及优化体现在以下几个方面：1、工艺流程：在BR生产过程中，很多传统流程可以改进和优化，比如，选用更佳的催化剂，加快反应时间及提高反应率，提高BR的综合生产效率及节约原料、能耗等。

2、制造工艺：改用新型钢管及耐腐蚀体材料，改造反应系统，设计更优越的分离和回收工艺，减少浪费，改善BR的品质；3、设备维护：改进BR的生产加工设备、改善操作流程，提高设备的可靠性和运行稳定性；4、工艺安全：改善介质运行及系统结构，减少反应运行时事故的发生；上述不仅可以优化BR的生产工艺，还能提高BR的平均出货质量，优化BR的生产绩效、提升企业的核心竞争力。

In short, the improvement and optimization of benzoyl chloride (BR) production process can be reflected in the following aspects: process flow, manufacturing technology, equipment maintenance and process safety. Improving the production process of BR can not only optimize the BR production process, but also improve the average delivery quality of BR, optimize the production performance of BR and enhance the core competitiveness of enterprises.。

24河北化工2002年第3期[收稿日期]2002-03-18[作者简介]赵丽娟(1966-,女,工程师,从事石油化工的研究工作。

指标药用级试剂级工业级含量/%≥98.0≥98.098.0沸程/℃195~198195~198194~198凝固范围/℃-2.0~0.0-2~0重金属(如Pb≤0.001≤0.001铁/%≤0.001≤0.001磷化物≤0.002≤0.0020.006(磷酸盐灼烧残渣/%≤0.005≤0.0050.02表1苯甲酰氯的规格苯甲酰氯又名氯化苯甲酰,是重要的有机合成中间体,广泛用于农药、医药、染料、香料和助剂等合成中,苯甲酰氯还是重要的苯甲酰化和苄基化试剂,主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮、苯甲酸苄酯、苄基纤维素和苯甲酰胺等重要化工原料。

苯甲酰氯的合成工艺有很多种。

苯甲酸与四氯化硅在苯溶液中可以合成苯甲酰氯,此工艺收率较低,提纯步骤较复杂,只适用于实验室研制;苯甲酸和亚硫酰氯合成工艺,除生成苯甲酰氯外还生成气态的二氧化硫和氯化氢,无任何固态的副产物残留,因而产品易于分离纯化,但原料亚硫酰氯的成本比较高,虽然早已研究开发,至今仍用于实验室制备;苯甲酸与光气反应工艺,适用于工业化生产,收率较高,提纯比较简单,但光气有剧毒,造成环境污染,随着人们对环境质量的要求越来越高,此工艺正在逐渐被淘汰。

鉴于我厂化纤有苯甲酸这一资源优势,我们开展了以苯甲酸和三氯甲苯为原料合成苯甲酰氯的研究。

考察了反应温度、原料配比、催化剂的选择及用量等工艺条件,在实验室制备了合格的苯甲酰氯样品。

1苯甲酰氯的物性常数及质量标准1.1物性常数苯甲酰氯为无色透明液体,在湿空气中略微发烟,有强烈的刺激气味,其蒸汽状态是强烈的催泪剂。

与乙醚、苯、二硫化碳及石油类相混溶,可被水、氨或乙醇分解生成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和氯化氢。

1.2质量规格苯甲酰氯合成工艺的研究赵丽娟,崔焕茹,王雪平(石家庄炼油厂研究所,河北石家庄050032[摘要]介绍了以苯甲酸为原料合成苯甲酰氯的几种工艺,介绍了苯甲酰氯的物理性质和产品规格。

苯甲酰氯的合成方法摘要叙述了苯甲酰氯的物理性质和化学性质，介绍了实验室中合成苯甲酰氯和工业生产苯甲酰氯的方法，探讨了苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下反应制备苯甲酰氯时影响苯甲酰氯产率的主要因素, 确定了最适宜的反应条件,即：苯甲酸与三氯苄配比以1：1为最佳，反应温度控制在110℃左右时为宜，使用三氯化铁为催化剂苯甲酰氯的产率最高，催化剂的用量以0.25 % 为宜，反应时间以60分钟为最好。

关键词苯甲酰氯；合成；苯甲酸Synthesis Methods of Benzoyl Chloride Abstract Describes the physical and chemical properties of benzoyl chloride, introduced the methods of laboratory synthesis of benzoyl chloride and industrial production of benzoyl chloride, discussed the main factors effecting benzoyl chloride production in reaction preparation of benzoyl chloride of benzoic acid and benzyl trichloride under the action of catalyst of ferric chloride, determined the optimum reaction conditions, that is:benzoic acid and benzyl trichloride ratio of 1:1 is the best, reaction temperature control at 110 degrees Celsius is appropriate, the rate of benzoyl chloride is highest when using ferric chloride as catalyst, the appropriate amount of catalyst is 0.25 %, the reaction time is 60minutes for the best.Keywords Benzoyl chloride; Synthesis; Benzoic acid1 前言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、香料和助剂等的合成中。

苯甲酰氯合成新工艺王代芝;赵燕萍;梁英【摘要】以苯甲酸与三氯苄为原料、路易斯酸为催化剂合成了苯甲酰氯.探讨了影响合成反应的主要因素,确定了最适宜的反应条件.实验结果表明,苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下制备苯甲酰氯的方法是可行.当苯甲酸与三氯苄的摩尔比为1∶1,催化剂用量(以反应物总质量计)0.25%,反应温度110 ℃,反应时间1 h,苯甲酰氯的收率可达94%.【期刊名称】《精细石油化工进展》【年(卷),期】2002(003)008【总页数】4页(P40-43)【关键词】路易斯酸;苯甲酰氯;苯甲酸;三氯苄;合成【作者】王代芝;赵燕萍;梁英【作者单位】湖北师范学院化学与环境工程系,黄石435002;襄樊学院化学化工系,襄樊,441053;襄樊学院化学化工系,襄樊,441053【正文语种】中文【中图分类】工业技术40 ADVANCES INFINEPETROCHEMICALS 第3 卷第 8 期ADVANCES INnNEPETROCHEMICALS苯甲酰氯合成新工艺王代芝（湖北师范学院化学与环境工程系，黄石 435002 ）赵燕萍梁英（襄樊学院化学化工系，襄樊441053 ）擅曩以苯甲酸与三氯苄为原料、路易斯酸为催化剂合成了苯甲酰氯。

探讨了影响合成反应的主要因素，确定了最适宜的反应条件。

实验结果表明，苯甲酸与三氯苄在三氯化铁催化剂作用下制备苯甲酰氯的方法是可行。

当苯甲酸与三氯苄的摩尔比为】：1 ，催化剂用量（以反应物总质量计） 0.25% ，反应温度110 ℃ ，反应时间 th ，苯甲酰氯的收率可达 94%。

关键诩路易斯酸苯甲酰氯苯甲酸三氯苄合成苯甲酰氯是一种广泛应用于染料行业的中间体… ，主要用于生产冰染染料，如蓝色基 BB 、蓝色基 RR 、紫色基 B 以及直接耐晒红 GB 等，还可以生产还原 SGK 、还原橄榄 R 、还原橙 3G 、还原灰 BC等。

苯甲酰氯还可用于生产有机过氧化物‘ ”，如过氧化苯甲酰，过氧化苯甲酰可用做树脂聚合的引发剂、聚酯树脂的固化催化剂。

第27卷第3期辽 宁 化 工Vol.27,N o.3 1998年5月Liao ning Chemical Industry M ay,1998苯甲酰氯的合成与应用赵美法①　李丛宝②　刘文武③　徐　华④(青岛胶南化工厂　青岛266400) 摘　要　叙述了苯甲酰氯的性质、合成工艺路线、实验室和工业制法,产品规格及其分析方法。

并对其深加工产品及其应用进行了概述。

关键词　苯甲酰氯　合成　应用1　前　言苯甲酰氯是重要的有机合成中间体,广泛地应用于农药、医药、染料、香料和助剂等的合成中。

我国的苯甲酰氯主要用于生产过氧化苯甲酰、二苯酮类化合物、苯甲酸苄酯等重要化工原料。

2　物理性质苯甲酰氯是一种无色的辛辣气味的透明液体,在空气中发烟。

熔点-1.0℃,沸点197.2℃,相对密度1.2120(20℃),折光率1.5537(n20D),偶极矩3.28,燃烧热3279.9kJ/mol,生成热分别为-103kJ/mol(气态)和-157.7kJ/mol(液态),蒸发热54.8kJ/mol,等张比容289.8,介电常数(0℃)为ε=29,闪点81℃,自燃点519℃,燃点88℃,爆炸温度极限81～99℃。

苯甲酰氯在各温度下的饱和蒸气压如表1所示。

表1　苯甲酰氯的饱和蒸汽压t(℃)32.1497173.882.3100103.8128172.8197.2 P(kPa)0.1330.4001.2001.3331.9994.6665.3013.33253.328101.325 苯甲酰氯能够燃烧,遇水、氨水或乙醇逐渐分解成苯甲酸、苯甲酰胺或苯甲酸乙酯和盐酸。

能与乙醚、氯仿、苯和二硫化碳相互溶。

3　苯甲酰氯的化学性质苯甲酰氯较脂肪族酰氯稳定,但由于其中含有较活泼的氯,故决定了其化学活泼性很强,主要用作苯甲酰化剂。

⑴　水解作用:用沸水和碱类易使苯甲酰氯水解,用冷水则缓慢地水解,水解产物为苯甲酸或苯甲酸酐,常用此反应制备不含对氯苯甲酸杂质的高纯苯甲酸。

苯甲酰氯、固体光气、肼基噻唑三项目工艺叙述一、苯甲酰氯项目苯甲酰氯生产分为两步工序：第一步制备三氯甲苯，第二步由三氯甲苯与苯甲酸合成苯甲酰氯产品。

1、制备三氯甲苯（三氯化苄）目前国内最先进的三氯甲苯生产工艺为：三套釜一组的连续氯化工艺，甲苯从第三套釜连续加入，依靠液位差依次进入第二套釜、第一套釜，从第一套釜通氯，反应尾气经冷凝后依次进入第二套釜、第三套釜，第三套釜反应尾气经冷凝后进入尾气吸收系统制成副产盐酸；当第一套釜氯化液经检测合格后连续排入中间储罐，经空气或氮气鼓泡吹扫后去精馏，制得三氯甲苯。

新上苯甲酰氯项目三氯甲苯的制备采用以上连续氯化法生产工艺，脱酸改为更先进的负压解析连续脱酸法，将脱出的尾氯再利用以减少尾气碱洗用碱量，降低生产成本。

新增副产盐酸精制工序，回收副产酸中有机物，提高副产盐酸质量，同时将尾气吸收由人工不定期检测、翻槽等人工操作，改为无需人工操作的自动吸收工艺，以减少设备投资和用工成本，进一步提高自动化生平。

2、合成苯甲酰氯国内工业生产都是采用三氯苄与苯甲酸在路易斯酸共热反应制得苯甲酰氯，该工艺成熟、稳定、易于控制，收率高，一直沿用至今，基本无变化。

具体生产过程都是采用搪瓷釜单釜间歇反应：定量投入固体苯甲酸加热融化后添加催化剂，在反应温度下滴加三氯苄反应生成苯甲酰氯，尾气氯化氢经水吸收制得副产盐酸，反应液经真空精馏分离得99%以上的产品，收率在92%-94%左右。

国内最先进的是江苏亚邦集团的佳麦化工，因自产苯甲酸，投料采用液相苯甲酸计量投料（生产中苯甲酸采用保温管直接输送，省去了结晶制片再融化的过程），反应部分无改进。

二、固体光气项目1、概述碳酸二甲酯氯气氯化法是目前生产固体光气（BTC，三氯甲基碳酸酯）首选和成熟的合成方法，该方法的氯代反应按照自由基取代机理进行，氯化反应逐步进行。

固体光气生产工艺分为溶剂法和本体法。

溶剂法以四氯化碳为溶剂制备，只需光引发即可（四氯化碳除了起反应介质作用外，还具有光敏剂的作用），在光照下分解产生氯自由基，使反应体系始终保持活性。