二氧化硫残留量测定法(2021版)

项目8 六味地黄丸（浓缩丸）组方中药的鉴定【处方】熟地黄12021 酒萸肉60g 牡丹皮45g 山药60g 茯苓45g 泽泻45g 【制法】以上六味，牡丹皮用水蒸气蒸馏法提取挥发性成分；药渣与酒萸肉2021熟地黄、茯苓、泽泻加水煎煮二次，每次2小时，煎液滤过，滤液合并，浓缩成稠膏；山药与剩余酒萸肉粉碎成细粉，过筛，混匀，与上述稠膏和牡丹皮挥发性成分混匀，制丸，干燥，打光，即得。

一、熟地黄的鉴定本品为生地黄的炮制加工品。

【制法】（1）取生地黄，照酒炖法（通则0213）炖至酒吸尽，取出，晾晒至外皮黏液稍干时，切厚片或块，干燥，即得。

每100g生地黄，用黄酒30～50g。

（2）取生地黄，照蒸法（通则0213）蒸至黑润，取出，晒至约八成干时，切厚片或块，干燥，即得。

【性状】本品为不规则的块片、碎块，大小、厚薄不一。

表面乌黑色，有光泽，黏性大。

质柔软而带韧性，不易折断，断面乌黑色，有光泽。

气微，味甜。

【鉴别】取本品粉末1g，加80%甲醇50ml，超声处理30分钟，滤过，滤液蒸干，残渣加水5ml使溶解，用水饱和正丁醇振摇提取4次，每次10ml，合并正丁醇液，蒸干，残渣加甲醇2ml使溶解，作为供试品溶液。

另取毛蕊花糖苷对照品，加甲醇制成每1ml含1mg 的溶液，作为对照品溶液。

照薄层色谱法（通则0502）试验，吸取供试品溶液5µl、对照品溶液2µl，分别点于同一硅胶G薄层板上，以乙酸乙酯-甲醇-甲酸（16：：2）为展开剂，展开，取出，晾干，用%的2，2-二苯基-1-苦肼基无水乙醇溶液浸渍，晾干。

供试品色谱中，在与对照品色谱相应的位置上，显相同的颜色斑点。

【检查】【浸出物】同地黄。

【含量测定】照高效液相色谱法（通则0512）测定。

色谱条件与系统适用性试验以十八烷基硅烷键合硅胶为填充剂；以乙腈%醋酸溶液（16：84）为流动相；检测波长为334nm。

理论板数按毛蕊花糖苷峰计算应不低于5000。

对照品溶液制备取毛蕊花糖苷对照品适量，精密称定，加流动相制成每1ml含10µg 的溶液，即得。

1.目的建立中药材二氧化硫质量标准，使中药材质量检验有章可循。

2.范围本公司生产所使用的所有中药材及饮片（矿物类除外）。

3.职责检验人员按照本标准对中药材二氧化硫进行检验并对检验结果准确负责。

4.内容4.1 标准干姜、天冬、天花粉、天麻、牛膝、丹参、白及、灵芝、委陵菜、首乌藤、党参、粉葛、黄连、酸枣仁、山药、白芍、白术等17种中药材二氧化硫残留量不得超过400 mg/kg；其他中药材及饮片的二氧化硫残留量不得超过150 mg/kg。

4.2仪器方法4.2.1 仪器装置如图。

A为1000ml两颈圆底烧瓶；B为竖式回流冷凝管；C为（带刻度）分液漏斗；D为连接氮气流入口；E为二氧化硫气体导出口。

另配磁力搅拌电热套。

4.2.2 装置准备4.2.2.1仪器照图安装，在室温20～25℃，于通风厨内进行操作。

4.2.2.2 将1000ml两颈圆底烧瓶（A）置于相匹配可调温度的电热套内。

4.2.2.3 在C（带刻度）分液漏斗加入盐酸溶液（6mol/L）适量备用。

4.2.2.4 竖式冷凝器（B）固定在两颈蒸馏瓶A上。

4.2.2.5将橡胶导气管连接二氧化硫气体出口E，另一端导入一个250ml三角烧瓶底部至吸收液内。

4.2.2.6 连接氮气流入口D。

（气的流速为低流速，至吸收液内有气泡均匀排除）4.2.2.7 连接自来水与回流冷凝管。

4.3操作方法4.3.1精密称取中药材或饮片细粉10g，置1000ml两颈圆底烧瓶（A）中，加水300～400ml（没过刻度分液漏斗下端）。

在刻度分液漏斗（C）中加入盐酸溶液（6mol/L）适量备用。

4.3.2 打开与冷凝水连接的回流冷凝器开关给水，将冷凝管的上端E口处连接一橡胶导气管置于三角烧瓶内，加入水125ml和淀粉指示液1ml作为吸收液4.3.3开通氮气，调节适宜的气体流量（参考流量0.2L/min）.打开分液漏斗活塞，加入盐酸溶液（6mol/L）10ml，给两颈烧瓶内的溶液加热至沸，并保持微沸约3min 后开始用碘滴定液滴定，吸收液置于磁力搅拌器上不断搅拌，至吸收液显蓝色且在20s内蓝色或蓝紫色不完全消退，并将滴定结果用空白试验校正。

2331 二氧化硫残留量测定法本法系用酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法分别作为第一法、第二法、第三法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。

可根据具体品种情况选择适宜方法进行二氧化硫残留量测定。

第一法（酸碱滴定法}本方法系将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，采用酸碱滴定法测定，计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。

仪器装置如图1。

A为1000ml两颈圆底烧瓶；B为竖式回流冷凝管；C为（带刻度)分液漏斗；D为连接氮气流入口；E为二氧化硫气体导出口。

另配磁力搅拌器、电热套、氮气源及气体流量计。

测定法取药材或饮片细粉约10g(如二氧化硫残留量较高，超过1000mg/kg，可适当减少取样量，但应不少于5g),精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300-400ml。

打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端E口处连接一橡胶导气管置于100ml锥形瓶底部。

锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50ml作为吸收液（橡胶导气管的末端应在吸收液液面以下）。

使用前，在吸收液中加入3滴甲基红乙醇溶液指示剂（2.5mg/ml),并用0.Olmol/L氢氧化钠滴定液滴定至黄色（即终点；如果超过终点，则应舍弃该吸收溶液）。

开通氮气，使用流量计调节气体流量至约0.2L/min；打开分液漏斗C的活塞，使盐酸溶液（6mol/L)10ml 流入蒸馏瓶，立即加热两颈烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸；烧瓶内的水沸腾1.5小时后，停止加热。

吸收液放冷后，置于磁力搅拌器上不断搅拌，用氢氧化钠滴定液（O.Olmol/L)滴定，至黄色持续时间20秒不褪，并将滴定的结果用空白实验校正。

照下式计算：第二法（气相色谱法）本法系用气相色谱法（通则0521)测定药材及饮片中的二氧化硫残留量。

色谱条件与系统适用性试验采用GS-GasPro键合硅胶多孔层开口管色谱柱（如GS-GasPro，柱长30m，柱内径0.32mm)或等效柱，热导检测器，检测器温度为250℃。

渭源县祥宇药业有限公司GMP文件标准文件----检验方法正文：1.目的：为了规范二氧化硫残留量的测定，确保检验结果的精密和准确，建立二氧化硫残留量测定法。

2.范围:适用于中药材及饮片（矿物类除外）中二氧化硫残留量的测定。

3.责任：QA、QC检验人员对本文件的实施负责。

4.依据：《中国药典》2010年版第一增补本及第二增补本5.规程5.1. 取药材或细粉约10g（如二氧化硫残留量较高可适当减少取样量，但不少于2g）,精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300ml～400ml（应加水至没过氮气导气管的下端），取6mol/L的盐酸溶液10ml加入带刻度分液漏斗中。

5.2.锥形瓶内加入水125ml和淀粉指示液1ml作为吸收液，置于磁力搅拌器上不断搅拌。

打开冷凝管，将冷凝管的上端E口处连接一橡胶导气管置于锥形瓶内液面以下。

5.3.连接氮气流入口D。

开通氮气，调节适宜的气体流量（氮气流速约为0.2L/min，至蒸馏瓶内有气泡均匀排出）。

打开带刻度分液漏斗的活塞，使盐酸溶液10ml流入烧瓶中。

5.4.给两颈烧瓶内的溶液加热至沸，并保持微沸约3分钟后开始用碘滴定二氧化硫残留量测定法第2页共2页液（0.01mol/L）滴定，吸收液置于磁力搅拌器上不断搅拌，至吸收液显蓝色或蓝紫色持续30秒钟不完全消褪。

5.5.将滴定结果用空白试验校正。

每1mol的碘滴定液（0.01mol/L）相当于0.6406mg的SO2。

6.规定6.1.《中国药典》2010年版第二增补本明确，中药材及饮片（矿物类除外）中二氧化硫残留量不得超过150毫克/公斤，山药、牛膝、粉葛、天冬、天麻、天花粉、白及、白芍、白术、党参等10种中药材及其饮片中二氧化硫残留量不得超过400毫克/公斤。

二氧化硫残留量测定法本法系用酸碱滴定法、气相色谱法、离子色谱法分别作为第一法、第二法、第三法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。

可根据具体品种情况选择适宜方法进行二氧化硫残留量测定。

第一法(酸碱滴定法)本方法系将中药材以蒸馏法进行处理，样品中的亚硫酸盐系列物质加酸处理后转化为二氧化硫后，随氮气流带入到含有双氧水的吸收瓶中，双氧水将其氧化为硫酸根离子，采用酸碱滴定法测定，计算药材及饮片中的二氧化硫残留量。

仪器装置如图1。

A为1000ml两颈圆底烧瓶；B为竖式回流冷凝管；C为（带刻度)分液漏斗；D为连接氮气流入口；E为二氧化硫气体导出口。

另配磁力搅拌器、电热套、氮气源及气体流量计。

测定法取药材或饮片细粉约10g(如二氧化硫残留量较髙，超过1000mg/kg，可适当减少取样量，但应不少于5g)，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300～400ml。

打开回流冷凝管开关给水，将冷凝管的上端E口处连接一橡胶导气管置于100ml锥形瓶底部。

锥形瓶内加入3%过氧化氢溶液50ml作为吸收液（橡胶导气管的末端应在吸收液液面以下）。

使用前，在吸收液中加入3滴甲基红乙醇溶液指示剂（2.5mg/ml)，并用0.01mol/L 氢氧化钠滴定液滴定至黄色（即终点；如果超过终点，则应舍弃该吸收溶液）。

开通氮气，使用流量计调节气体流量至约0.2L/min ；打开分液漏斗C 的活塞，使盐酸溶液（6mol/L)10ml 流入蒸馏瓶，立即加热两颈烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸；烧瓶内的水沸腾1.5小时后，停止加热。

吸收液放冷后，置于磁力搅拌器上不断搅拌，用氢氧化钠滴定液（0.01mol/L)滴定，至黄色持续时间20秒不褪，并将滴定的结果用空白实验校正。

照下式计算：供试品中一氧化硫残留量(μg/g)=Wc B A 610032.0⨯⨯⨯-）（ 式中A 为供试品溶液消耗氢氧化钠滴定液的体积，ml ；B 为空白消耗氢氧化钠滴定液的体积，ml ；c 为氢氧化钠滴定液摩尔浓度，mol/L ；0.032为lml 氢氧化钠滴定液（lmol/L)相当的二氧化硫的质量，g ；W 为供试品的重量，g 。

二氧化硫残留量测定法简介二氧化硫（SO2）是一种常见的空气污染物，它对环境和人体健康都有潜在的危害。

因此，测定二氧化硫残留量的方法对于环境保护和食品安全至关重要。

本文将介绍一种常用的二氧化硫残留量测定法。

实验原理理论基础二氧化硫残留量的测定是通过分析样品中的二氧化硫含量来实现的。

常用的测定方法基于二氧化硫与碘离子反应生成碘酸根离子，再通过滴定法确定反应产生的碘酸根离子的数量。

实验步骤1.样品制备：将待测样品按照规定操作进行提取，并通过适当方法处理样品以去除干扰物。

2.反应溶液制备：将适量碘标准溶液加入适当量的酸性缓冲溶液中，得到反应溶液。

3.滴定过程：将经过处理的样品与反应溶液混合，在适当的条件下进行滴定。

当反应结束时，记录滴定所需的滴定液体积。

4.计算结果：根据滴定液体积和反应物浓度，计算出样品中的二氧化硫残留量。

实验步骤准备工作1.检查实验室仪器设备是否齐全，并确保其正常运行。

2.准备所需试剂和标准溶液，并检查其浓度和保存情况。

3.清洗玻璃仪器，并确保其干净无污染。

样品制备1.按照规定操作，提取待测样品，并记录样品的重量或体积。

2.根据样品特性，选择适当的方法处理样品以去除干扰物。

可能的处理方法包括萃取、洗涤、过滤等。

反应溶液制备1.准备酸性缓冲溶液，具体配方根据实际要求确定。

2.使用稀盐酸调节反应溶液的pH值至适宜范围内。

3.加入适量的碘标准溶液至反应溶液中，使其浓度符合实验要求。

注意，碘标准溶液的浓度应事先确定，并且应校准。

滴定过程1.将经过处理的样品与反应溶液混合，并在适当的条件下进行滴定。

具体滴定条件包括温度、搅拌速度等。

2.当反应结束时，记录滴定所需的滴定液体积。

注意，为了获得准确结果，滴定操作应仔细、准确。

计算结果1.根据滴定液体积和反应物浓度，计算出样品中的二氧化硫残留量。

计算公式如下：残留量（mg/kg）=（V1 - V0）× C / m其中，V1为滴定液体积（mL），V0为空白试验所需的滴定液体积（mL），C 为碘标准溶液浓度（mol/L），m为样品质量或体积（g或mL）。

D0I：10.13822/ki.hxsj.2021007974化学试剂，2021,43(6),816~819库仑滴定法测定枸杞中二氧化硫的残留量牛鹤丽(白城医学高等专科学校医学技术学院，吉林白城137000)摘要:建立库仑滴定法测定枸杞中二氧化硫残留量的分析方法。

以钳片电极为电解电极和指示电极,0.8mo^L碘化钾为电解质溶液，经恒定电流电解生成I后，与预处理的样品溶液中SO?-发生定量氧化还原反应，记录滴定时间，通过法拉第电解定律，测得样品中二氧化硫含量。

采用不同分析方法分别测定硫磺熏蒸后样品的二氧化硫残留量，结果无显著性差异-由于该方法操作简便、快速,结果的准确度与精密度较好,因此适于枸杞中二氧化硫残留的监督检验-关键词:枸杞;库仑滴定;碘化钾;二氧化硫;残留量中图分类号：0657.12文献标识码：A文章编号:0258-3283(2021)06-0816-04Determination of Residual Sulfur Dioxide in Wolfberry by Coulometric Titration NIU He-H(College of Medical Technolo­gy^,Baicheng Medical College,Baicheng137000,China),Huaxue Shiji,2021,43(6),816~819Abstract:A coulometric titration analytical method for sulfur dioxide residue in Wolfberry was established.The platinum electrode was used as the electrolysis electrode and the indicating electrode,and0.8moL/L potassium iodide solution was used as the electrolyte.The iodine titrant was electrolytically generated through constant current electrolysis.It further reacted with the SO3-in pretreated sample solution,which was a quantitative oxidation-reduction reaction.By recording the titration time,the sulfur dioxide residue was determined by Faraday's law calculation.The sulfur dioxide residue of samples after sulphur fumigation were assayed by different analytical methods,and results indicated no significant difference.The method is simple,fast,and the accuracy and precision of the results are very good,therefore it is suitable for the supervision and inspection of sulfur dioxide residues in Wolfberry.Key words：Wolfberry；coulometric titration；potassium iodide；sulfur dioxide；residue枸杞作为药食同源的名贵药材，具有“滋补肝肾、益精明目”功效，可用于提高机体的免疫功能,改善骨质疏松等症状［1,2］-为使其增色、防虫和防霉,不法商贩常采用硫磺熏蒸对其二次加工,从而引入亚硫酸盐。

二氧化硫残留量测定法本法系用蒸馏法测定经硫黄熏蒸处理过的药材或饮片中二氧化硫的残留量。

除另有规定外，按下列方法测定。

测定法取药材或饮片细粉约10g，精密称定，置两颈圆底烧瓶中，加水300~400ml 和6mol/L盐酸溶液10ml，连接刻度分液漏斗，并导入氮气至瓶底，连接回流冷凝管，在冷凝管的上端E口处连接导气管，将导气管插入250ml锥形瓶底部。

锥形瓶内加水125ml和淀粉指示液1ml作为吸收液，置于磁力搅拌器上不断搅拌。

加热两颈圆底烧瓶内的溶液至沸，并保持微沸约3分钟后开始用碘滴定液(0.01ml/L)滴定，至蓝色或蓝紫色持续20秒钟不退，并将滴定的结果用空白试验校正，照下式计算：供试品中二氧化硫残留量(mg/g)= (A-B)×C×0.032×1000W（5）测定步骤及操作①样品前处理用剪刀将固体试样剪成碎末后混匀，称取一定量样品（试样量可根据其中亚硫酸盐含量高低而定）进行测定。

②蒸馏将称好的试样置于圆底蒸馏烧瓶中，加入500mL蒸馏水，装上冷凝装置，冷凝管下端应插入碘量瓶中的25mL乙酸铅(20g/L)吸收液中，然后在蒸馏瓶中加入10mL盐酸(1+1)，立即盖塞、加热蒸馏。

当蒸馏液约200mL时，使冷凝管下端离开液面，再蒸馏1min，用少量蒸馏水冲洗插入乙酸铅溶液的装置部分。

在检测试样的同时做空白试验。

③滴定向取下的碘量瓶中依次加入1mL淀粉指示液(10g/L)、10mL浓盐酸、摇匀之后用碘标准溶液(0.010mol/L)滴定至溶液变蓝，且在30s内不褪色为止，记录所用碘标准溶液的体积。

做3次平衡，取平均值。

二、蒸馏滴定法1、原理在密闭容器中对样品进行酸化并加热蒸馏，蒸出二氧化硫，然后用乙酸铅溶液吸收，用浓盐酸酸化，再用碘标准溶液滴定。

由消耗的碘标准溶液的量计算样品中二氧化硫的含量。

2、试剂①盐酸:1+1②乙酸铅溶液③碘标准溶液④淀粉指示液3、仪器 全玻璃蒸馏器；碘量瓶；酸式滴定管4、、操作方法(1)样品处理：固体样品用刀切或剪刀剪成碎末后混匀，称取约5.00g 均匀样品。

二氧化硫的快速检测（二氧化硫速测试剂盒与速测管使用说明）方法一、试剂盒快速滴定法方法编号：CDC-2022 1检测意义：二氧化硫残留量是亚硫酸盐在食品中存在的计量形式，亚硫酸盐主要包括亚硫酸钠、亚硫酸氢钠、低亚硫酸钠（又名保险粉)、焦亚硫酸钠、焦亚硫酸钾和硫磺燃烧生成的二氧化硫等。

这些物质于中解离成具有强还原性的亚硫酸，起到漂白、脱色、防腐和抗氧化作用。

但用量过大会导致胃肠道反应，影响钙磷吸收，免疫力低下，尤其是加入到不允许加入的中时，其潜在的危害性就更大。

2 适用范围：本方法适用于食品中二氧化硫的快速检测。

3 方法原理：样品中的二氧化硫以游离和结合型存在，加入氢氧化钾使之破坏其结合状态，并使之固定。

加入硫酸又使二氧化硫游离，然后用碘标准溶液滴定。

到达终点时，过量的碘即与指示剂作用生成蓝色复合物。

根据碘标准溶液的消耗量计算出二氧化硫的含量。

4 样品处理无色水溶性固体样品（如白砂糖、冰糖、果糖等）：准确称取2.0g样品，置入具塞三角瓶中，加入10～20mL蒸馏水或纯净水，加入5滴1号碱性试液，盖塞振摇溶解后待测。

水不溶性固体样品（如粉丝、竹笋、干果、干菜、蘑菇罐头等）：取适量样品研磨或捣碎，准确称取 2.0g样品，置入具塞三角瓶中，加入蒸馏水或纯净水，加入10滴1号碱性试液，盖塞后振摇2分钟或用超声波提取器提取30秒，如果样品粘性较大（葡萄干等），应溶解成絮状形成，必要时采用玻璃棒助溶，将溶液用滤纸过滤，或静置后用刻度吸管直接吸取得到澄清溶液，放入另一个三角瓶中待测（此时的样品取样量M=2×10/50 = 0.4g）。

5 测定：在待测液的三角瓶中加入 3 滴2号试液（酸液），如果样品在处理时未从中分取一部分溶液测定，在待测液的三角瓶中加入5滴2号试液（保证测定是在酸性溶液中进行）；盖塞轻轻摇动50次，加入3～5滴3号试液（指示液），将棕色瓶中的4号试液倒入到备用空滴瓶中，用此滴瓶对三角瓶中的溶液进行直立式滴定，每滴一滴试液后都要摇动几下，滴至出现蓝紫色并30秒不褪色为止，记录4号试液消耗的滴数。