印楝素在不同溶剂中的稳定性

格式：pdf
大小：140.92 KB
文档页数：3

ｓｏｌｖｅｎｔ）中时，这些氧原子和不饱和键易发生质子转
＊同列数据后随相同字母者表示在５％水平上差异不显著（ＤＭＲＴ法）。
从表２可以看出，印楝素纯品经甲醇、乙腈、乙
移反应，致使印楝素不稳定。质子性溶剂分子能吸收或放出质子，甲醇和乙
醇属于质子性溶剂，易发生质子自递作用。质子自递作用是指发生于溶剂分子之间的质子转移，使溶剂
＊同列数据后随相同字母者表示在５％水平上差异不显著（ＤＭＲＴ法）。
从表３可以看出，印楝素纯品经甲醇、乙腈、乙醇、ＤＭＦ溶解后，在（０）癈下保存１４ｄ后这４种溶剂处理的印楝素含量基本不变，降解率之间差异不显著，分别是２．５％、１．５％、－０．１％、－０．６％；在室温下保存１４ｄ后这４种溶剂处理的降解率之间差异不显著，分
４５４
农药ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓ
第４３卷
吸收波长：２１５ｎｍ流速：１ｍｌ／ｍｉｎ进样量：１０µｌ按下列公式计算降解率：
显著，分别是０．７％、０．５％、０．３％、－０．１％，可以认为没有分解；在室温下保存７ｄ后这４种溶剂处理都只有轻微降解，降解率之间差异不显著，分别是１．２％、１．７％、０．３％、－０．２％。考虑到仪器存在一定误差，可以
流动相：乙腈∶水＝３５ ∶６５（体积比）
收稿日期：２００３－０６－０４，修返日期：２００４－０２－１２作者简介：田永清（１９７３－），男，湖北松滋人，华南农业大学博士研究生，从事农药筛选、毒理及制剂研究。电话：０２０－８５２８５１２７，Ｅ－ｍａｉｌ：ｔｉａｎｙｏｎｇｑｉｎｇ２００２＠ｙａｈｏｏ．ｃｏｍ
表１样品对不同细菌的杀菌、抑菌结果
高，因为二硫化碳易挥发；反应时间太长也会使目标物分解和氧化，从而使收率降低。
最后抽滤，要尽Байду номын сангаас能抽干。因为有水存在，产品
易水解生成２－亚肼基－１，３－二硫杂环戊烷而变臭，此
时若有光照射，目标物易被氧化成为一种醌式结构
和毒性更大的亚砜结构，从而影响其药效。因此要避
醇、ＤＭＦ溶解后，在（０）癈下保存７ｄ后这４种溶剂处理的印楝素含量都基本不变，降解率之间差异不
（下转第４５７页）
第１０期
陈洪超，等：２－（４′－羟基苯甲酰亚肼基）－１，３－二硫杂环戊烷的合成及生物活性
４５７
物浓度即为ＭＩＣ。实验结果见表１。
无法搅拌，并且副反应也会相应增多；温度不能太
Ａｂｓｔｒａｃｔ： Degradation rates of azadirachtin in different solvents were quantitatively determined by high performance liquid chromatography. In experiments with pure azadirachtin and azadirachtin methanol extracts, azadirachtin had different stability in methanol, ethanol, acetonitrile, and dimethylformamide (DMF). The order of degradation rates in the four solvents was ethanol > methanol > DMF > acetonitrile, with 45.3, 38.7, 27.5, and 22.3% degradation, respectively, after 14 d of storage of the methanol extracts at 54 ± 1°C. Pure azadirachtin dissolved in the same solvents decomposed 62.6, 41.9, 28.0, and 11.1%, respectively, under identical time and temperature conditions. After storage at 0 ± 1°C for 14 days, azadirachtin in all treatments showed almost no decomposition, and only slight degradation at room temperature. Considering all factors, DMF was the most suitable solvent for azadirachtin formulation. Ｋｅｙｗｏｒｄｓ：ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ，ｓｏｌｖｅｎｔｓ，ｓｔａｂｉｌｉｔｙ
Stability of Azadirachtin in Different Solvents
ＴＩＡＮＹｏｎｇ－Ｑｉｎｇ，ＸＵＨａｎ－Ｈｏｎｇ
(Laboratory of Insect Toxicology, South China Agricultural University, Guangzhou 510642, China)
光保存于阴凉干燥处。
２－（４′－羟基苯甲酰亚肼基）－１，３－二硫杂环戊烷经
元素分析和光谱分析证明与预期目标结构一致。生
测试验结果表明该化合物具有较好的生物活性，对
草绿色链球菌（１１２３号）的抗菌效果与ＣＥＴ和ＳＭＺ相
当，对大肠杆菌１０４０７也有较好抗菌效果。参考文献
认为印楝素纯品经甲醇、乙腈、乙醇、ＤＭＦ溶解后，于室温下保存７ｄ后不会分解。在（５４）癈下保存７ｄ后
２结果与分析
２．１用印楝甲醇抽提物试验的结果
从表１可以看出，印楝甲醇抽提物经甲醇、乙腈、乙醇、ＤＭＦ溶解后，在（０）癈下保存１４ｄ后这４种溶剂处理的印楝素含量都基本不变，降解率之间的差异
１．２试验方法
称取一定量的印楝素和印楝甲醇抽提物，分别用Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺、乙腈、甲醇、乙醇溶解，使全部溶液中印楝素的浓度都是３００µｇ／ｍｌ，在超声波清洗仪上振荡约５ｍｉｎ使充分溶解，然后将溶液分装于安瓿瓶内并用酒精喷灯封严瓶口，每种溶液封若干瓶，将已封好瓶口的安瓿瓶贴好标签后分别存放于（０）癈恒温冰箱、室温和（５４）癈的恒温水浴锅中保存。分别于存放７ｄ和１４ｄ后取样、用针头过滤器过滤、用ＨＰ１１００型高效液相色谱仪测试印楝素的含量，每种处理重复３次，用ＤＰＳ软件进行统计分析，（５４）癈处理的在２４ｈ内测完。色谱操作条件如下：
２．２用印楝素纯品试验的结果
为了进一步确证这４种溶剂对印楝素稳定性的影响，用印楝素纯品作了试验，结果见表２、表３。
表２印楝素纯品在不同溶剂中处理７ｄ后的降解率（２００１．１０广州）
率之间有显著差异，降解率顺序为：乙醇（６２．６％）＞甲醇（４１．９％）＞ＤＭＦ（２８．０％）＞乙腈（１１．１％）。
从表１￣３的结果来看，印楝素在乙腈中的降解速度最慢，其次是ＤＭＦ；在甲醇和乙醇中时，在室温或更低温度下较稳定，但在温度较高时迅速分解。
３讨论与结论
从前述的实验结果来看，印楝素在不同溶剂中的降解速度差异很大，说明印楝素在溶液中的稳定性与溶剂的性质有关。印楝素的分子中含有氧原子和一些不饱和键，当印楝素处于质子性溶剂（ｐｒｏｔｏｎｉｃ
１材料与方法
１．１试验材料及仪器
印楝素：从印楝种籽甲醇抽提物中分离，纯度９５％。印楝甲醇抽提物：用印楝种籽制得，含印楝素约１％。有机溶剂：Ｎ，Ｎ－二甲基甲酰胺（ＤＭＦ）、乙腈、甲
醇、乙醇，化学纯或分析纯。ＨＰ１１００型高效液相色谱仪：美国惠普公司生产（色
谱柱：ＨｙｐｅｒｓｉｌＯＤＳ２５０ × ｍｍ，内装５µｍＣ１８填充物）。
印楝素（ａｚａｄｉｒａｃｈｔｉｎ）是迄今为止所发现的最优良的植物源杀虫活性物质，试验表明它对４００余种昆虫具有不同的生物活性［１，２］，几乎对所有的农业害虫有效并且不易产生抗性，不杀伤天敌，不污染环境，是理想的绿色农药［３］。但是印楝素的稳定性很差，在遇水、受热或光照后会迅速降解［４］，直到目前仍然是印楝素制剂的加工和使用过程中一个急待解决的难题［５］。为了进一步推广使用这种优秀的生物农药，本文对印楝素在不同溶剂中的稳定性进行了研究，为研制稳定的印楝素制剂提供了依据。
别是３．４％、２．７％、－０．１％、－０．１％。考虑到仪器存在一定误差，可以认为印楝素纯品经甲醇、乙腈、乙醇、ＤＭＦ溶解后，分别在（０）癈和室温下保存１４ｄ后不
会分解。在（５４）癈下保存１４ｄ后这４种溶剂处理的降解
＊同列数据后随相同字母者表示在５％水平上差异不显著（ＤＭＲＴ法）。
［２］吴德生．新农药２－苯甲酰－１，３－二噻戊烷的毒性［Ｊ］．四川医学院学报，１９８４，１５（４）：３１８－３２０
［３］陈洪超，龚筱群，罗娟，等．２－水杨酰亚酰基－１，３－二硫杂环戊烷的合成研究［Ｊ］．有机化学，２０００，２０（５）：８３３－８３５
［４］陈洪超，蒲剑，王宇，等．丙酮酸缩肼叉－１，３－二噻戊烷的合成［Ｊ］．农药，２０００，３９（２）：１８－２０
第４３卷第１０期２００４年１０月
－科技与开发－
农药ＣｈｉｎｅｓｅＪｏｕｒｎａｌｏｆＰｅｓｔｉｃｉｄｅｓ
Ｖｏｌ．４３，Ｎｏ．１０Ｏｃｔ．２００４
印楝素在不同溶剂中的稳定性
田永清，徐汉虹

影响印楝素稳定性的因素和一些解决方法

１影响印楝素稳定的因素１．１光照
由于印楝素高度感光，因而会在阳光下逐渐失去活性。如光照下，丙酮溶液中印楝素的活性会在７ｄ后减少５０％，１６ｄ后减少１００％［１１］。紫外线会加速印楝素的分解［１２］。如，Ａｚａ－Ａ在阳光下的半衰期是３．９８ｄ，在叶子表面为２．４７ｄ，而在紫外灯下只
虽然印楝油里的活性成分含量很低，但它可促进Ａｚａ－Ａ活性，帮助Ａｚａ－Ａ穿透表皮［２８］；此外，印楝油具有乳化作用，能改善印楝素的稳定性［２９，２３］。在５４ ℃下热贮７ｄ，在甲醇抽提物和甲醇抽提物＋印楝油（９∶１的体积比）中，印楝素Ａ的降解率分别为２９．６５％和１２．７６％，可看出印楝油对Ａｚａ－Ａ有较好的保护效果［１７］。２．４从结构上增加稳定性
比较Ａｚａ－Ａ和Ａｚａ－Ｂ的化学结构，不同之处仅在于丁烯酯部分的位置发生了变化，以及环氧结构上－ＯＨ和－Ｈ的不同。Ａｚａ－Ａ的拒食活性明显高于Ａｚａ－Ｂ，然而Ａｚａ－Ｂ的稳定性高于Ａｚａ－Ａ［３０］。因此认为，通过化学方法改变印楝素的结构，可改善其稳定性。２．４．１加氢
① 收稿日期：２００６－０４－２９
பைடு நூலகம்责任编辑／曾莉娟
ｈｔｔｐ：／／ｒｄｎｋ．ｃｈｉｎａｊｏｕｒｎａｌ．ｎｅｔ．ｃｎ／Ｅ－ｍａｉｌ：ｒｄｎｋ＠ｃｈｉｎａｊｏｕｒｎａｌ．ｎｅｔ．ｃｎ
② 通讯作者。Ｅ－ｍａｉｌ：ｐｅｎｇｌｉｘｕ＠ｈｏｔｍａｉｌ．ｃｏｍ。单位地址：海口市龙华区学院路４号。

印楝素可溶液剂标准

印楝素可溶液剂标准
印楝素可溶液剂是一种用于研究和实验室应用的化学试剂。

标准的印楝素可溶液剂应该符合以下要求：
1. 外观：纯净透明，无悬浮物或沉淀。

2. 化学纯度：纯度应达到特定的要求，一般应为99%以上。

3. 溶解性：能够完全溶解在所用的溶剂中，并保持稳定性。

4. 成分含量：应标注成分含量，确保实验中溶液的浓度准确。

5. pH值：根据应用需要，应标明溶液的pH值范围。

6. 保存条件：标明适宜的保存条件，如存放在低温、避光的环境中。

7. 包装：应用适宜的包装材料，确保溶液的稳定性和防止外界污染。

标准的印楝素可溶液剂应具有确定的化学纯度、稳定性和溶解性，并提供详细的成分含量、溶液pH值等信息，以确保在实验中能够获得准确可靠的结果。

超声波用于强化有机溶剂提取印楝素_王秋芬

超声波用于强化有机溶剂提取印楝素XW AN G Q F王秋芬1,2,宋湛谦1,赵淑英1,2,高宏1(1.中国林业科学研究院林产化学工业研究所,江苏南京210042;2.济南大学化学化工学院,山东济南250022)摘要: 研究了用超声波强化有机溶剂提取印楝素的工艺过程,分别考察溶剂、料液比、超声波作用时间、超声波功率对提取率的影响。

实验发现,较理想的提取条件为:13.3g 印楝种仁粉,料液比1B 2,超声波功率200W;超声波作用时间与溶剂有关,甲醇15min 、乙醇20min 、乙酸乙酯10min;3种溶剂较佳提取率分别为0.3786%、0.3658%、0.2462%。

提取样品利用高效液相色谱仪采用外标法测定提取物中印楝素的含量。

实验结果表明,超声波强化提取与搅拌提取相比,不仅缩短了提取时间,而且提取率有所提高。

关键词: 印楝素;超声波中图分类号:Q 947.753.1;TQ 028.96文献标识码:A文章编号:0253-2417(2004)01-0025-04ULTRASO NIC 2ASSIS TED PROCES S(UAP)FOR SO LVEN TEX TRAC TIO N OF AZADIRACHTIN FRO M NEEM S EEDW A NG Qiu 2fen 1,2,SO NG Z han 2qian 1,Z HAO Shu 2ying 1,2,G A O Hong 1(1.Institute o f Chemic al Industry o f Forest Products,C A F ,Nanjing 210042,China ;2.College o f Che mistry and Chemic al Enginee ring,Jinan U niversity,Jinan 250022,China )Abstr act:The use o f ultrasonic 2assisted process(UAP)was inves tigated for solv ent extraction o f azadirachtin from neem seed under different operating conditi ons.Influences of ultrasonic po wer,solv ent,ratio of material to liq uid and ul trasonic treatment time o n the yield o f azadirachtin were studied.O ptimal ultrasonic 2assisted ex traction conditions were:ratio o f material to liq 2uid 1B 2(w/v )and ultrasonic pow er 200W for 13.3g seed pow der.It was fo und that ex traction yield o f azadirachtin and ultra 2sonic time w ere different wi th different solvents(methanol as solvent,ultrasonic time 15min,yield of azadirachtin 0.3786%;ethanol as solvent,ultraso nic time 20min,yield of azadirachti n 0.3658%;ethyl acetate as solvent,ultraso nic time 10min,yield of azadirachtin 0.2462%).Content o f azadi rach tin in extract was esti mated with HPL C technique.Results sho wed that UA P technique not only enhances the extraction yield of azadirachtin from neem seed but also has the advantage o f high effi 2ciency,compared to that of co nv enti onal solvent ex traction method.Key wor ds:azadirach tin;ultrasonic wave印楝(A zadirac hta indic a A.Juss.)为楝科楝属植物。