金催化炔烃环异构化反应
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lindlar催化剂催化炔烃反应
Lindlar催化剂是一种常用于催化炔烃加氢反应的催化剂。
它由一种
稀有金属钯(Pd)支撑在石墨或氧化铝上制成,通常配合着少量的铅(Pb)和硫(S),能够在温和的反应条件下,将炔烃转化为烯烃,同
时避免过量还原导致副反应的发生。
使用Lindlar催化剂催化炔烃反应具有以下优点:
1. 可以将实验室中常用的炔烃转化为相应的烯烃,而无需使用高温和
高压等剧烈条件。
2. 与传统的加氢催化剂相比,Lindlar催化剂可以得到更选择性和高活
性的反应产物,而且只需要使用微量的钯,成本比较低廉。
3. Lindlar催化剂还可以在不需要氢气存在的情况下进行反应,这种反
应方式常常被用于有机合成中,方便实验操作。
但Lindlar催化剂催化炔烃反应也存在以下几个缺点:
1. 反应效率会受到催化剂的中毒作用影响。
因此,一旦催化剂被中毒,活性显著降低,进一步催化反应的可能性非常小。
2. Lindlar催化剂对某些炔烃的转化存在差异性,不同取代基和双键位
置的炔烃催化效果也会不同。
3. Lindlar催化剂会在催化过程中产生毒性物质,需要建立安全操作规程。
综上所述,Lindlar催化剂的应用广泛,但在具体的实验操作中要注意催化剂的中毒问题和毒性物质的处理。
炔烃的亲核加成炔烃是一类含有碳碳三键的有机化合物。
由于其特殊的碳碳三键结构,炔烃在有机合成中具有很高的反应活性,可以通过亲核加成反应引入各种官能团。
在有机合成中,炔烃的亲核加成反应是一种常用的合成方法,可以合成各种有机化合物。
炔烃的亲核加成反应可以分为酸催化和金属催化两种机制。
1. 酸催化亲核加成反应酸催化的机制是通过质子化炔烃中的碳碳三键使其亲电性增加,进而与亲核试剂发生反应,生成相应的加成产物。
例如,乙炔(C2H2)与水发生酸催化的亲核加成反应,生成乙醛(CH3CHO):C2H2 + H2O → CH3CHO2. 金属催化亲核加成反应金属催化的机制是利用金属离子作为中间体,促进炔烃与亲核试剂的反应。
常见的金属催化亲核加成反应包括氢化反应、卤化反应和环加成反应。
(1)氢化反应炔烃可以与氢气在金属催化剂的存在下发生氢化反应。
最经典的例子是乙炔与氢气在铂催化剂存在下反应生成乙烯:C2H2 + H2 → C2H4(2)卤化反应炔烃与卤素发生亲核加成反应,生成相应的卤代烃。
例如,乙炔与溴在存在铁为催化剂下反应生成1,2-二溴乙烷:C2H2 + Br2 → BrCH2CH2Br(3)环加成反应炔烃可以通过环加成反应形成环状化合物。
例如,乙炔与氢氰酸(HCN)在酸的存在下发生反应,生成丙烯腈(CH2=CHCN),即将乙炔中间的碳原子和氰基(CN)中的氮原子连接起来形成环状化合物:C2H2 + HCN → CH2=CHCN炔烃的亲核加成反应不仅可以生成单官能团的化合物,还可以进行多组分亲核加成反应,生成多官能团的化合物。
例如,炔烃可以与醛、酮等亲电试剂同时发生加成反应,生成α,β-不饱和酮、酸等化合物。
总结起来,炔烃的亲核加成反应是一种常用的有机合成手段,可以通过酸催化或金属催化的方式与亲核试剂发生反应,生成各种有机化合物。
这些反应为有机合成提供了丰富的化学方法学,广泛应用于药物合成、材料化学等领域。
化学研究与应用第31卷第31卷第3期2019年3月化学研究与应用Chemical Research and Application Vol.31,No.3Mar.,2019文章编号:1004-1656(2019)03-0384-07过渡金属催化炔烃环化反应的研究进展刘兴燕1*,蒋瑶1,罗爽1,南柏鑫1,李高参2(1.重庆工商大学环境与资源学院,催化与环境新材料重庆市重点实验室,重庆400067;2.四川大学国家生物医学材料工程技术研究中心,四川成都610064)摘要:具有独特反应性和稳定性的炔烃类化合物一直以来是科研工作者们关注的热点之一,其中关于炔烃环化构筑一系列多环化合物的反应报道尤为突出。
本文根据不同金属催化剂,总结归纳了近几年铑、钌、钴、钯等过渡金属催化炔烃环化反应的研究进展,并简要讨论了催化转化的反应机理、优势以及局限性,最后展望了过渡金属催化炔烃环化反应的发展前景。
关键词:炔烃;环化反应;过渡金属催化;进展中图分类号:O621.3文献标志码:ARecent advances on transition -metal -catalyzed cyclization of alkynesLIU Xing-yan 1*,JIANG Yao 1,LUO Shuang 1,NAN Bo-xin 1,LI Gao-can 2(1.Chongqing Key Laboratory of Catalysis and New Environmental Materials ,College of Environment and Resources ,Chongqing Technology and Business University ,Chongqing 400067,China ;2.National Engineering Research Center for Biomaterials ,Sichuan University ,Chengdu 610064,China )Abstract :With the especial reactivity and stability ,the alkynes had been one of the research hotspots for constructing a series of poly-cyclic compounds.In this review ,the up-to-date summaries of transition-metal-catalyzed cyclization of alkynes on the basis of metal catalysts such as rhodium ,ruthenium ,cobalt and palladium were gave.It was pointed out that the plausible mechanisms ,advantages and limitations in these transformations.Finally ,the outlooks for transition-metal-catalyzed cyclization of alkynes was suggested.Key words :alkynes ;cyclization ;transition metal catalysis ;progress炔烃是一类含有碳碳三键的不饱和烃类,易于发生加成、环化等反应,反应活性的多样性使其成为有机合成化学中常见的关键组分,目前已被广泛作为反应的前体与多种碳、氮、氧原子等含活性氢的化合物进行[2+2]、[3+2]、[4+2]等加成、氧化环化或者串联环化反应,构筑一系列碳环或杂环骨架多环类化合物[1,2]。
炔烃复分解反应
炔烃复分解反应是指在金属催化下,碳碳三键的断裂和重组形成新的炔烃的反应。
这个反应通常是通过热化学或光化学方法进行。
在热化学活化体系中,催化活性物种的性质仍未知。
炔烃复分解反应可以分为炔烃关环复分解和炔烃交叉复分解。
炔烃关环复分解反应得到的环炔烃可以通过立体选择性的氢化还原为Z 构型或E构型的烯烃,也可进行硼氢化反应等。
该反应使用的催化剂及其使用量还有待改善,因此,未来该方面的发展值得期待。
如需更多信息,建议查阅相关文献或咨询化学家等专业人士。
第53卷第2期 辽 宁 化 工 Vol.53,No. 2 2024年2月 Liaoning Chemical Industry February,2024过渡金属催化的炔烃碳金属化串联环化反应研究进展聂敏铃(温州大学 化学与材料工程学院,浙江 温州 325035)摘 要:用过渡金属催化炔烃与有机硼试剂的加成反应,经过碳金属化串联环化可实现炔烃的不对称官能团化。
其中芳基硼酸因其高亲电性、高稳定性和来源广泛的特点最常被使用。
主要综述了近年来各种过渡金属催化的炔烃与芳基硼酸的碳金属化串联环化反应研究进展。
关 键 词:过渡金属;炔烃;芳基硼酸;碳金属化;串联环化中图分类号:O621 文献标识码:A 文章编号:1004-0935(2024)02-0289-05近年来,利用过渡金属催化转化构建碳碳键的方法已经被广泛研究。
特别是过渡金属催化的串联环化反应,可以从相对简单的原料出发,使用单一的催化剂,“一锅法”合成结构复杂的分子,具有效率高、原子经济性好、对环境保护友好等优点,因此受到许多科研人员的关注[1]。
用过渡金属催化炔烃与有机硼试剂的加成反应,经过碳金属化串联环化可实现炔烃的不对称官能团化。
其中芳基硼酸因其具有高亲电性、高稳定性和来源广泛的特点最常被使用[2-4]。
在过渡金属的使用中,主要以钯[5-11]、铑[12-19]等贵金属催化为主,后期也逐渐发展了 镍[20-25]、钴[26]、铜[27]等廉价金属催化的方法。
本文主要从贵金属催化和廉价金属催化2个方面综述近年来过渡金属催化的炔烃与芳基硼酸碳金属化串联环化反应研究进展。
1 贵金属催化的炔烃与芳基硼酸碳金属化串联环化反应2012年,陆熙炎[5]课题组报道了钯(Ⅱ)催化的烯酮-炔与芳基硼酸的对映选择性芳基化-环化反应,如图1所示。
该反应底物1.1经历碳钯化后先形成烯基钯阳离子中间体1.2,然后发生分子内碳碳双键插入得到中间体1.3,最后质子化得到产物1.4。
第3期2019年6月No.3 June,2019作者简介:尚英伟(1993— ),男,河南灵宝人,硕士研究生;研究方向:计算化学。
摘 要:近年来,过渡金属催化的有机反应已经成为最常用的有机合成方法之一,而在过渡金属中,第一副族金属催化剂,如Cu ,Ag ,Au 等催化剂亦被大量应用在各类有机合成、药物以及天然产物的合成之中。
而在众多的有机合成反应之中,[4+2]环加成反应无疑是合成六元环有机产物最常用的一种方式;同时,金催化剂因为在近年来表现出的高催化活性、反应条件的温和性、催化反应的良好产率以及各种选择性的优势而受到人们的高度关注并被广泛地投入许多反应之中。
因此,对近3年来金催化的[4+2]环加成反应进行了综述,对这些反应的反应机理、产率、选择性等方面进行了综述。
关键词:金催化;[4+2]环加成反应;综述金催化的[4+2]环加成反应的最新进展尚英伟,程瑞姣,刘文竹,豆立娟(云南师范大学 化学化工学院,云南 昆明 650500)现代盐化工Modern Salt and Chemical Industry 过渡金属具有空的d 轨道,故能够与多种有机化合物进行配位作用,从而对有机化合物进行活化抑或构建手性中心,进而使其能够发生一些在常规条件下难以实现的化学反应,以合成相应的目标产物,如天然产物以及药物等。
因此,过渡金属时常被选用为有机合成反应的催化剂。
作为催化剂,过渡金属还具有反应条件温和、底物范围宽广、产率优良以及反应选择性好等优势。
在过渡金属中,金催化剂近年来被人们发现了具有高催化活性、温和的反应条件、良好的产率以及良好的区域选择性等特点。
这是从前人们所不曾意识到的,因为金催化剂作为生活中常见的贵金属,其稳定的化学性质以及高昂的价格是为人们所熟知的。
因此,在相当长的时间内,金催化剂被认为不具备或是具备相当低的催化活性。
但后来,Hashimi 、姜风超等课题组经研究发现了通过金催化的一系列化学反应,如环加成反应、氢烷氧基化反应、氢芳基化反应、氢羧化反应、氢胺化反应等。