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第三章水溶液中的离子反应与平衡第一节电离平衡.......................................................................................................... - 1 - 第二节水的电离和溶液的pH .................................................................................... - 5 - 第三节盐类的水解.................................................................................................... - 19 - 第四节沉淀溶解平衡................................................................................................ - 29 -第一节电离平衡一、强电解质和弱电解质1．实验探究酸 1.0 mol·L－1盐酸 1.0 mol·L－1醋酸pH大小小大导电能力强弱与镁反应现象剧烈反应，产生气体缓慢反应，产生气体结论Mg与盐酸反应速率大，表明盐酸中c(H＋)较大，说明在水中盐酸的电离程度大于醋酸的电离程度实验结论盐酸比醋酸电离程度大微点拨：①电解质的强弱与溶液导电能力没有必然联系。
电解质溶液的导电能力与离子浓度和离子所带电荷数有关，强电解质溶液的导电能力不一定强。
②电解质的强弱与其溶解度无关。
某些难溶盐，虽然溶解度小，但其溶于水的部分完全电离，仍属于强电解质。
有少数盐尽管能溶于水，但只有部分电离，属于弱电解质，如(CH3COO)2Pb等。
二、弱电解质的电离平衡1．弱电解质的电离平衡在一定条件下(如温度和浓度)，弱电解质电离成离子的速率和离子结合成分子的速率相等时，电离过程达到电离平衡状态。
第四节沉淀溶解平衡【学习目标】1.知道难溶电解质的沉淀溶解平衡及其影响因素，能多角度、动态地分析难溶电解质的溶解平衡。
2.知道溶度积的意义，建立根据溶度积和离子积的大小关系判断反应进行方向的思维模型。
3.能用平衡移动原理分析理解沉淀的溶解与生成、沉淀转化的实质。
4.学会用沉淀溶解平衡的移动解决生产、生活中的实际问题，并设计实验探究方案，进行沉淀转化等实验探究。
【基础知识】一、难溶电解质的沉淀溶解平衡1、25 ℃时，溶解性与溶解度的关系溶解性易溶可溶微溶难溶溶解度>10 g 1～10 g 0.01～1 g <0.01 g2、难溶电解质的沉淀溶解平衡（1）沉淀溶解平衡的建立（2）沉淀溶解平衡方程式以AgCl沉淀溶解平衡为例：AgCl(s)===Ag＋(aq)＋Cl－(aq)。
（3）沉淀、溶解之间这种动态平衡也决定了Ag＋与Cl－的反应不能完全进行到底。
一般情况下，当溶液中剩余离子的浓度小于1×10－5mol·L－1 时，化学上通常认为生成沉淀的反应进行完全了。
3、难溶电解质沉淀溶解平衡的影响因素已知沉淀溶解平衡：Mg(OH)2(s)===Mg2＋(aq)＋2OH－(aq)条件改变移动方向c(Mg2＋) c(OH－)加少量水正向移动不变不变升温正向移动增大增大加MgCl2(s) 逆向移动增大减小加盐酸正向移动增大减小加NaOH(s) 逆向移动减小增大Q：离子积对于A m B n(s)===m A n＋(aq)＋n B m－(aq)任意时刻Q＝c m(A n＋)·c n(B m－)。
(1)Q>K sp，溶液过饱和，有沉淀析出，直至溶液饱和，达到新的平衡。
(2)Q＝K sp，溶液饱和，沉淀与溶解处于平衡状态。
(3)Q<K sp，溶液未饱和，无沉淀析出，若加入过量难溶电解质，难溶电解质溶解直至溶液饱和。
二、沉淀溶解平衡应用1、沉淀的生成（1）沉淀生成的应用：在无机物的制备和提纯、废水处理等领域，常利用生成沉淀来达到分离或除去某些离子的目的。
班级： 姓名：请同学们认真看完复习总结后再做针对性例题。
第三章：水溶液中的离子平衡 章末总结第一节 电离平衡（只有弱电解质才有电离平衡）1．先区分强弱电解质：电解质：在水溶液中或熔化状态下能导电的化合物。
非电解质：在水溶液中和熔化状态下都不能导电的化合物。
强电解质： 在水溶液里全部电离成离子的电解质 。
弱电解质： 在水溶液里只有一部分分子电离成离子的电解质 。
注意：①电解质、非电解质都是化合物 ②SO 2、NH 3、CO 2等属于非电解质③电解质的强弱与溶解性无关。
某些盐如BaSO 4、CaCO 3等，虽难溶于水却是强电解质；而如CH 3COOH 、NH 3·H 2O 尽管易溶于水，却部分电离，是弱电解质。
④电解质的强弱与溶液的导电性没有必然联系。
溶液导电能力的强弱由溶液中自由离子的浓度和离子所带电荷多少决定，很稀的强电解质溶液导电性很弱，浓度较大的弱电解质溶液导电性可能较强，弱电解质溶液的导电能力不一定弱。
【例题1】下列说法中正确的是（ ）A ．能溶于水的盐是强电解质，不溶于水的盐是非电解质B ．强电解质溶液中存在溶质分子；弱电解质溶液中也必存在溶质分子C ．在熔融状态下能导电的化合物一定是离子化合物，也一定是电解质D ．Na 2O 2和SO 2溶液于水后所得溶液均能导电，故两者均是电解质【例题2】下列说法中错误的是（ ）A.非电解质一定是共价化合物B.强电解质的水溶液一定能导电；非电解质的水溶液一定不导电C.浓度相同时，强电解质的水溶液的导电性一定比弱电解质强D.相同条件下，pH 相同的盐酸和醋酸的导电性相同【例题1】 C 【例题2】 B2．电离方程式的书写连接符号：强电解质用“”，弱电解质用“”。
多元弱酸分步写，多元弱碱一步。
写出在水溶液中下列物质的电离方程式HCl NaOHCH 3COOH NH 3·H 2OH 2SO 4 Fe (OH )3H 2S NaHSO 4H 3PO 4 NaHCO 3（1）温度：电离一般吸热，升温有利于电离。
第三章水溶液中的离子反应与平衡第一节电离平衡一、强电解质和弱电解质1、电解质：在水溶液中或熔融状态下能导电的化合物。
2、非电解质：在水溶液中和熔融状态下均以分子形式存在，因而不能导电的化合物。
3、强电解质和弱电解质（1）实验探究盐酸和醋酸的电离程度酸0.1mol·L－1盐酸0.1mol·L－1醋酸pH较小较大导电能力较强较弱与镁条反应的现象产生无色气泡较快产生无色气泡较慢实验结论实验表明盐酸中c(H＋)更大，说明盐酸的电离程度大于醋酸的电离程度（2）强电解质与弱电解质的比较二、弱电解质的电离平衡1、电离平衡状态（1）概念：在一定条件(如温度、浓度)下，弱电解质分子电离成离子的速率与离子结合成弱电解质分子的速率相等，溶液中各分子和离子的浓度都不再发生变化，电离过程就达到了电离平衡状态。
（2）建立过程2、电离方程式的书写（1）强电解质：完全电离，在写电离方程式时，用“===”。
（2）弱电解质：部分电离，在写电离方程式时，用“⇄”。
3、电离平衡的影响因素（1）温度：弱电解质的电离一般是吸热过程，升高温度使电离平衡向电离的方向移动，电离程度增大。
（2）浓度：在一定温度下，同一弱电解质溶液，浓度越小，离子相互碰撞结合为分子的几率越小，电离程度越大。
（3）同离子效应：加入与弱电解质具有相同离子的电解质时，可使电离平衡向结合成弱电解质分子的方向移动，电离程度减小。
（4）化学反应：加入能与弱电解质电离出的离子发生反应的离子时，电离平衡向电离方向移动。
三、电离平衡常数1、概念：在一定条件下，当弱电解质的电离达到平衡时，溶液中弱电解质电离所生成的各种离子浓度的乘积，与溶液中未电离分子的浓度之比是一个常数，简称电离常数，用K表示。
2、电离平衡常数的表示方法AB＝A＋＋B－K＝c A＋·c B－c AB3、弱电解质的电离能力。
一定温度下，K值越大，弱电解质的电离程度越大，酸(或碱)性越强。
人教版高中化学选择性必修1第三章水溶液中的离子反应与平衡《第四节沉淀溶解平衡》一、单选题1．已知下表数据，对含等物质的量的CuSO4、FeSO4、Fe2(SO4)3的混合溶液说法不正确的是（）A．在pH=5的溶液中Fe3+不能大量存在B．向该混合溶液中逐滴加入NaOH溶液，最先生成Fe(OH)2沉淀)：[c(Cu2+)+c(Fe2+)+c(Fe3+)]>5：4C．该溶液中c(SO24D．向溶液中加入适量双氧水，并调节6.4>pH>3.2后过滤，得纯净CuSO4溶液2．下列化学原理的应用，主要用沉淀溶解平衡原理解释的是( )①热纯碱溶液的洗涤油污能力强②误将钡盐[BaCl2、Ba(NO3)2]当作食盐混用后，常用0.5%的Na2SO4溶液解毒③溶洞、珊瑚的形成④碳酸钡不能作“钡餐”而硫酸钡则能⑤泡沫灭火器灭火的原理A．①②③B．②③④C．③④⑤D．①②③④⑤3．化学平衡常数（K）、电离平衡常数（Ka）、溶度积常数（Ksp）是判断物质性质或变化的重要的常数。
下列关于这些常数的说法中，正确的是（）A．化学平衡常数的大小与温度、浓度、压强、催化剂有关B．水的电离平衡常数与水的离子积常数单位不同，数值相同C．K sp（AgCl）＞K sp（AgI），由此可以判断AgCl（s）＋I－=AgI（s）＋Cl－能够发生D．K a（HCN）＜K a（CH3COOH），说明相同浓度时，氢氰酸的酸性比醋酸强4．下列有关难溶电解质及其溶度积常数K sp的说法正确的是（）A．常温下，向BaCO3饱和溶液中加入Na2CO3固体，BaCO3的K sp减小B．用稀盐酸洗涤AgCl沉淀比用水洗涤损耗的AgCl少C．Mg（OH）2可溶于盐酸，不溶于NH4Cl溶液D．K sp小的物质其溶解度一定比K sp大的物质的溶解度小5．下列说法正确的是（）A．25°C时，等体积的盐酸和醋酸，前者一定比后者的导电能力强B．AgNO3溶液与NaCl溶液混合后的溶液中，一定有c（Ag+）＝c（Cl﹣）C．中和pH与体积均相同的盐酸和醋酸溶液，盐酸消耗的NaOH多D．氯化铜水解的实质是Cu2+与水电离产生的OH﹣结合成弱电解质Cu(OH)26．为了除去氯化镁酸性溶液中的Fe3+离子，可在加热搅拌下加入一种试剂，这种试剂是（）A．氢氧化镁B．氢氧化钠C．碳酸钠D．氨水7．25℃时，K sp(FeS)= 6.3×10-18，K sp(CuS)= 1.3×10-36，下列有关说法中正确的是（）A．FeS在水中的沉淀溶解平衡可表示为：FeS(s) ＝Fe2+ (aq) + S2-(aq)B．饱和CuS溶液中，Cu2+的浓度为1.3×10-36mol·L-1C．因为H2SO4是强酸，所以反应CuSO4+H2S=CuS↓+H2SO4不能发生D．除去某溶液中的Cu2+，可以选用FeS作沉淀剂8．下列方程式书写正确的是（）A．NaHSO4在水溶液中的电离方程式：NaHSO4=Na＋＋HSO-4B ．H 2SO 3的电离方程式：H 2SO 32H ＋＋SO 2-3C ．CO 2-3的水解方程式：CO 2-3＋H 2O HCO -3＋OH －D ．CaCO 3沉淀溶解平衡方程式：CaCO 3(s )= Ca 2＋(aq )＋CO 2-3( aq )9．下列现象不能用沉淀溶解平衡移动原理解释的是( )A ．锅炉水垢中含有CaSO 4，先用Na 2CO 3溶液处理，再用酸除去B ．浓FeCl 3溶液滴入沸水加热形成红褐色液体C ．自然界地表层原生铜矿变成CuSO 4溶液向地下层渗透，遇到难溶的ZnS 或PbS ，慢慢转变为铜蓝(CuS)D ．医院里不用碳酸钡，而用硫酸钡作为“钡餐”10．关于饱和食盐水，说法正确的是（ ）A ．再加食盐不会发生溶解B ．再加食盐不会发生结晶C ．其中溶解速率等于结晶速率D ．加水稀释不影响溶解平衡11．25℃时CaCO 3溶于水达饱和，其物质的量浓度为5.0×10-5mol/L ，该温度下CaCO 3的K sp 为（ ） A ．55.010-⨯ B ．92.510-⨯ C ．105.010-⨯ D ．101.010-⨯12．①已知t ℃时AgCl 的K sp =2.0×10－10；②在t ℃时Ag 2CrO 4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
人教版（2019）高二选择性必修第一册第三章水溶液中的离子反应与平衡第四节沉淀溶解平衡学校:___________姓名：___________班级：___________考号：___________一、单选题1．某温度下向含AgCl 固体的AgCl 饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是 A ．AgCl 的溶解度、K sp 均减小 B ．AgCl 的溶解度、K sp 均不变 C ．AgCl 的溶解度减小、K sp 不变D ．AgCl 的溶解度不变、K sp 减小2．向含有MgCO 3固体的溶液中滴加少许浓盐酸（忽略体积变化），下列数值变小的是 A ．c(23CO -)B ．c(2+Mg )C ．c(H +)D ．K sp (Mg 3CO )3．绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。
硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。
下列说法错误的是A ．图中a 和b 分别为T 1、T 2温度下CdS 在水中的物质的量浓度B ．图中各点对应的K sp 的关系为：K sp (m)=K sp (n)<K sp (p)<K sp (q)C ．向m 点的溶液中加入少量Na 2S 固体，溶液组成由m 沿mpn 线向p 方向移动D ．温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由q 沿qp 线向p 方向移动 4．由下列实验及现象推出的相应结论正确的是（ ）A．A B．BC．C D．D5．用0.100 mol·L-1 AgNO3滴定50.0 mL 0.0500 mol·L-1Cl-溶液的滴定曲线如图所示。
下列有关描述错误的是（）A．根据曲线数据计算可知K sp(AgCl)的数量级为10-10B．曲线上各点的溶液满足关系式c(Ag+)·c(Cl-)=K sp(AgCl)C．相同实验条件下，若改为0.0400 mol·L-1 Cl-，反应终点c移到aD．相同实验条件下，若改为0.0500 mol·L-1 Br-，反应终点c向b方向移动6．在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl-会腐蚀阳极板而增大电解能耗。
可向溶液中同时加入Cu和CuSO4，生成CuCl沉淀从而除去Cl-。
根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，下列说法错误的是A ．SP (CuCl)K 的数量级为710-B ．除Cl -反应为Cu+Cu 2++2Cl -=2CuClC ．加入Cu 越多，Cu +浓度越高，除Cl -效果越好D ．2Cu +=Cu 2++Cu 平衡常数很大，反应趋于完全二、计算题7．在化学分析中采用24K CrO 为指示剂，以3AgNO 标准溶液滴定溶液中Cl -，利用Ag +与24CrO -生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。
当溶液中Cl -恰好沉淀完全（浓度等于51.010⨯1mol L -⋅）时，溶液中()Ag c +为__________1mol L -⋅，此时溶液中()24CrO c -等于__________1mol L -⋅。
（已知24Ag CrO 、AgCl 的sp K 分别为122.010-⨯和102.010-⨯）。
三、原理综合题8．酸性锌锰干电池是一种一次性电池，外壳为金属锌，中间是碳棒，其周围是由炭粉、2MnO 、2ZnCl 和4NH Cl 等组成的糊状填充物。
该电池放电过程产生MnOOH 。
回收处理该废电池可得到多种化工原料。
有关数据如表所示： i.物质的溶解度/(g/100g 水)ii.物质的溶度积常数回答下列问题：(1)废电池糊状填充物加水处理后，过滤，滤液中主要有2ZnCl 和4NH Cl ，二者可通过___分离回收；滤渣的主要成分是2MnO 、______和______，欲从中得到较纯的2MnO ，最简便的方法为_____，其原理是_____。
(2)用废电池的锌皮制备42ZnSO 7H O ⋅的过程中，需除去锌皮中的少量杂质铁，其方法是：加稀24H SO 和22H O 溶解，铁变为______，加碱调节至pH 为_____时，铁刚好沉淀完全(离子浓度小于51110mol L --⨯⋅时，即可认为该离子沉淀完全)；继续加碱至pH 为______时，锌开始沉淀(假定2Zn +浓度为10.1mol L -⋅)。
若上述过程不加22H O 后果是_______，原因是________。
参考答案1．C【详解】在含AgCl固体的AgCl饱和溶液中存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，当加入少量稀盐酸时，c（Cl-）增大，平衡逆向移动，c（Ag+）减小，溶解的氯化银质量减小，AgCl的溶解度减小；AgCl的Ksp只受温度影响，温度不变，AgCl的Ksp不变。
故答案选C。
【点睛】本题涉及难溶电解质的溶解度和溶度积常数两个概念，解题时要注意两个概念的区别和联系。
注意溶度积常数只和温度有关，温度不变，K sp不变。
溶解度则随沉淀溶解平衡的移动而改变，不仅和温度有关，还和影响平衡的离子浓度有关。
2．A【详解】MgCO 3固体的溶液中存在溶解平衡：MgCO3(s)Mg2+(aq)+CO32−(aq)，加入少量稀盐酸可与CO32−促使溶解平衡正向移动，故溶液中c(CO32−)减小，c(Mg2+)及c(H+)增大，K sp(MgCO3)只与温度有关，不变。
故选A。
3．B【详解】A. CdS在水中存在沉淀溶解平衡：CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)，其溶度积K sp=c(Cd2+)·c(S2-),在饱和溶液中，c(Cd2+)= c(S2-)，结合图象可以看出，图中a和b分别表示T1和T2温度下CdS 的物质的量浓度，A项正确；B. CdS的沉淀溶解平衡中的溶度积受温度影响，m、n和p点均在温度为T1条件下所测的对应离子浓度，则其溶度积相同，B项错误；C. m点达到沉淀溶解平衡，向其中加入硫化钠后，平衡向逆反应方向移动，c(Cd2+)减小，c(S2-)增大，溶液组成由m沿mnp向p方向移动，C项正确；D. 从图象中可以看出，随着温度的升高，离子浓度增大，说明CdS(s)Cd2+(aq)+S2-(aq)为吸热反应，则温度降低时，q点对应饱和溶液的溶解度下降，溶液中的c(Cd2+)与c(S2-)同时减小，会沿qp线向p点方向移动，D项正确；答案选B。
4．D【详解】A ．因为I -、Cl -浓度相等，所以先生成沉淀的物质溶度积小，黄色沉淀为AgI ，则()sp K AgI <()sp K AgCl ，A 项错误；B ．向AgCl 浊液中滴加2Na S 溶液，有黑色沉淀生成，证明()()sp sp 2K AgCl >K Ag S ，B 项错误；C ．欲验证()()sp sp CuS ZnS K K >，应该向ZnS 的饱和溶液（或悬浊液）中滴加4CuSO 溶液，观察是否有黑色沉淀生成，而不是向含有ZnS 和2Na S 的悬浊液中滴加4CuSO 溶液，C 项错误；D ．（根据题中描述可知黄色沉淀为AgI ，另一支试管中无明显现象，说明没有AgCl 生成，可证明()()sp sp K AgI <K AgCl ，D 项正确。
故选：D 。
5．C 【分析】本题应该从题目所给的图入手，寻找特定数据判断题目中的沉淀滴定的具体过程。
注意：横坐标是加入的硝酸银溶液的体积，纵坐标是氯离子浓度的负对数。
【详解】A.选取横坐标为50mL 的点，此时向50mL 0.05mol/L 的Cl -溶液中，加入了50mL 0.1mol/L 的AgNO 3溶液，所以计算出此时溶液中过量的Ag +浓度为0.025mol/L （按照银离子和氯离子1:1沉淀，同时不要忘记溶液体积变为原来2倍），由图示得到此时Cl -约为1×10-8mol/L （实际稍小），所以K SP (AgCl)约为0.025×10-8=2.5×10-10，所以其数量级为10-10，选项A 正确；B.由于K SP (AgCl)极小，所以向溶液滴加硝酸银就会有沉淀析出，溶液一直是氯化银的饱和溶液，所以c(Ag +)·c(Cl -)＝K SP (AgCl)，选项B 正确；C.滴定的过程是用硝酸银滴定氯离子，所以滴定的终点应该由原溶液中氯离子的物质的量决定，将50mL 0.05mol/L 的Cl -溶液改为50mL 0.04mol/L 的Cl -溶液，此时溶液中的氯离子的物质的量是原来的0.8倍，所以滴定终点需要加入的硝酸银的量也是原来的0.8倍，因此应该由c 点的25mL 变为25×0.8=20mL，而a 点对应的是15mL ，选项C 错误；D.卤化银从氟化银到碘化银的溶解度应该逐渐减小，所以K SP (AgCl)应该大于K SP (AgBr)，将50mL 0.05mol/L 的Cl -溶液改为50mL 0.05mol/L 的Br -溶液，这是将溶液中的氯离子换为等物质的量的溴离子，因为银离子和氯离子或溴离子都是1:1沉淀的，所以滴定终点的横坐标不变，但是因为溴化银更难溶，所以终点时，溴离子的浓度应该比终点时氯离子的浓度更小，所以有可能由a 点变为b 点。
选项D 正确； 故答案选C 。
【点睛】本题虽然选择了一个学生不太熟悉的滴定过程——沉淀滴定，但是其内在原理实际和酸碱中和滴定是一样的。
这种滴定的理论终点都应该是恰好反应的点，酸碱中和滴定是酸碱恰好中和，沉淀滴定就是恰好沉淀，这样就能判断溶液发生改变的时候，滴定终点如何变化了。
6．C 【解析】A ．Ksp(CuCl)=c(Cu +)·c(Cl －)，在横坐标为1时，纵坐标()lg·c Cu mol L +-大于－6，所以Ksp(CuCl)的数量级是10－7，A 正确；B ．除去Cl －反应应该是Cu+Cu 2＋＋2Cl －＝2CuCl ，B 正确；C ．加入Cu 越多，Cu +浓度越高，除Cl －效果越好，但同时溶液中，Cu 2＋浓度也增大，会在阴极被还原为Cu ，影响炼锌的产率和纯度，故C 错误；D ．在没有Cl －存在的情况下，反应2Cu ＋＝Cu 2＋＋Cu 趋于完全，D 正确，答案选C 。
7．52.010-⨯ 35.010-⨯ 【分析】 根据()()()sp AgCl Ag ClK c c +-=和()()()sp 24242Ag CrO CrOAg K c c -+=计算。
【详解】根据溶度积计算：()()()110sp 551AgCl 2.010Ag1.0mol L2.01010C m l L l o K c c --+----⨯==⨯⋅=⨯⋅，此时溶液中()()()()12sp 2421314225Ag CrO 2.010CrOmol L 5.010mol L Ag 2.010K c c -----+-⨯==⋅=⨯⋅⨯；故答案为：52.010-⨯；35.010-⨯。
