硫化锌精矿的焙烧_图文
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式(3)反应为可逆反应,在温度低于500℃时反应向右进行,温度高于6 00℃时反应向左进行,故在沸腾焙烧过程中焙烧温度均在850℃以上,实际上气相中的三氧化硫是很少的。
反应式(4)表明,当气相中有SO3存在时,氧化锌才生成为硫酸锌,而硫酸锌在高温时又分解为氧化锌和三氧化硫,温度在800℃以上时分解十分剧烈。
硫酸锌生成的条件及数量,取决于焙烧温度及气相成分,即温度低、SO3浓度高时,形成的硫酸锌就多,当温度高、SO3浓度低时,硫酸锌发生分解,趋向于形成氧化锌。
由上述硫酸锌与氧化锌生成的条件可知,氧化焙烧与硫酸化焙烧在操作上的基本区别是:(1)硫酸化焙烧的温度(850℃~900℃)比氧化焙烧的温度(1050℃~l100℃)要低;(2)硫酸化焙烧所产生的炉气中,SO3的浓度要比氧化焙烧时高,所以硫酸化焙烧时要求供给较大的过剩空气量,以强化焙烧过程;(3)硫酸化焙烧要求炉气与炉料接触良好,并要求炉料在炉内停留时间较长。
总之,硫化锌在850℃~900℃的温度下进行焙烧,大部分生成氧化锌(Zn O)和少量的硫酸锌(ZnSO4)、硅酸锌(ZnO·SiO2)、铁酸锌(ZnO·Fe2O3),还有少量的硫化锌未被氧化。
2.3.5.2硫化铅铅在锌精矿中主要以硫化铅(PbS)形态存在,硫化铅又叫方铅矿,它在焙烧时按下列反应式进行反应。
PbS+2O2 ==PbSO43PbSO4+PbS ==4PbO+4SO2PbO+SO3==PbSO4硫化铅在焙烧过程的行为与硫化锌相似,所形成的硫酸铅在800℃以上时大量分解为氧化铅。
硫化铅的熔点约为l 120℃,熔化后具有很好的流动性,进入炉子的砖缝中。
硫化铅在600℃时开始挥发,800℃时大量挥发,当PbS挥发到炉子上部及炉气管道中时又被氧化成氧化铅。
而氧化铅要在900℃时才大量挥发,所以硫酸化焙烧脱铅率低。
氧化铅是一种很好的助熔剂,它能与许多金属氧化物形成低熔点共晶化合物,如硅酸铅(PbO·SiO2)、铁酸铅(PbO·Fe2O3)、铅酸钙(CaO·PbO6)、铅酸镁(MgPbO6),这些低熔点共晶化合物是极为有害的,它在800℃时就开始熔化,严重时引起炉料在沸腾炉中结块和在烟道中结块的现象,从而使操作恶化,焙烧脱硫不完全,因此要求配料时混合锌精矿含铅不超过2%。
锌精矿沸腾焙烧技术介绍
1.1工艺概述
1.1.1内蒙古巴彦淖尔紫金有色金属有限公司109㎡焙烧炉为酸化沸腾焙烧炉,处理的原料为浮选锌精矿。
其原理为:硫化锌精矿在氧化气氛中进行自热反应,使其发生物理、化学变化,改变其成分以适应下一步冶金过程的要求。
1.1.2酸化焙烧的主要任务
1.1.
2.1通过酸化焙烧,使锌精矿中的ZnS绝大部分转变为可溶于稀硫酸的ZnO,又为补偿冶金过程中硫酸的机械、化学损失,要求焙烧矿中有适量的可溶于水的硫酸锌。
1.1.
2.2最大限度地脱除铅、镉、汞等杂质,并使之进入烟气系统中,与烟气有效地分离,回收有价金属。
1.1.
2.3为制酸系统提供一定浓度的二氧化硫烟气。
1.1.
2.4充分有效地回收焙烧过程中的余热并加以利用。
1.1.3焙烧目的
在焙烧时,尽可能将锌精矿中的硫化物氧化成氧化物并产生少量硫酸盐,同时尽可能减少铁酸锌、硅酸锌的生成,以满足浸出对焙烧矿成分和粒度的要求及补偿系统中一部分硫酸根离子的损失。
同时得到较高浓度的二氧化硫烟气以便于生产硫酸。
1.1.4基本原理
锌精矿沸腾焙烧就是利用具有一定气流速度的空气自下而上通过炉内矿层,使固体颗粒被吹动,相互分离而成悬浮状态,达到固体颗粒(锌精矿)与气体氧化剂(空气)的充分接触,以利于化学反应进行。
6.1硫化锌精矿的沸腾焙烧工序(甲24m2沸腾炉操作规程)6.1.1备料部分:(1)备料的基本任务:①保证入沸腾炉的精矿主成份和杂质含量均匀、稳定,对不同的精矿进行合理搭配。
②确保入沸腾炉的精矿含水量为6-8%。
③保证入沸腾炉的精矿粒度小于10毫米,并不含机械夹杂,干燥后精矿要进行破碎和筛分。
(2)备料工艺流程:①工艺流程简述:入精矿库后的精矿利用桥式抓斗起重机抓入湿式圆盘给料机,通过皮带运输机运至回转干燥窑干燥,干燥后精矿通过锤式破碎机破碎,再利用斗式提升机提至振动筛过筛,筛上物返回破碎机破碎,筛下物入沸腾炉焙烧。
②工艺流程图(见图6.1-1)(3)设备名称、规格、性能(见表6.1-1)(4)主要技术操作条件及技术指标:①锌精矿质量标准:(应符合YS/T320-2007三级以上标准)②入沸腾炉锌精矿质量标准:③干燥窑进料量:<10吨/小时。
④干燥窑温度窑头600-650℃,窑尾150-200℃。
干燥精矿煤气消耗105Nm3/吨精矿锌精矿排空废气(送沸腾炉)图6.1-1 24m2沸腾炉备料工艺流程图表6.1-1 备料部分设备名称规格(5)主要岗位操作法:①抓斗桥式起重机岗位:A 严格按抓斗桥式起重机使用、维护规程和安全规程操作。
B抓斗桥式起重机运行时,大车、小车、抓斗不能同时运行,最多只能两者同时运行。
C 交接班和班中应经常检查钢丝绳和制动器、滑轮、行程开关、各润滑点,发现异常情况及时处理。
D 及时将入库的精矿抓到指定的地点堆存备用。
E 按规定要求配料,以保证入炉精矿成份稳定均匀。
F 圆盘料仓最多只能贮放两抓斗精矿。
②圆盘给料岗位:A 根据干燥岗位要求调整圆盘转速和圆盘出料口闸门,保证给料稳定、正常。
B 保证圆盘出料口不堵塞不断料。
③1#皮带岗位:A 严格按皮带运输机的使用、维护规程和安全规程操作。
B 保证1#皮带下料口畅通,发现堵塞及时清理。
C 皮带运输过程中,经常巡回检查,发现皮带跑偏、撕裂、托轮不转、电磁铁不起作用等异常现象及时处理。
硫化锌精矿制粒沸腾焙烧工艺硫化锌精矿炼锌在现行的湿法和火法工艺过程中,都必须先进行焙烧脱硫,同时,为了提高成品锌的质量,还必须尽可能脱铅和锐镉。
然而现行的高温氧化沸腾焙烧粉状锌精矿工艺,由于烟尘率高达20%以上,不但铅、镉得不到很好的富集,而且烟尘残硫高,必须进行二次焙烧脱硫。
我公司在进行冶炼技改时,采用了硫化锌精矿制粒沸腾焙烧并回收烟气制酸工艺。
一、工艺概况1、物料特点用于焙烧的硫化锌精矿,是由我公司自行生产的,其主要特点是:①、化学成分(表1)②、物理性能烧结点:1170℃~1180℃粒度:-200目占80%以上二、工艺特点①、制料工段制粒沸腾焙烧工艺要在锌精矿焙烧前进行制粒,并保证其强度在整个焙烧过程中不粉化,因此要添加粘结剂,设计时采用烟尘和锌精矿与粘结剂及适当的水份混合制粒,并干燥到水份入炉不汽化爆裂,一般含水2%以下,粘结剂为ZnSO4溶液和膨润土。
ZnSO4可用返回烟尘(ZnO)混上硫酸溶液(浓度30~40%)形成,增加少量膨润土(~1.5%)成粒强度更大,因此配料、混合、干燥以及筛分是不可少的过程。
②、焙烧工段由于入炉粒矿粒径较大,使粒矿表面因燃烧反应生成的氧化铁薄膜层较厚,阻碍氧分子向矿粒中心扩散。
生成的二氧化硫也不能很快地离开,即减慢了传递速度,使在一定的停留时间内,硫化锌精矿中的硫来不及燃烧完全,因而排出的焙砂残硫较高,为解决这一矛盾,采取了增加粒矿在沸腾炉内停留时间的办法,即在沸腾炉内的加料端和排粒端之间增加一道隔墙,从而在相同温度条件下,降低了焙砂的残硫。
③、主要设备本工艺主要设备见表2:三、生产情况试生产情况表明,制粒沸腾焙烧工艺的设计、施工及选用的设备是较为成功的。
主要技术经济指标如表3所表。
表3、主要技术经济指标表4、焙砂质量情况(平均值)四、几点体会①、在制粒过程中同时加入ZnSO4和膨润土作粘结剂,使粒矿强度很大,在焙烧过程中粉化较少,烟尘率在9%~13%左右,焙砂产出率已较高,但排硫效果不好,当沸腾层温度在1100℃~1150℃时,焙砂含硫在 1.8%左右,后取消膨润土,只用ZnSO4作为粘结剂,粒矿强度有所减少,烟尘率达13%~18%左右,但排硫效果有所提高,在相同温度条件下,焙砂含硫在1.2%左右。
设计任务书电锌厂焙烧车间工艺设计及计算一. 原始数据锌精矿的粒级及物理性质注:堆积密度水分二. 技术条件选择1. 沸腾层高度2. 空气过剩系数3. 沸腾层温度4. 炉顶温度5. 炉顶负压6. 直线速度7. 出炉烟气量三. 技术经济指标1. 焙烧矿产出率(包括烟尘和焙砂)2. 烟尘含锌量3. 焙砂含锌量4. 焙烧料含锌量5. 脱硫率6. 焙烧锌直收率7. 出炉烟气含尘量8. 出炉烟气SO量9. 烟尘含S S量10. 焙砂含S S量11. 烟尘含Sso42-量12.焙砂含Sso42-S四. 冶金计算(1)选取计算的有关主要指标(各种成分进入烟气的比例)(2)锌精矿的物相组成计算(3)烟气产出率及其化学成分和五项组成计算(4)焙砂产出率及其化学成分和五项组成计算(5)焙烧需要的空气量及产出烟尘量与组成计算(6)沸腾炉焙烧物料平衡计算(7)热平衡计算五.参考书目1. 铜铅锌设计参考资料铜铅锌冶炼设计参考资料编写组19782. 有色冶金工厂设计基础陈枫19893. 重金属冶金学赵天从编1987 第二版4. 锌冶金学冶金工业出版社5. 冶金原理冶金工业出版社6. 锌冶金彭荣秋中南大学出版社7. 湿法炼锌学梅光贵等中南大学出版社绪论锌精矿来源较广,成分复杂,为了使焙烧有一个相对稳定的工艺条件,必须对锌精矿进行配料以使精矿成分控制在焙烧操作允许的范围内,这关系到整个锌冶金过程中的稳定性。
本次设计的主要内容是锌精矿的沸腾焙烧,沸腾焙烧是现代焙烧昨业的新技术,也是强化焙烧的一种新方法。
其实质是:使空气自下而上地吹过固体料层,吹风速度达到使固体粒子相互分离,并做不停地复杂运动,运动的粒子处于悬浮状态,其外状如同水的沸腾翻动不已。
由于粒子可以较长时间处于悬浮状态,就构成了氧化各个矿粒最有利的条件,故使焙烧大大强化。
沸腾焙烧的基本原理是利用流态化技术,使参与反应或热、质传递的气体和固体充分接触,实现它们之间最快的传质,传热和动量传递速度,获得最大设备的生产能力。
3铅锌硫化精矿的焙烧与烧结现在世界上的铅锌冶炼厂所处理的矿物原料,90%以上是铅锌硫化精矿,其化学成分参见表1.23与1.24,处理这些精矿的目的是提取铅、锌、硫与其它有价元素。
由于这种硫化精矿中的铅与锌主要是以硫化物的形态存在,即为方铅矿(PbS)与闪锌矿(ZnS),因此要把PbS与ZnS还原得到金属,在目前的生产技术条件下很难找到一种能满足技术与经济要求的还原剂;当采用湿法炼锌时,也很难找到一种在常规浸出条件下能很好溶解ZnS并进一步顺利地从溶液中提取金属锌的溶剂。
因此,世界上大多数铅锌冶炼厂所采用的冶炼方法,是将这种硫化精矿首先进行焙烧或烧结焙烧,以转变精矿中PbS与ZnS以便下一步处理,这就是焙烧或烧结焙烧的主要目的。
在金属硫化物的氧化过程中,精矿中的硫会氧化为SO2,随烟气带走并与氧化后的金属氧化物分离。
这种含SO2的烟气可以送去生产硫酸,所以铅锌冶炼厂也是生产硫酸的化工厂。
铅锌硫化精矿在氧化焙烧过程中得到的铅锌氧化物,目前在火法冶金中都是选用炭质还原剂在高温下使PbS与ZnS还原为金属。
实现这一过程可以在各种冶金炉中进行,并且大多数铅锌冶炼厂都是采用鼓风炉进行还原熔炼。
而鼓风炉还原熔炼过程中只能处理块状物料,因此细小的硫化精矿在焙烧时应利用硫化物氧化放出的热量来升高温度,使粉状的氧化物料在高温下熔结成块;这就是在硫化物氧化过程中同时进行的烧结过程,即所谓的烧结焙烧。
因此,烧结是一个冶金过程,达到了硫化物氧化与粉状物料熔结成块两个目的。
铅锌冶炼厂为了实现硫化精矿的焙烧或烧结焙烧的目的,可以在不同的技术条件(如温度、气氛等)下与各种冶金设备(如流态化焙烧炉、烧结机等)中进行;在同等条件下及同样的设备中进行时,还可以采取不同的技术措施(如富氧鼓风、吸风与鼓风烧结等)来强化生产过程,提高产品质量,改善劳动条件与环境保护,从而获得更好的经济效益与社会效益。
3.1铅锌硫化精矿焙烧与烧结理论基础硫化铅精矿中的主要金属硫化物是方铅矿PbS,另外ZnS、FeS2、FeAsS、Sb2S3、CdS、CuFeS2、Bi2S3等。
1焙烧方法分类从硫化锌精矿中提炼锌,无论采用火法或湿法,都必须先将硫化锌精矿进行焙烧。
焙烧的实质就是在一定的气氛中加热锌精矿,使其发生物理化学变化,改变其成分以适应下一步冶金过程的要求,但精矿一般不熔化,或者说焙烧一般是固相与气相之间进行的化学过程而不出现液相。
依据焙烧过程的本质不同,一般把焙烧分为:煅烧、还原焙烧、氧化焙烧、硫酸化焙烧、氯化焙烧和烧结焙烧等几类。
视矿石或精矿的成分和下一步冶金处理方法的不同,选用其中适当的焙烧方法。
1.1 煅烧煅烧主要是处理碳酸盐、硫酸盐等氧化矿的一种预备过程,其目的是在高温条件下使碳酸盐或硫酸盐分解为氧化物以及除去其中的水分。
1.2 还原焙烧还原焙烧应用于处理氧化矿石,在还原气氛中使矿石中自山状态的或结合状态的氧化物还原成低价氧化物或金属。
在锌冶金中还原焙烧应用于处理锌的氧化矿或含锌废料(如浸出渣、蒸馏渣等)。
当含锌物料与碳混合,在还原气氛下加热(800-1200℃)焙烧时,ZnO被还原为锌蒸气,然后又被炉气中O₂、CO₂等氧化成ZnO收集于布袋中。
1.3 氧化焙烧氧化焙烧在氧化气氛中使硫化矿中的硫全部或大部除去,使硫化物全部或大部变成氧化物。
氧化焙烧分为两种,一种是把硫化矿石中的硫全部烧去,所得焙烧矿仅由氧化物组成,称作“死烧”,火法蒸馏炼锌所采用的焙烧就是“死烧”;另一种焙烧只是部分地烧去硫,如铜、镍硫化矿的焙烧,称作部分氧化焙烧。
1.4 硫酸化焙烧硫酸化焙烧应用于有色金属湿法冶金。
目的是在氧化气氛中把待提取的金属变成水溶性的硫酸盐。
硫酸化焙烧也可分为两种:一种是把矿石中的硫化物全部变成为水溶性的硫酸盐,称全硫酸化焙烧,简称酸化焙烧,另一种则是部分地将矿石中的硫化物转变为水溶性的硫酸盐,其余则氧化成氧化物,叫做部分硫酸化焙烧,有时也称酸化焙烧。
湿法炼锌的焙烧就是部分硫酸化焙烧。
1.5 氯化焙烧氯化焙烧应用于使不溶于水的金属化合物变成可溶于水氯化物。
若将某些金属化合物变为易挥发的氯化物而与其他成分分离,这种氯化焙烧又称氯化挥发焙烧。
锌湿法冶金流程实训指导书编者:胡小龙目录1.锌精矿的焙烧 (1)1.1 湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求 (1)1.2 硫化锌精矿焙烧的主要反应 (1)1.3 锌精矿焙烧 (8)2 浸出 (9)2.1 浸出的目的 (9)2.2 中性浸出 (9)2.3 酸性浸出 (11)2.4 沉矾 (12)3 净化 (14)3.1 净化目的 (14)3.2 一段净化 (14)3.3 二段净化 (15)3.4 三段净化 (15)3.5 工序产品的质量要求 (16)4 综合回收 (17)4.1 工艺原理 (17)4.2 原料、产品要求 (17)4.3 铜镉渣浸出 (18)4.4 铜渣酸洗及上清压滤 (18)4.5 铜镉渣浆化及过滤 (18)4.6 钴渣酸洗及压滤 (19)4.7 贫镉液沉钴 (19)4.8 B奈酚除钻 (19)1.锌精矿的焙烧1・1湿法炼锌对锌精矿焙烧的目的与要求根据湿法炼锌的工艺原理,湿法炼锌焙烧硫化锌精矿的目的主要是使锌精矿中的ZnS绝大部分转变为ZnO,少量则为ZnSO4,同时尽可能完全地除去砷、锑等杂质。
具体说来其要求有五点:(1)在湿法炼锌中,出于硫化锌在一般条件下不能直接用稀硫酸进行浸出,所以焙烧时,要尽可能完全地使ZnS转型,使其绝大部分氧化成为可溶于稀硫酸的ZnO。
不过为了补偿冶金过程中H2SO4的机械损失和化学损失,仍要求焙烧矿中有适量的可溶于水的ZnSO4。
生产实践证明,一般浸出流程,只要使焙烧矿中含有2.5〜4%的ZnSO4形态的硫就可以补偿冶金过程中H2SO4的损失,并不希望过多,否则会导致冶金过程中硫酸根的过剩,影响正常生产的进行和增加原材料的消耗。
(2)使砷,锑氧化成挥发性的氧化物除去,同时除去部分铅,以减轻浸出、净化工序工作量。
(3)使炉气中的SO2浓度尽可能地高,以利制造硫酸。
(4)焙烧得到细小粒子状的焙烧矿,以利下一步浸出,即不希望有烧结现象发生。
(5)在焙烧时应尽可能地少产生铁酸锌和硅酸锌。
式(3)反应为可逆反应,在温度低于500℃时反应向右进行,温度高于6 00℃时反应向左进行,故在沸腾焙烧过程中焙烧温度均在850℃以上,实际上气相中的三氧化硫是很少的。
反应式(4)表明,当气相中有SO3存在时,氧化锌才生成为硫酸锌,而硫酸锌在高温时又分解为氧化锌和三氧化硫,温度在800℃以上时分解十分剧烈。
硫酸锌生成的条件及数量,取决于焙烧温度及气相成分,即温度低、SO3浓度高时,形成的硫酸锌就多,当温度高、SO3浓度低时,硫酸锌发生分解,趋向于形成氧化锌。
由上述硫酸锌与氧化锌生成的条件可知,氧化焙烧与硫酸化焙烧在操作上的基本区别是:(1)硫酸化焙烧的温度(850℃~900℃)比氧化焙烧的温度(1050℃~l100℃)要低;(2)硫酸化焙烧所产生的炉气中,SO3的浓度要比氧化焙烧时高,所以硫酸化焙烧时要求供给较大的过剩空气量,以强化焙烧过程;(3)硫酸化焙烧要求炉气与炉料接触良好,并要求炉料在炉内停留时间较长。
总之,硫化锌在850℃~900℃的温度下进行焙烧,大部分生成氧化锌(Zn O)和少量的硫酸锌(ZnSO4)、硅酸锌(ZnO·SiO2)、铁酸锌(ZnO·Fe2O3),还有少量的硫化锌未被氧化。
2.3.5.2硫化铅铅在锌精矿中主要以硫化铅(PbS)形态存在,硫化铅又叫方铅矿,它在焙烧时按下列反应式进行反应。
PbS+2O2 ==PbSO43PbSO4+PbS ==4PbO+4SO2PbO+SO3==PbSO4硫化铅在焙烧过程的行为与硫化锌相似,所形成的硫酸铅在800℃以上时大量分解为氧化铅。
硫化铅的熔点约为l 120℃,熔化后具有很好的流动性,进入炉子的砖缝中。
硫化铅在600℃时开始挥发,800℃时大量挥发,当PbS挥发到炉子上部及炉气管道中时又被氧化成氧化铅。
而氧化铅要在900℃时才大量挥发,所以硫酸化焙烧脱铅率低。
氧化铅是一种很好的助熔剂,它能与许多金属氧化物形成低熔点共晶化合物,如硅酸铅(PbO·SiO2)、铁酸铅(PbO·Fe2O3)、铅酸钙(CaO·PbO6)、铅酸镁(MgPbO6),这些低熔点共晶化合物是极为有害的,它在800℃时就开始熔化,严重时引起炉料在沸腾炉中结块和在烟道中结块的现象,从而使操作恶化,焙烧脱硫不完全,因此要求配料时混合锌精矿含铅不超过2%。