5.第五章 酸碱解离平衡-思考题解答2011
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第五章思考题与习题1.写出下列各酸的共轭碱:H2O,H2C2O4,H2PO4-,HCO3-,C6H5OH,C6H5NH3+,HS-,Fe(H2O)63+,R-NH+CH2COOH.答:2. 写出下列各碱的共轭酸:H2O,NO3-,HSO4-,S2-,C6H5O-,C u(H2O)2(OH)2,(CH2)6N4,R—NHCH2COO-,COO-C O O-。
答:3.根据物料平衡和电荷平衡写出(1)(NH4)2CO3,(2)NH4HCO3溶液的PBE,浓度为c(mol·L-1)。
答:4.写出下列酸碱组分的MBE、CEB和PBE(设定质子参考水准直接写出),浓度为c (mol·L-1)。
(1)KHP (2)NaNH4HPO4(3)NH4H2PO4(4)NH4CN答:5. (1)讨论两种一元弱酸混合溶液的酸碱平衡问题,推导其H+浓度计算公式。
(2)0.10 mol·L-1NH4Cl和0.10 mol·L-1H3BO3混合液的pH值。
答:6.根据图5—3说明NaH2PO4—Na2HPO4缓冲溶液适用的pH范围。
答:7.若要配制(1)pH=3.0,(2)pH=4.0 的缓冲溶液,现有下列物质,问应该选那种缓冲体系?有关常数见附录一之表1。
(1)COO-C O O-(2)HCOOH (3)CH2ClCOOH (4)NH3+CH2COOH(氨基乙酸盐)答:8.下列酸碱溶液浓度均为0.20 mol·L-1,能否采用等浓度的滴定剂直接准确进行滴定?(1)HF (2)KHP (3)NH3+CH2COONa (4)NaHS (5)NaHCO3 (6)(CH2)6N4 (7)(CH2)6N4·HCl (8)CH3NH2答:9.强碱(酸)滴定一元弱酸(碱),c sp K a(K b)≥10-8就可以直接准确滴定。
如果用K t表示滴定反应的形成常数,那么该反应的c sp K t应为多少?解:因为c sp K a≥10-8,K a=K t•K w,故:c sp K t≥106(答案不正确,特此说明)10.为什么一般都用强酸(碱)溶液作酸(碱)标准溶液?为什么酸(碱)标准溶液的浓度不宜太浓或太稀?答:11.下列多元酸(碱)、混合酸(碱)溶液中每种酸(碱)的分析浓度均为0.10 mol·L-1(标明的除外),能否用等浓度的滴定剂准确进行分布滴定或分别滴定?如能直接滴定(包括滴总量),根据计算的pH sp选择适宜的指示剂。
第四章化学反应速率一、填空题1,若化学反应的半衰期与反应物的初始始浓度无关,则该反应为______级反应;若化学反应的半衰期与反应物的初始浓度成正比,则该反应为______级反应。
2,反应速率系数与______无关,但与______有关。
3,催化剂加快反应速率的根本原因是______。
4,反应A + B Y + Z,若正反应的活化能为Ea,逆反应的活化能为Ea′,则该化学反应的摩尔焓变ΔrHm = ______。
5,对于元反应A(aq) + 2B(aq) Y(aq) + Z(aq),速率方程为______,反应级数为______,速率系数的SI单位是______。
6,若反应A(aq) Y(aq)为零级反应,则以______对______做图得一直线,直线的斜率为______。
7,已知化学反应2A(aq) Y(aq)的速率系数为6.93×10-3 min-1,则此反应为______级反应,反应的半衰期为______。
二、是非题1,对于绝大多数反应而言,升高温度,吸热反应的反应速率增大,而放热反应的反应速率减小。
2,质量作用定律同样适用于复合反应。
3,对于任意化学反应,反应级数等于反应分子数。
4,对于同一反应,反应物的消耗速率与产物的生成速率总是相等的。
5,在一般情况下,活化能越大的化学反应,其反应速率越慢。
6,当反应物浓度增大时,活化分子的分数增大,所以反应速率加快。
7,化学反应自发进行的趋势越大,其反应速率就越快。
8,由反应速率系数的单位,可以判断反应级数。
9,反应物的浓度与反应速率的关系符合质量作用定律的化学反应,一定是元反应。
10,按简单碰撞理论,能发生有效碰撞的分子一定是活化分子。
三、问答题1,为什么反应速率通常随反应时间的增加而减慢?2,什么叫有效碰撞?反应物分子发生有效碰撞的条件是什么?3,什么叫催化剂?催化剂为什么能改变反应速率?4,简述一级反应的基本特征。
四、计算题1,化学反应2A(aq) Z(aq),当A的浓度为0.010 mol·L-1时,反应速率为1.4×10-6 mol·L-1·s-1。
5酸碱反应( 1)5.1 酸碱的解离理论和质子理论一、酸碱的解离理论阿仑尼乌斯解离理论的基本要点:1.酸碱的定义:在水中能解离出的阳离子全部都是 H +离子的化合物叫做酸;能解离出的阴离子全部都是 OH -离子的化合物叫做碱;2.酸碱反应:实质上就是H+和 OH -化合生成H2 O 的反应,即中和反应;3.酸碱的强度:强度由其在水溶液中的解离度决定,分为强、中强、弱三类。
酸碱电离理论从物质的组成上揭示了酸碱的本质,提高了人们对酸碱的认识,并且应用化学平衡原理,定量地描述了溶液的酸碱性,对化学学科的发展起了重大的作用,至今仍然普遍应用。
经典的酸碱理论具有局限性:不能解释下列现象:( 1)把酸碱的概念局限在水溶液中,无法解释非水溶液中的酸碱反应。
有的反应在非水介质中进行,并不电离,但表现出酸碱性(这种中和反应中并不存在H +和 OH -的结合);( 2)把碱限制为氢氧化物。
氨水呈碱性,但实际存在为NH 3·H2O,而不是( 3)酸碱理论认为酸和碱是绝对不同的物质,而实际上存在有两性物质,如:在酸性溶液中碱式电离:Zn(OH) 2 = Zn 2+ + 2OH -在碱性溶液中酸式电离:Zn(OH) 2 + 2H 2O= 2H + 2- + Zn(OH) 4二、酸碱质子理论1、质子论酸碱的定义酸:任何能释放出质子(H+)的物质(包括分子和离子);称为质子酸。
碱:任何能接受质子的物质(包括分子和离子);称为质子碱。
即酸是质子给体,碱是质子受体。
HA=H ++A-酸=H++ 碱如:HCl = H + + Cl - HAc = H + + Ac -H2CO3 = H+ + HCO 3- HCO 3- = H + + CO32-H2O=H++OH- H3O+ = H+ + H2ONH4+=H+ +NH3 [Cu(H 2O) 4] 2+ = H + + [Cu(H 2O)3(OH)] + NH 4OH;Zn(OH) 2;酸和碱既可以是中性分子,也可以是带电离子。
第五章酸碱平衡课后习题参考答案1解:共轭碱:CN -;H 2AsO 4-;NO 2-;F -;H 2PO 4-;IO 3-;H 4IO 6-;[Al(OH)2(H 2O)4]2+;[Zn(OH)(H 2O)5]+。
2解:共轭酸:HCOOH ;PH 4+;HClO ;HS -;HCO 3-;H 2SO 3;HP 2O 73-;HC 2O 4-;C 2H 4(NH 2)(NH 3+);CH 3(NH 3+)。
3解:酸:H 3AsO 3;H 3PO 3; 碱:SO 32-;Cr 2O 72-;NH 2-NH 2;BrO -; 两性:H 2C 2O 4-;HCO 3-;H 2PO 4-;HS -。
4解:(1)查表得:50℃时的K θw =5.31×10-14; ∴ 7141030.21031.5][--+⨯=⨯==θW K H pH=6.64同理:100℃时的K θw =5.43×10-13; ∴ 7131037.71043.5][--+⨯=⨯==θW K H pH=6.13(2)[H +]=0.20 pH=0.699(3)[OH -]=8.0×10-3 pH=11.90(4)[H +]=0.05×0.1÷1=5×10-3 pH=2.30(5)333102.15.0100.14.01021.0][---+⨯=⨯⨯+⨯⨯=H pH=2.92 (6)[H +]=0.1/2=0.05 pH=1.30(7)5461005.521010][----⨯=+=OH pH=14-4.30=9.70(8)[OH -]=(0.1-0.01)/2=0.045 pH=12.65 8解:(1)酸HClO 2---共轭碱ClO 2-;碱NO 2----共轭酸HNO 2;7.16100.6100.1)()(]][][[]][][[]][[]][[422222222222=⨯⨯====--+-+---HNO K HClO K H NO HClO H ClO HNO NO HClO ClO HNO K a a (2)HPO 42-(酸)—PO 43-(碱);HCO 3-(碱)—H 2CO 3(酸)671332143332434321007.1102.4105.4)()(]][[]][[------⨯=⨯⨯===CO H K PO H K HCO HPO PO CO H K a a (3)NH 4+(酸)—NH 3(碱);CO 32-(碱)—HCO 3-(酸)82.11108.1107.4100.1)()(]][[]][[51114322423433=⨯⨯⨯⨯===---+-+-CO H K NH K CO NH NH HCO K a a (4)HAc(酸)—Ac -(碱);OH -(碱)—H 2O(酸)9145108.110108.1)(]][[][⨯=⨯===----W a K HAc K OH HAc Ac K (5)HAc(酸)—Ac -(碱);NH 3(碱)—NH 4+(酸)414554341024.310108.1108.1)()(]][[]][[⨯=⨯⨯⨯===---++-NH K HAc K HAc NH NH Ac K a a (6)H 2PO 4-(酸)—HPO 42-(碱);PO 43-(碱)—HPO 42-(酸)5138433432344224241038.1105.4102.6)()(]][[]][[⨯=⨯⨯===------PO H K PO H K PO PO H HPO HPO K a a 15解:由缓冲溶液公式得: ∴ C 酸=0.28(mol/L )所需体积为250×0.28÷6=11.7(ml )18解:(1)刚好中和为NH 4Cl 溶液。
酸和碱是两类重要的电解质。
在活的有机体中,它们起着十分重要的作用,而且很多药物本身就是酸或碱,它们的制备和分析测定条件以及药理作用等,都与酸碱性有着密切的关系。
酸碱反应是一类没有电子转移、只涉及离子的互换的反应。
许多化学反应和生化反应都是酸碱反应,有些化学反应只有在适当的酸碱条件下才能顺利进行。
了解溶液中酸碱平衡关系及其规律,对于控制酸碱反应以及与酸碱有关的化学反应的进行都是十分必要的。
第一节酸碱理论人们对酸碱概念的讨论经过了二百多年,经历了一个由表及里、由浅入深、由低级到高级的发展过程。
在这个过程中,提出了许多的酸碱理论,较重要的有:阿仑尼乌斯(S.A. Arthenius)的电离理论;布朗斯特(J.N.Bronsted)和劳莱(T.M.Lowry)的质子理论;路易斯(G.N.Lewis)的酸碱电子理论;软硬酸碱理论等。
为了能更好地说明酸碱平衡的有关规律,本节重点讨论质子理论,并简要地介绍酸碱电子理论。
一、酸碱质子理论(一)酸碱定义及其共轭关系酸碱质子理论认为:酸是能够释放质子(H+)的分子或离子(质子给体),碱是能与质子(H+)结合的分子或离子(质子受体)。
例如:HCl、HAc、NH4+、H2PO4-、[Cu(H2O)4]2+等,都能给出质子,它们都是质子酸。
而NH3、OH-、Ac-、HCO3-、HPO42-等,它们都能与质子结合,它们都是质子碱。
例如:根据酸碱质子理论,质子酸给出质子后,余下的部分必有接受质子的能力,即质子酸给出质子变为碱;反之质子碱接受质子后变为质子酸。
酸和碱并不是彼此孤立的,而是统一在对质子的关系上,这种关系可用化学反应方程式表示为:质子酸H+ + 质子碱可见,对质子酸、碱来说,酸内含碱,碱可变酸,所以质子酸、碱是相互依存的,又是可以互相转化的。
它们之间这种“酸中有碱,碱可变酸”的关系被称之为质子酸、碱的共轭关系。
另外,酸碱质子理论中的两性物质(amphoteric compound)是指在反应中,既能给出质子又能接受质子的分子或离子,如H2O、HCO3-、HPO42-等。
第五章 酸碱解离平衡 思考题试答 2011.10.16.
1.写出下列各分子或离子的共轭碱的化学式:4NH +、HCl 、H 2O 、24H PO −、
3HCO −
答:NH 3、Cl -、OH -、24HPO −、23CO −。
2.写出下列各分子或离子的共轭酸的化学式:H 2O 、HS -、24HPO −、NH 3、
3HSO −
答:H 3O +、H 2S 、24H PO −
、、H 4NH +2SO 3。
3.下列分子或离子中,哪些是酸?哪些是碱?哪些是酸碱两性物质?
HS -、、、、HAc 、OH 2-3SO 2-4HPO +4NH -、H 2O 、、HCl
-3NO 答:酸:、HAc 、HCl (只能失去质子)
+4NH 碱:、OH 2-3SO -、 (只能得到质子)
-3NO 酸碱两性物质:HS -、、H 2-4HPO 2O (既能失去质子也能得到质子)
4.何谓水的质子自递作用?何谓水的离子积常数?在纯水中加入少量酸或碱后,水的离子积常数是否改变?
答:(1) 水的质子自递作用可表示为:H 2O +H 2O =H 3O ++OH -它表示一个水分子能从另一个水分子中得到质子形成水合氢离子,而失去质子的那个水分子则剩下氢氧根离子;
(2) 水的离子积常数是指定温下H 3O + 离子与OH - 离子相对平衡浓度的乘积; (3) 在纯水中加入少量酸或碱后,水的离子积常数不变。
5.同离子效应降低了弱酸或弱碱的解离度,是否也改变了弱酸或弱碱的标准解离常数?
答:未改变。
a
K 或b K 既然是标准平衡常数,它就只与温度有关,与溶液中存在什么离子、每种离子的浓度多少无关。
6.什么是酸雨?简述酸雨的形成过程及酸雨对大自然的主要危害。
答:酸雨指pH <5.6 的酸性降水。
由于矿物燃料燃烧等因素,引起大气中SO 2浓度升高,在光化
学作用下,SO 2转变为SO 3和硫酸,形成酸雨、酸雾。
酸雨可危害湖泊水体,使鱼虾绝迹;酸化土壤,使土壤贫瘠;使森林遭到破坏;使建筑物、古迹等遭到破坏。
7.在组成蛋白质的20种常见氨基酸中,最简单的是甘氨酸(H 2NCH 2COOH)。
已知甘氨酸的a K 和b K
几乎相等,试判断甘氨酸在强酸性溶液、强碱性溶液和纯水中主要以何种离子存在。
3
+
离子存在; 答:甘氨酸在强酸性溶液中主要以2HOOCCH NH 在强碱性溶液中主要以离子存在;
2OOCCH NH −2
在纯水中主要以离子2OOCCH NH 3−+
存在。
8.是一种酸碱两性物质,但为什么Na -2H PO 4442HPO 4溶液显碱性?
答:是一种酸碱两性物质,也同样是酸碱两性物质,
存在酸式水解和碱式水解两面性。
酸式水解产生H -2H PO 2-4HPO 2-4HPO 3O +,碱式水解产生OH -。
由于碱式水解的倾向大于酸式水解的倾向,OH -
浓度大于H 3O + 浓度,所以溶液呈碱性,与是酸碱两性物质无必然联系。
可以用下列计算说明:
-2H PO 酸水解:+H 2-4HPO 2O U +H 3-4PO 3O
+a3
K \
(H 3PO 4)=
3+eq 4eq 32eq 4
[(PO )/][(H O )/]
(HPO )/c c c c c −−⋅\\
\
c 4=4.5×10-13
碱水解:+H 2-4HPO 2O U +OH
-2H PO -b2K \()=
3-4
PO --eq 24eq 2eq 4[(H PO )/][(OH )/]
(HPO )/c c c c c
−⋅\\\
c
=
--eq 24eq 2eq 4[(H PO )/][(OH )/]
(HPO )/c c c c c c
−⋅\\\×
+eq 3+eq 3[(H O )/][(H O )/]
c c c c \\
=,2
w a K K
=148
1.0106.210−−××=1.61×10-7
b2K \>a3K \
,说明碱式水解产生OH - 浓度大于酸式水解产生H 3O + 浓度,所以溶液呈碱性。
9.何谓缓冲溶液?决定缓冲溶液pH 的主要因素有哪些?
答:能抵抗外加少量强酸或强碱而维持pH 基本不发生变化的溶液称为缓冲溶液。
决定缓冲溶液pH 的主要因素有p a
K
和缓冲比。
10.HAc 溶液中也同时含有HAc 分子和Ac - 离子,它为何不是缓冲溶液? 答:因为这里面虽然有缓冲对,但是缓冲比远远小于
1
10
,所以缓冲容量太小,可以认为它没有缓冲能力。
例如 0.1mol ⋅L -1 HAc 溶液中,c eq (Ac -)=1.3×10-3 mol ⋅L -1,c eq (HAc)=0.1mol ⋅L -1,因此缓
冲比为 -(Ac )(HAc)c c =3
1.3100.1
−×=1.3×10-2<< 110。
也就是说抗碱成分有一定浓度,而抗酸成分
几乎没有。
11.HCOOH 、HAc 、ClCH 2COOH 的p a K
分别为3.74、4.74、2.85。
欲配制pH 为3.0的缓冲溶液,应
选择哪种比较好?
答:根据缓冲对选择原则,使所配制的缓冲溶液的pH 在所选的缓冲范围(p a
K ±1)内,因此选用p a K
为2.85的ClCH 2COOH 或p a K 为3.74的HCOOH 均不违背该原则。
但这两个相比,p a K
为2.85
的ClCH 2COOH 要比p a K 为3.74的HCOOH 好。
因为p a K 越靠近pH ,则缓冲比越接近1,在总浓
度相等的条件下缓冲容量β越大。
12.何谓缓冲容量?缓冲容量与哪些因素有关?在什么条件下缓冲溶液具有最大缓冲容量?
缓冲容量β定量表示缓冲溶液的缓冲能力:
β
def
b d dpH n V ⋅=-a
d dpH
n V ⋅
β与总浓度、缓冲比有关。
同一共轭对组成的缓冲溶液,当缓冲比相同时,总浓度越大,缓
冲容量就越大;当总浓度相同时,缓冲比越接近1,缓冲容量也越大。