Wittig反应

wittig反应的立体化学和反应机理
Wittig反应是一种重要的有机反应，它可以用来合成有机物质中的烯烃和低
碳烷烃。

它出现于1956年，由德国有机化学家Georg Wittig首先发现并报告的。

由于Wittig反应的广泛应用，它经常被认为是有机合成的基础反应之一。

Wittig反应是一种立体化学反应，当通过施加偶极子优势时，在烯烃和低碳
烷烃之间发生合成反应，使烯烃跳转到碳-氧-碳结构里。

在大多数Wittig反应中，碳-氧-碳结构形成，这个结构取决于芳基卤素在偶
极子上的极性状态。

典型的Wittig反应要求使用反式烯醇胺配体，这种反体烯醇
胺配体容易与偶极子发生取代反应以构建卤素涉似物。

然后，偶尔受体的位置会发生翻转，使氧原子和碳原子对换位置。

因此，偶极子装置将有益于构建更加容易受体的立体化学位置，它能加速碳-氧-碳结构的形成，从而使反应进行的更快速。

重要的是要注意，当反应体与偶极子化合物发生取代反应时，结构中会产生新
的极性势能。

如果这一步中发生的极性状态不恰当，那么异构反应产物可能会出现，这会显示出立体化学不匹配的结果。

总而言之，Wittig反应是一种有效而可靠的有机反应，它利用偶极子优势使
来自烯烃和低碳烷烃的反应体进行有组织的反应，从而产生不同的有机物质。

Wittig反应是基于立体化学的，然而，要使反应成功完成，必须对受体在偶极子
优势下的等载及其极性状态进行更好地控制，以避免出现异构反应产物。

Wittig反应介绍李曼琳中国药科大学0940120目录1 前言 (2)2 Wittig试剂的制备 (3)3 Wittig反应机理[5] (4)4 Wittig反应的立体选择性 (6)5 Wittig反应在有机合成中的应用[4] (8)6 Wittig反应的改进 (11)7 总结 (14)参考文献 (16)Wittig反应介绍李曼琳0940120摘要：Wittig反应是合成烯烃最为普遍的反应，该反应产率较高，条件温和，具有高度的位置选择性。

本文就Wittig反应的机理、Wittig试剂的制备，反应立体选择性、反应的应用及改进作了介绍。

关键词：Wittig反应，Wittig-Horner反应，氮杂Wittig反应，机理，立体选择，应用1 前言1953年德国科学家Wittig发现二苯甲酮和亚甲基三苯基膦作用得到接近定量产率的1,1-二苯基乙烯和三苯氧磷[1]，这个发现引起了有机合成化学工作者的高度重视，并把它称之为Wittig反应。

本反应是很重要的制备烯烃方法，Wittig也因此在1979年获得诺贝尔化学奖。

在Wittig 等人不断地实践中，人们认识到多种亚甲基化三苯膦都可以同多种醛、酮发生反应得到烯。

近年来发现许多具有d空轨道的杂原子亦能与它相连的碳负离子发生p-n共扼而趋于稳定[1]，这类具有新型结构的化合物被称为叶立德(Ylid)。

典型的反应是有Wittig反应是有亚甲基化三苯基膦与醛或酮的反应[2]：根据R的不同，可将磷叶立德分为三类：当R为强吸电子基时(如一COOCH3, -CN等)，为稳定的叶立德；当R为烷基时，为活泼的叶立德；当R为烯基或芳基时，为中等活度的叶立德。

制备不同活度的叶立德所用碱的强度不同，活泼的叶立德必须用强碱(如苯基锂，丁基锂)，而稳定的叶立德，由于季磷盐α-H酸性较大，故用C2H5OH甚至NaOH即可。

叶立德本身就是稳定的碳负离子化合物，这些碳负离子与羰基化合物的亲核加成反应，都是合成C-C键的重要方法。

wittig反应在天然产物合成中的应用Sa nysteper ( Wittig)反应指的是有机化学中的一种核转移反应,它可以用来安全而有效地组装含非共价键的分子。

该反应是以活性取代组分和道克醇为催化剂,反应均舍夫形成弗朗兹-萨尼普胺(Wittig烷).Sa nysteper ( Wittig)反应在天然产物合成中具有重要的应用价值。

首先,Sa nysteper(Wittig)反应在合成特定类型的天然产物中起着至关重要的作用,尤其是合成不饱和醇产物。

该反应在多室客醇类化合物和多室戊烯烃类化合物合成中发挥了重要作用。

例如，Sa nysteper ( Wittig)反应应用于连接特定类型的醛与吡啶官能团合成电子富集的伯醇，以及合成不饱和醇产物。

其次，Sa nysteper ( Wittig)反应在天然产物合成中可以安全而有效地引入特定类型的官能团，而且可以通过催化剂可控地进行官能团修饰。

例如，Sa nysteper(Wittig)反应可以应用于将金属离子引入到有机分子中，以及通过不同的炔烷制备五噁烷产物，通过酰基修饰合成炎醇类非共价类化合物。

此外，Sa nysteper(Wittig)反应在合成抗癌药物和药物天然产物等生物活性物质上得到了广泛应用。

例如，Sa nysteper(Wittig)反应被应用于合成抗癌药物佐麦特西汀的核心结构，以及合成抗炎叶酸，氨基乙酰乙酸，乙酰氨基酸和乙酰苯乙酸等药物天然产物的核心结构。

总之，Sa nysteper ( Wittig)反应在天然产物合成中有着十分重要的作用，可以安全而有效地引入特定类型的官能团，而且可以可控地进行官能团修饰，这在合成特定类型的天然产物以及合成抗癌药物等药物天然产物中有着广泛的应用。

wittig反应在有机合成中的应用Wittig 反应是有机化学中一种重要的反应，是由莱布尼茨-维蒂希（Risberg-Wittig）发明的，是可以将烯烃与异烷基氢化物进行反应形成醚和酮的重要方法之一。

该反应在有机合成中得到了广泛的应用，其优势在于反应简单，易于操作，反应活性好，产物可靠，得率高等，因此在有机合成中受到广泛关注。

一、Wittig 反应的原理Witig 反应原理是由Aldehydes经过自由基反应于(alkyliden)phosphorane . 通过Wittig reagent和aldehyde有机反应可以产生一种官能团称之为alkenyl phosphorus自由基。

经过1, 2移动rearrangement，最终形成alkene和phosphorous ylide分子。

二、Wittig反应的反应条件1. 反应温度：一般在100—150摄氏度之间，所选择的温度取决于Wittig反应所生成的最终产物是alkene或者ketone。

对于ketone的形成，越高的反应温度，生成的反应产物得率越高。

2.酸性介质：一般用硫酸或者磷酸作为酸性介质，硫酸更常用于进行Wittig反应。

3.硫酸酐再反应：由于有时候反应所生成的alkylidinphosphoranes中有可能含有硫酸酐原子，因此一般会加入适量的甲醛或甲醇进行硫酸酐再反应。

三、Wittig反应的应用1. 生成烯烃：Wittig反应常常用来生成烯烃，是现代有机合成中最常用的合成方法之一。

通过该反应，可以在阳离子态和阴离子态两种条件下生成很多不同的烯烃。

2. 生成醚：Wittig反应的另一个应用示用来生成以烯烃为基础的醚类化合物，得到的醚在有机合成中也有重要的作用。

3. 生成酮：如果将Witting反应的温度提升至120至150℃，可以生成酮类化合物。

该反应是现代有机合成中大多数合成酮的方法之一。

四、Wittig反应可能合成的化合物1. Wittig反应能够生成烯烃：烯烃是有机合成中很重要的化合物，通过该反应可以得到某些化学连续体中特殊烯烃,如己烯、环戊烯和α-烯烃等。

wittig反应羰基用磷叶立德变为烯烃，称Wittig 反应(叶立德反应、维蒂希反应)。

这是一个非常有价值的合成方法，用于从醛、酮直接合成烯烃。

基本介绍:本反应是由仲烃基溴(较典型)与三苯磷作用生成叶立德(Ylides，分子内两性离子)，后者与醛或酮反应(Wittig 反应)，给出烯烃和氧化三苯磷，反应形式这是极有价值的合成烯烃的一般方法。

根据中间体叶立德的稳定性可分为不稳定的叶立德的反应和稳定的叶立德的反应。

1.不稳定的叶立德的反应当 RR'CHBr 中，R 和R' 是氢原子或简单烷基，则烃基三苯基磷盐的α-H 酸性较弱，需较强的碱(常用叔丁基锂或苯基锂)才能生成叶立德，刚生成的叶立德活性很高，是类似格氏试剂那样强的亲核试剂，能迅速地在温和条件下与醛或酮起反应给出加成物，反应不可逆。

加成物可自发分解给出烯烃。

产物如有立体异构，则一般得到 E 和 Z 的混合物。

如用苯基锂制备叶立德，并且使反应在较低温度下进行，则产物以 E 异构体为主。

2.稳定的叶立德的反应当 RR'CHBr 中，R 或R' 是一个-M 基团(吸电子基团，如酯基)，则烃基三苯基磷盐的去质子化可以在较弱的碱性条件下实现，并且产生的叶立德较稳定，可以分离，其活性相对较弱，一般需与亲电性较强的羰基反应。

当产物有主体异构存在时，E- 异构体通常占优。

应用：一、Wittig反应的主要用于合成各种含烯键的化合物。

(1)环外烯键化合物的合成:Wittig反应生成的烯键处于原来的羰基位置，一般不会发生异构化，可以制得能量上不利的环外双键化合物。

例:(2)共轭多烯化合物的合成:Wittig试剂与α，β-不饱和醛反应时，不发生1,4-加成，双键位置固定。

利用此特性可合成许多共轭多烯化合物。

如β-胡萝卜素的合成二、Wittig反应用于制备醛和酮:采用α-卤代醚制成Wittig试剂,然后与醛或酮反应得烯醚化合物,再经水解生成醛,提供了合成醛、酮的一个新方法。

witig反应机理一、介绍Wittig反应是一种有机合成反应，由德国化学家乔治·维蒂希（Georg Wittig）于1954年首次提出。

该反应是将醛或酮与三甲基膦亚烷（Ph3P=CH2）反应，生成烯烃和三甲基膦氧化物的过程。

Wittig反应的机理相对简单，但是在有机合成中具有广泛的应用。

二、机理Wittig反应的机理可以分为两个步骤：形成亚磷酸盐与消除。

1. 形成亚磷酸盐首先，三甲基膦与碱金属或碱土金属的丙醇盐在乙醚中反应生成亚磷酸盐：Ph3P + R-O-M → Ph3P(O)-CHR + R-OH + M+其中，R代表一个芳香族或脂肪族基团。

2. 消除接下来，在存在亚磷酸盐的情况下，将其与醛或酮进行加成反应，生成不稳定的四元环中间体。

这个四元环中间体通过消除产生烯烃和三甲基膦氧化物：Ph3P(O)-CHR + R'-CHO → Ph3P=CH-R' + R'-C(O)-H + H2O其中，R'代表一个芳香族或脂肪族基团。

三、影响反应的因素1. 亚磷酸盐的稳定性亚磷酸盐的稳定性对Wittig反应的产率有很大影响。

如果亚磷酸盐不稳定，那么四元环中间体将无法形成，从而导致反应失败。

因此，在进行Wittig反应时，需要选择稳定性较高的亚磷酸盐。

2. 反应物的选择在Wittig反应中，醛或酮是必需的反应物。

不同的醛或酮会对反应产率产生不同的影响。

一般来说，具有较强电子吸引性基团的醛或酮会更容易发生Wittig反应。

3. 溶剂的选择溶剂也对Wittig反应有很大影响。

通常情况下，乙醚、四氢呋喃和二甲基甲酰胺等极性较强的溶剂可以提高反应速率和产率。

4. 温度和时间温度和时间也是影响Wittig反应的重要因素。

一般来说，较高的温度和较长的反应时间可以提高反应速率和产率。

但是，过高的温度和过长的反应时间可能会导致副反应的发生。

四、总结Wittig反应是一种广泛应用于有机合成中的重要反应。

Wittig反应
Wittig反应（维蒂希反应）是醛或酮与磷叶立德（Wittig试剂）发生亲核加成生成烯烃反应，该反应由德国化学家Georg Wittig在1954年发现，为此他获得了1979年的诺贝尔化学奖。

Wittig反应在烯烃合成上有着广泛的应用，可用于合成双键位置确定的烯烃。

Wittig反应的反应物一般是醛/酮和单取代的磷鎓内盐。

使用活泼叶立德时所得产物一般都是Z型的，或Z/E异构体比例相当；而使用比较稳定的叶立德时，或在Schlosser改进的条件下，产物则以E型为主。

反应机理
Wittig反应的第一步是叶立德与羰基加成，然后形成的两性中间体环化成氧杂磷杂环丁烷中间体。

环碎裂后生成烯烃和三取代基氧膦。

磷和氧原子的作用力非常强是本反应的动力。

对于活泼的Wittig试剂而言，与醛和酮反应时第一步的速率都较快，但成环反应速率较慢，是速控步。

但对于稳定的叶立德而言，R基团可以稳定碳上的负电荷，第一步是速控步。

因此总体的成烯反应速率减小，而且生成的烯烃中E型比例较大。

这也是不活泼的Wittig 试剂与有位阻的酮反应很慢的缘故。