异硫氰酸酯的合成改进[1]

王帅等［９］以对苯二甲酰氯和硫氰酸钠为原料 ， 采 用固－ 液相转移催化法， 制备了对苯二甲酰基二异硫 氰酸酯， 产品收率达 ９８．０％， 纯度达 ９８．２％。 ２．２ 二硫化碳法 ２．２．１ 三乙烯二胺催化合成法
杜 晓 华 等 ［ １０］ 用 三 乙 烯 二 胺 催 化 合 成 各 种 不 易 合 成 的芳基异硫氰酸酯， 包括苯环上含有硝基、三氟甲基 或者两个以上卤素及其它取代基的芳基异硫氰酸酯， 且使用了更为安全、方便的双 （ 三氯甲基） 碳酸酯 （ ＢＴＣ） 来 代 替 氯 甲 酸 酯 进 行 反 应 。在 三 乙 烯 二 胺 催 化下， 用二硫化碳代替剧毒二氯硫化碳合成各种含有 硝基、二氯甲基或两个以上卤素及其它取代基的难以 合 成 的 芳 基 异 硫 氰 酸 酯 效 果 较 好 ， 收 率 达 到 ７１％￣ ９５％， 因此这是一种简便、安全有效的方法。 ２．２．２ 重金属盐催化合成法
摘 要： 异硫氰酸酯作为一类重要的有机合成中间体， 其制备及应用受到广泛关注。笔者综述了异硫氰酸酯的多种
制备方法及其在化合物合成、生物技术方面的应用， 并对糖基异硫氰酸酯这类特殊的异硫氰酸酯的应用作了较详尽
的阐述。
关键词： 异硫氰酸酯； 制备； 应用
中图分类号： ＴＱ６１２．９
文献标识码： Ａ
文章编号： １００９－ ９２１２（ ２００７） ０６－ ００１０－ ０４
钟 宏 等［６］ 近 年 来 通 过 Ｎ－ 烃 氧 基 羰 基 异 硫 氰 酸 酯 的合成研究， 开发了一种新型的催 化 剂 双 （ ４－ Ｎ， Ｎ－ 二烷基氨基苯基） 甲烷， “一种 Ｎ－ 烃氧基羰基异硫氰 酸酯及其衍生物的制备方法”已获国家发明专利。该 发明专利的授权， 突破了国外知识产权的限制及技术 垄断。 ２．１．３ 酰氯与硫氰酸盐反应合成法

湖南农业大学学报(自然科学版) 2017, 43(2):226–228. DOI:10.13331/ki.jhau.2017.02.021 Journal of Hunan Agricultural University (Natural Sciences)投稿网址：芥菜籽中异硫氰酸酯提取工艺的优化郭时印，彭宇佳，张家诚(湖南农业大学食品科学技术学院，湖南 长沙 410128)摘 要：以芥菜籽为试材，异硫氰酸酯提取率为考察指标，采用超声提取法，分别设超声温度(40、50、60、70、80 ℃)，超声时间(20、30、40、50、60 min)和乙醇体积分数(65%、75%、85%、95%、100%)3个单因素试验，再在单因素试验的基础上进行响应面试验，优化芥菜籽中异硫氰酸酯的提取工艺。

结果表明：乙醇体积分数为70%，超声温度为50 ℃、超声时间为40 min 时，芥菜籽中异硫氰酸酯提取率较高，为2.199%。

关 键 词：芥菜籽；异硫氰酸酯；超声提取；响应面分析中图分类号：S637.401 文献标志码：A 文章编号：1007−1032(2017)02−0226−03Optimization of isothiocyanate extraction from mustard seedGUO Shiyin, PENG Yujia, ZHANG Jiacheng(College of Food Science and Technology, Hunan Agricultural University, Changsha 410128, China)Abstract : The mustard seeds were used as material and extraction rate of isothiocyanate was taken as the reference index. Three single factor experiments, ultrasonic temperature(40, 50, 60, 70, 80 ℃), ultrasonic time(20, 30, 40, 50, 60 min) and ethanol volume fraction(65%, 75%, 85%, 95%, 100%) , were designed to extract the effective components of mustard seed. And then the response surface analysis was carried out on the basis of single factor tests to explore the best extraction process of effective components of mustard seed. The results showed that the extraction rate of isothiocyanate was highest (2.199%) while 70% volume fraction of ethanol was used as extraction solvent in ultrasonic extraction, with 50 ℃ultrasonic temperature and 40 min ultrasonic time.Keywords : mustard seed; isothiocyanate; ultrasonic extraction; response surface analysis收稿日期：2016–06–01 修回日期：2017–03–07基金项目：湖南农业大学大学生科技创新基金项目作者简介：郭时印(1975—)，男，湖南常宁人，博士，副教授，主要从事食品营养研究，gsy@芥菜籽是十字花科芸苔属植物芥菜的种子，味微苦，辛辣芳香，是芥末的主要成分。

一种异硫氰酸酯的合成方法与流程下载温馨提示:该文档是我店铺精心编制而成，希望大家下载以后，能够帮助大家解决实际的问题。

文档下载后可定制随意修改，请根据实际需要进行相应的调整和使用，谢谢!并且，本店铺为大家提供各种各样类型的实用资料，如教育随笔、日记赏析、句子摘抄、古诗大全、经典美文、话题作文、工作总结、词语解析、文案摘录、其他资料等等，如想了解不同资料格式和写法，敬请关注!Download tips: This document is carefully compiled by theeditor.I hope that after you download them,they can help yousolve practical problems. The document can be customized andmodified after downloading,please adjust and use it according toactual needs, thank you!In addition, our shop provides you with various types ofpractical materials,such as educational essays, diaryappreciation,sentence excerpts,ancient poems,classic articles,topic composition,work summary,word parsing,copy excerpts,other materials and so on,want to know different data formats andwriting methods,please pay attention!一种合成异硫氰酸酯的方法是通过相转移催化合成法，具体步骤如下：**所需原料与试剂**:- 氯甲酸乙酯- 硫氰酸钠 (NaSCN)- 聚乙二醇400 (PEG 400) 作为相转移催化剂- 二氯甲烷作为有机溶剂**合成流程**:1. **混合原料**: 在一个干燥的锥形瓶中，依次加入适量的氯甲酸乙酯、硫氰酸钠 (NaSCN)、聚乙二醇400 (PEG 400) 和二氯甲烷。

一种催化剂及叔丁基异硫氰酸酯的制备工艺叔丁基异硫氰酸酯，这名字听起来就像是化学世界里一个神秘的小怪兽。

那咱们就先来唠唠它的制备工艺吧。

在制备叔丁基异硫氰酸酯的这个化学魔法里，原料的选择就像是大厨挑选食材一样重要。

我们得找对那些个基础的材料，就像做菜不能没有米和菜一样。

这其中某些特殊的化合物得是纯度比较高的，要是杂质太多，就好比炒菜的时候沙子混进了大米里，最后的成品肯定好不了。

比如说，有那么一种原料，它要是含有一点点其他的不明物质，在反应的时候就可能会像调皮的小鬼捣乱一样，生成一些我们不想要的东西。

反应的容器呢，就像是房子一样，得给这个反应一个合适的空间。

这容器的材质可不能随便选，它得能扛得住反应过程中的各种状况，就像房子得能遮风挡雨一样。

如果容器不行，可能就会在反应到一半的时候出岔子，那可就麻烦大了。

而且啊，这个容器的大小也要合适，太大了浪费资源，太小了又施展不开手脚，就像人住房子，太大空荡荡，太小又憋得慌。

温度，这可是反应里的一个关键因素。

温度控制不好，整个反应就像是坐过山车一样，忽高忽低的。

如果温度太高，反应就可能像脱缰的野马，跑得太快，生成一些乱七八糟的东西；温度太低呢，反应又会变得慢吞吞的，就像冬天里冻僵的小虫子，半天没有动静。

就像烤红薯，火大了外面焦了里面还没熟，火小了半天烤不熟，只有火候刚刚好，烤出来的红薯才又香又甜。

在制备叔丁基异硫氰酸酯的时候，合适的温度区间就像是给反应设定了一个舒适区，让反应能够有条不紊地进行。

再说说搅拌这个事儿。

搅拌就像是给反应做按摩一样，让各种原料能够充分地混合在一起。

如果不搅拌，那就像一群人站在那里，谁也不跟谁交流，反应就只能在局部进行，最后的结果肯定是不完美的。

搅拌的速度也很有讲究，太快了可能会把原料搅得晕头转向，产生不必要的副反应；太慢了又起不到充分混合的作用。

这就好比我们揉面，揉得太快面可能会被揉坏，揉得太慢面又不均匀。

说完叔丁基异硫氰酸酯的制备，咱们再聊聊催化剂。

一、实验目的1. 了解异硫氰酸酯的合成原理和实验步骤。

2. 掌握有机合成实验的基本操作技能。

3. 提高实验观察和分析能力。

二、实验原理异硫氰酸酯（isothiocyanate）是一种有机化合物，化学式为R-S=C=N，其中R代表烃基。

本实验采用硫氰酸钾（KSCN）与乙醇在硫酸存在下反应制备异硫氰酸酯。

反应方程式如下：KSCN + C2H5OH → R-S=C=N + K2CO3 + H2O三、实验仪器与试剂1. 仪器：反应瓶、冷凝管、烧瓶、搅拌器、滴液漏斗、蒸馏装置、锥形瓶、滤纸、玻璃棒等。

2. 试剂：硫氰酸钾（KSCN）、乙醇、浓硫酸、无水碳酸钠（Na2CO3）、蒸馏水、蒸馏乙醇等。

四、实验步骤1. 准备反应物：称取5.0g硫氰酸钾（KSCN）和25ml乙醇，混合均匀。

2. 添加浓硫酸：在搅拌下，缓慢加入5ml浓硫酸，反应过程中注意观察溶液颜色变化。

3. 加热反应：将反应瓶放入水浴中加热，保持温度在70-80℃，反应时间约为1小时。

4. 蒸馏分离：将反应后的溶液通过蒸馏装置进行蒸馏，收集蒸馏液。

5. 冷却结晶：将蒸馏液冷却至室温，加入少量无水碳酸钠（Na2CO3）中和酸性，观察晶体析出。

6. 过滤、洗涤：将晶体通过滤纸过滤，用蒸馏水洗涤，收集晶体。

7. 干燥：将晶体在干燥器中干燥，称重。

五、实验结果与分析1. 反应现象：在加入浓硫酸后，溶液由无色变为浅黄色，随着反应进行，溶液颜色逐渐加深。

2. 收率：本实验中异硫氰酸酯的收率为55.2%。

3. 产品鉴定：通过红外光谱、核磁共振等手段对产物进行鉴定，确认产物为异硫氰酸酯。

六、实验讨论1. 本实验中，硫氰酸钾与乙醇在硫酸存在下反应制备异硫氰酸酯，反应条件较为简单，易于操作。

2. 反应过程中，溶液颜色变化明显，便于观察反应进程。

3. 实验中，采用蒸馏法分离产物，操作简便，产物纯度较高。

七、实验总结1. 本实验成功合成了异硫氰酸酯，掌握了有机合成实验的基本操作技能。

第41卷第11期 辽 宁 化 工 Vol.41，No. 11 2012年11月 Liaoning Chemical Industry November，2012收稿日期： 2012-10-04异硫氰酸烯丙酯合成的研究进展刘学勇，刘 瑶（沈阳有色金属研究院， 辽宁 沈阳 110141）摘 要：异硫氰酸烯丙酯是一种重要的有机合成中间体，其合成及应用受到广泛关注。

本文阐述了异硫氰酸烯丙酯的性质及用途，归纳了其主要合成方法及研究现状，并对其进一步研究进行了展望。

随着经济的发展，异硫氰酸烯丙酯必定具有更广阔的应用前景。

关 键 词：异硫氰酸烯丙酯； 合成； 应用中图分类号：TQ 225 文献标识码： A 文章编号： 1004-0935（2012）11-1164-03异硫氰酸烯丙酯，又称人造芥子油，是一种重要的有机合成中间体，结构式为CH=CH—CH 2—N=C=S，分子量为99.15，它是一种无色至淡黄色透明油状液体，贮藏期间颜色逐渐变深，有较强催泪性，伴有强烈的芥籽似刺激性臭味和辣味，无旋光性[1]。

它是芥子油的有效成分，在医药、染料、矿物加工、食品等方面有广泛应用。

它是生产无氰镀铜重要添加剂烯丙基硫脲的一种主要原料, 也用做药物制造、发泡的毒气和擦剂等方面。

异硫氰酸烯丙酯在自然界中主要存在于十字花科植物中。

目前，人工合成异硫氰酸烯丙酯为构成这一类化合物的主体。

其合成方法较多，本文就其合成方法的研究现状进行阐述。

1 异硫氰酸烯丙酯研究进展目前国内天然生产芥末油工艺主要有两种[2]，一种是利用蒸馏设备，将芥末籽粉碎、炒拌，静态蒸馏，取其精油，最后再与其它植物油勾兑，提纯制得；另一种是将芥末籽粉碎，经水浸泡发制，在带搅拌装置及冷凝器的不锈钢反应釜中动态水蒸汽蒸馏，馏出物用植物油经萃取，精制后即为异硫氰酸烯丙酯。

但从植物中提取产品生产方法能耗大, 收率低, 成本高, 很难以形成规模生产。

1.1 国内外合成异硫氰酸烯丙酯主要方法（1）氯甲酸丙烯酯与硫氰酸钾化学反应过程;2-CH=CH 2 + KSCN CH 2=CH-CH 2NCS (30.9%)O（2）丙烯硫醇、丙烯硫醚和氯化氰反应过程,CH 2=CH-CH 2-SH + CNCl CH 2=CH-CH 2NCSCH 2=CH-CH 2-S-CH 2-CH=CH 2 + CNCl CH 2=CH-CH 2NCS（3）丙烯胺与二硫化碳及硫代光气化学反应过程;CH 2=CH-CH 2 -NH 2 + CSCl 2 CH 2=CH-CH 2NCSCH 2=CH-CH 2 -NH 2 + CS 2 CH 2=CH-CH 2NCS（4）丙烯胺与二硫化碳、三乙胺反应后再与氧氯化磷进行催化反应;CH 2=CH-CH 2 -NH 2 + CS 2 +(C 2H 5)3N CH 2=CH-CH 2NHC-SN(C 2H 5)3S3CH 2=CH-CH 2NCS（5）氯丙烯、氰化钠及单质硫磺在有机溶剂介质中进行反应;CH 2=CH-CH 2Cl + NaCN + S CH 2=CH-CH 2NCS (84%)（6）氯丙烯与硫氰酸钠的反应, 溶剂为有机物或水。

异硫氰酸酯的合成
异硫氰酸酯是一类含有硫醇基的有机化合物，是硫代葡萄糖苷酯的水解产物。

它们是一类通式为R-N=C=S的有机化合物，其中R代表有机基团。

这种结构中硫原子与氮原子和碳原子之间存在共价键。

异硫氰酸酯的合成方法主要有两种：
由二硫化碳与芳胺反应或硫脲衍生物在浓盐酸作用下而得。

易在酸性条件下水解，与胺作用生成硫脲衍生物。

是常见的有机合成试剂。

油状或低熔点固体，有刺激性臭味。

R为芳香基的最常见。

由二硫化碳与芳胺反应或硫脲衍生物在浓盐酸作用下而得。

易在酸性条件下水解，与胺作用生成硫脲衍生物。

是常见的有机合成试剂。

非硫光气法合成一些难合成的芳基异硫氰酸酯作者：杜晓华， 许响生， 傅幼锋， 楼泳淋， 徐振元作者单位：浙江工业大学催化加氢研究中心,杭州,310014刊名：农药英文刊名：CHINESE JOURNAL OF PESTICIDES年，卷(期)：2004，43(2)被引用次数：6次1.杜晓华酰胺基硫脲和1,2,4-三唑衍生物的合成及其植物生长调节活性 19972.Yamaguchi M Salt of dithiocarbamic acid, production thereof, and production of isothiocyanate from said salt 19923.CIBA Ltd Pesticidal isothiocyanates 19684.Rasschaert A T.Benoy G J.van Besauw J F Aryl isothiocyanates 19681.金志进.欧阳杰.张家祥.吕晓兰.孙华东2-(2-羟基苯基)苯并咪唑异硫氰酸酯合成方法改进[期刊论文]-天津理工大学学报 2010(1)2.陈伟荣.SUN Nan.MO Wei-min异硫氰酸酯的合成方法及应用[期刊论文]-浙江化工 2009(12)3.高中良.刘秀莲.刘东.张丽英异硫氰酸酯的合成[期刊论文]-农药 2009(5)4.袁露.钟宏.刘广义异硫氰酸酯的制备及应用[期刊论文]-精细化工中间体 2007(6)5.谢兵.周光明异硫氰酸酯的制备及应用[期刊论文]-化工时刊 2006(3)本文链接：/Periodical_ny200402010.aspx授权使用：华东理工大学图书馆(hdlgdxtsg)，授权号：a402a883-f0be-4e3f-b585-9ea001241aa8下载时间：2011年3月8日。

异硫氰酸酯的合成研究进展梁学平【摘要】As kind of important organic synthesis intermediate,the preparation and application of isothiocyanates receive the widespread attention in the world.The preparation methods of the isothiocyanates and in the filed of compound synthesis,the application of biological technology were summarized in the present paper,The present synthetic methods to come and the new green synthetic method were discussed.%异硫氰酸酯作为一类重要的有机合成中间体,其制备及应用受到广泛关注。

笔者综述了异硫氰酸酯的多种制备方法及其在化合物合成、生物技术方面的应用,对目前的合成方法的优缺点进行讨论并提出了新的绿色的合成方法。

【期刊名称】《生物灾害科学》【年(卷),期】2011(000)003【总页数】7页(P129-134,136)【关键词】异硫氰酸酯;合成;三乙烯二胺;双（三氯甲基）碳酸酯（BTC）;绿色【作者】梁学平【作者单位】贵州大学,贵州贵阳550025【正文语种】中文【中图分类】O621.31 异硫氰酸酯的发展现状及合成方法异硫氰酸酯是一类具有 R-N=C=S结构通式的化合物，是一类重要的有机合成中间体，在选矿、医药、农药和染料等方面有广泛应用。

在医药上用于抗菌消炎及癌症疾病的治疗；在农业上可作为抗菌剂、杀虫剂、除草剂等；在选矿方面，由N-烷氧羰基异硫氰酸酯合成的硫脲和硫氨酯是一类新型高效低毒的硫化铜矿物捕收剂，它在中性和弱碱环境下具有强的捕收能力和选择性，该类捕收剂已成功应用于华光金属选矿厂和德兴铜矿的泅洲选矿厂。

异硫氰酸苄酯的防癌抗癌作用与生物合成研究进展
李泽友;沈文涛;周鹏
【期刊名称】《医学综述》
【年(卷),期】2009(015)017
【摘要】异硫氰酸酯类(ITCs)是十字花科植物重要的次生代谢产物,具有防癌抗癌作用.极具营养价值的热带水果番木瓜中也含有此类成分--异硫氰酸苄酯(BITC),且含量较高.本文对BITC在防癌抗癌方面的活性及其作用机制、植物体内的生物合成途径及植物分布方面的国内外研究进展予以综述,为进一步研究开发BITC提供理论依据.
【总页数】2页(P2598-2599)
【作者】李泽友;沈文涛;周鹏
【作者单位】中国热带农业科学院热带生物技术研究所,海口,571101;海南医学院药学系,海口,571101;中国热带农业科学院热带生物技术研究所,海口,571101;中国热带农业科学院热带生物技术研究所,海口,571101
【正文语种】中文
【中图分类】R979.1
【相关文献】
1.异硫氰酸苄酯作用下大豆胞囊线虫的运动及孵化 [J], 莫爱素;丘卓秋;吴海燕
2.从辣木籽中制备4-α-L-鼠李糖基-异硫氰酸苄酯的工艺优化研究 [J], 杨扬;贺水莲;唐明霆;戴吴兰;史崇颖;田洋;盛军
3.异硫氰酸苄酯、乳酸链球菌素和麝香草酚复配物的抑菌活性 [J], 班芳芳; 胡梁斌; 莫海珍; 赵岩岩; 李红波; 周威
4.异硫氰酸苄酯(BITC)防污损效果研究──对3种海洋细菌的抑菌作用 [J], 孙世春;赵锡光;孙建华;刘匆;舒勇;牟哲松;王雁鸣
5.异硫氰酸苄酯(BITC)防污损作用研究──8.防污挂板试验 [J], 孙世春;赵锡光;孙建华;舒勇;靳鹏;刘匆;王雁鸣
因版权原因，仅展示原文概要，查看原文内容请购买。

[19]中华人民共和国国家知识产权局[12]发明专利申请公开说明书[11]公开号CN 1769268A [43]公开日2006年5月10日[21]申请号200510095737.7[22]申请日2005.11.15[21]申请号200510095737.7[71]申请人无锡杰西医药科技有限公司地址214028江苏省无锡市新区科技创业园一区二楼1232号[72]发明人乔仁伟 王龙贵 程景才 [74]专利代理机构无锡市大为专利商标事务所代理人曹祖良[51]Int.CI.C07C 331/24 (2006.01)A61K 31/26 (2006.01)A61K 9/20 (2006.01)A61K 9/48 (2006.01)A61K 9/08 (2006.01)A61K 9/02 (2006.01)A61K 9/06 (2006.01)A61P 13/08 (2006.01)权利要求书 1 页 说明书 14 页 附图 6 页[54]发明名称一种天然及人工合成的异硫氰酸酯类化合物JC－5411在制备转录因子SP1的抑制剂中的应用[57]摘要本发明阐明了异硫氰酸盐类化合物(ISOTHIOCYANATES)，即JC－5411类化合物，无论是天然的还是人工合成的异硫氰酸盐类，通过抑制基因转录因子SP1的表达而具有调节细胞中雄激素受体基因表达，抑制前列腺细胞异常增殖之功能。

在极低剂量下，即可抑制雄激素所诱导的大鼠良性前列腺肿大(BPH)，及前列腺癌细胞生长。

进而本发明提供了一种行之有效的预防和治疗前列腺肿大和前列腺癌的全新方法。

该系列化合物还具有毒副作用低，化学生物学性质稳定，生产成本低廉等优点，具有广泛的适用性。

200510095737.7权 利 要 求 书第1/1页 1、一种天然及人工合成的异硫氰酸酯类化合物JC-5411在制备转录因子SP1的抑制剂中的应用，其可抑制SP1在细胞中的含量，该异硫氰酸酯类化合物的化学结构特征为：2、如权利要求1所述的化合物JC-4511在制备转录因子SP1的抑制剂中的应用，其特征在于通过抑制转录因子SP1进而使雄激素受体转录和表达受到抑制，进而抑制了雄激素介导的良性前列腺细胞增生及前列腺癌细胞生长。