当前位置：文档之家 › 第08章-电位分析法

第08章-电位分析法

  • 格式：ppt
  • 大小：1.75 MB
  • 文档页数：54

下载文档原格式

  / 54

合集下载

物理化学08章_电解质溶液

物理化学08章_电解质溶液

1、
当通电结束，阴、阳两极部溶液浓度相同， 但比原溶液各少了2mol，而中部溶液浓度不变。
2、 3
通电结束，阳极部正、负离子各少了3mol， 阴极部只各少了1mol，而中部溶液浓度仍保持不变。
3、离子的电迁移现象结果
1 向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好 等 于通入溶液的总电量
1Au3 e 1Au
3
3
1 H O e 1O +H
22
42
(3) n(O2) 14n(13Au)
= 11.20 g
4.57103 mol
4 197.0 gmol1/3
Au3 3e Au
3 H O 3e 3O +H
22
42
(3) n(O2) 34n(Au) = 3 1.20 g 4.57103 mol 4 197.0 gmol1
( 2 CuSO4 )
7.17 103 S m2 mol1
二、电导的测定
R1 Rx R3 R4
若已知 l、A、c， 则可求得 、m
电导池常数
K cell
l A
1
R
R
25℃时在一电导池盛以c=0.02mol.dm-3的KCl溶液，测得其电阻为82.4Ω，若在同 一电导池中盛以c=0.0025 mol.dm-3的K2SO4 溶液，测得其电阻为326.0 Ω。已知 25℃0.02mol.dm-3的KCl溶液的电导率为0.2768s.m-1，试求：
2 4 c( K SO ) 2.799 10 s.m .mol
24
三、电导率和摩尔电导率与浓度的关系
强电解质:
浓度增加，电导率升高；
但达一最高点下降
弱电解质： 溶液电导率随浓度变化 不显著

(完整版)仪器分析试题及答案

(完整版)仪器分析试题及答案

复习题库绪论1、仪器分析法：采用专门的仪器，通过测量能表征物质某些物理、化学特性的物理量，来对物质进行分析的方法。

（ A ）2、以下哪些方法不属于电化学分析法。

A、荧光光谱法B、电位法C、库仑分析法D、电解分析法（ B ）3、以下哪些方法不属于光学分析法。

A、荧光光谱法B、电位法C、紫外-可见吸收光谱法D、原子吸收法（ A ）4、以下哪些方法不属于色谱分析法。

A、荧光广谱法B、气相色谱法C、液相色谱法D、纸色谱法5、简述玻璃器皿的洗涤方法和洗涤干净的标志。

答：（1）最方便的方法是用肥皂、洗涤剂等以毛刷进行清洗，然后依次用自来水、蒸馏水淋洗。

（3分）（2）玻璃器皿被污染的程度不同，所选用的洗涤液也有所不同：如：①工业盐酸——碱性物质及大多数无机物残渣（1分）②热碱溶液——油污及某些有机物（1分）③碱性高锰酸钾溶液——油污及某些有机物（1分）（3）洗涤干净的标志是：清洗干净后的玻璃器皿表面，倒置时应布上一层薄薄的水膜，而不挂水珠。

（3分）6、简述分析天平的使用方法和注意事项。

答：（1）水平调节。

观察水平仪，如水平仪水泡偏移，需调整水平调节脚，使水泡位于水平仪中心。

（2分）（2）预热。

接通电源，预热至规定时间后。

（1分）（3）开启显示器，轻按ON键，显示器全亮，约2 s后，显示天平的型号，然后是称量模式0.0000 g。

（2分）（4）称量。

按TAR键清零，置容器于称盘上，天平显示容器质量，再按TAR键，显示零，即去除皮重。

再置称量物于容器中，或将称量物（粉末状物或液体）逐步加入容器中直至达到所需质量，待显示器左下角“0”消失，这时显示的是称量物的净质量。

读数时应关上天平门。

（2分）（5）称量结束后，若较短时间内还使用天平（或其他人还使用天平），可不必切断电源，再用时可省去预热时间。

一般不用关闭显示器。

实验全部结束后，按OFF键关闭显示器，切断电源。

把天平清理干净，在记录本上记录。

（2分）第一章 电位分析法1、电化学分析法：利用物质的电学及化学性质进行分析的一类分析方法。

电位分析法的基本原理

电位分析法的基本原理

电位分析法的基本原理首先，我们需要了解电位的概念。

电位是指电极表面的电荷状态与标准电极之间的差异，通常用电压来表示。

在电化学分析中，我们常用的是标准氢电极作为参比电极，其电位被定义为0V。

其他电极的电位则相对于标准氢电极而言，可以是正值，也可以是负值。

其次，电位分析法的基本原理与电极反应有关。

在电化学分析中，电极上发生的反应可以分为氧化和还原两种类型。

氧化反应是指电极上的物质失去电子，而还原反应则是指电极上的物质获得电子。

这些电极反应会导致电极的电位发生变化，而电位的变化可以反映出物质的性质和浓度。

基于以上原理，电位分析法可以分为两种基本类型，一种是直接测量电极的电位变化来分析物质的浓度，比如PH计和离子选择电极；另一种是通过控制电位来促使特定的电极反应发生，然后测量电流来分析物质的性质，比如极谱法和循环伏安法。

在实际应用中，电位分析法具有许多优点。

首先，它具有高灵敏度和高选择性，可以对微量物质进行准确测定。

其次，电位分析法的操作简便，不需要复杂的仪器和昂贵的试剂，因此成本较低。

此外，电位分析法还可以应用于各种不同的物质，包括有机物、无机物和生物分子等。

然而，电位分析法也存在一些局限性。

首先，它对环境条件比较敏感，如温度、PH值等，需要严格控制。

其次，一些物质可能会与电极发生非特异性的反应，导致测定结果的误差。

因此，在实际应用中需要进行严格的实验设计和数据处理，以确保测定结果的准确性和可靠性。

总的来说，电位分析法是一种重要的电化学分析方法，它基于电极的电位变化来分析物质的性质和浓度。

通过理解其基本原理和特点，我们可以更好地应用电位分析法进行实验研究和数据分析，为科学研究和工程实践提供有力的支持。

分析化学(书后习题参考答案)第八章 电位分析法

分析化学(书后习题参考答案)第八章 电位分析法

（b）pH=4.00 +
（c) pH= 4.00 +
3. 用标准甘汞电极作正极，氢电极作负极与待测的 HCl 溶液组成电池。在 25℃时， 测 得 E=0.342V。当待测液为 NaOH 溶液时，测得 E=1.050V。取此 NaOH 溶液 20.0ml，用上 述 HCl 溶液中和完全，需用 HCl 溶液多少毫升？ 解：1.050 = 0.2828 — 0.059lgKw/[OH-] 0.342 =0.2828 — 0.059lg[H+] 需用 HCl 溶液 20.0ml 。 4. 25℃时，下列电池的电动势为 0.518V（忽略液接电位） ： Pt H2（100kPa）,HA(0.01mol·L-1)A-(0.01mol·L-1 )‖SCE 计算弱酸 HA 的 Ka 值。 解：0.518 = 0.2438— 0.059 lg Ka 0.01/0.01 Ka = 2.29×10-5 5. 已知电池：Pt H2（100kPa),HA(0.200mol·L-1)A-(0.300mol·L-1 )‖SCE 测得 E=0.672V。计算弱酸 HA 的离解常数（忽略液接电位） 。 解：0.672 = 0.2438-0.059lgKa 0.200/0.300 [OH- ]=0.100mol·L-1 [H+]=0.100mol·L-1
AgCl 开始沉淀时：[Ag+] = 1.56 × 10-10 / C mol·L-1,
mol·L-1, 相对误差=1.5×10-16C / 1.56×10-10/C = 0.0001%，这也说明 AgCl 开始沉淀时 AgI 已沉淀完全。 14. 在下列各电位滴定中，应选择何种指示电极和参比电极？ 答：NaOH 滴定 HA（Ka C =10-8 )：甘汞电极作参比电极，玻璃电极作指示电极。 K2Cr2O7 滴定 Fe2+：甘汞电极作参比电极，铂电极作指示电极。 EDTA 滴定 Ca2+：甘汞电极作参比电极，钙离子选择性电极作指示电极。 AgNO3 滴定 NaCl：甘汞电极作参比电极，银电极作指示电极。

物理化学傅献彩-08章-电解质溶液

物理化学傅献彩-08章-电解质溶液
电子得失的计量系数为 z+，欲从阴极上沉积
出1 mol M(s)，即反应进度为1 mol 时，需通入的电 量为 Q
Q( 1) z+eL z+ F 若反应进度为 时需通入的电量为
Q( ) z+ F
若通入任意电量Q时，阴极上沉积出金属B的物
质的量 nB 和质量 mB 分别为：
nB
Q z+ F
mB
⒊ 电化学分析
⒋ 生物电化学
能导电的物质称为导电体，通常分为两类： 第一类导体又称电子导体，如金属、石墨等 第一类导体的特点是：
A. 自由电子作定向移动而导电 B. 导电过程中导体本身不发生变化 C. 温度升高，电阻也升高 D. 导电总量全部由电子承担
第二类导体又称离子导体，如电解质溶液、熔 融电解质等
第二类导体的特点是：
A. 正、负离子作反向移动而导电 B. 导电过程中有化学反应发生 C. 温度升高，电阻下降 D. 导电总量分别由正、负离子分担 *固体电解质，如 AgBr、PbI2 等，也属于离子 导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高， 本章以讨论电解质水溶液为主。
正极、负极、
正极： 电势高的极称为正极，电流从正极
电迁移率的数值与离子本性、电位梯度、溶剂性 质、温度等因素有关，可以用界面移动法测量。
离子迁移数的定义
把离子B所运载的电流与总电流之比称为离子B
的迁移数（transference number）用符号 tB 表示。
其定义式为：
tB def
IB I
tB是量纲一的量，单位为1，数值上总小于1。
由于正、负离子迁移的速率不同，所带的电荷不 等，因此它们在迁移电量时所分担的分数也不同。
4.写出电极上发生的反应，判断某离子浓度是增 加了、减少了还是没有发生变化

分析化学计算公式汇总

分析化学计算公式汇总

分析化学主要计算公式总结第二章误差和分析数据处理（1）误差绝对误差δ=x-μ相对误差=δ/μ*100%(2)绝对平均偏差：△=（│△1│+│△2│+……+│△n│）/n （△为平均绝对误差；△1、△2、……△n为各次测量的平均绝对误差）。

（3）标准偏差相对标准偏差（RSD）或称变异系数（CV） RSD=S/X*100% (4)平均值的置信区间：＊真值落在μ±1σ区间的几率即置信度为68.3%＊置信度——可靠程度＊一定置信度下的置信区间——μ±1σ对于有限次数测定真值μ与平均值x之间有如下关系：s：为标准偏差n：为测定次数t：为选定的某一置信度下的几率系数(统计因子) (5)单个样本的t检验目的：比较样本均数所代表的未知总体均数μ和已知总体均数μ0。

计算公式：t统计量：自由度：v=n - 1适用条件：(1) 已知一个总体均数；(2) 可得到一个样本均数及该样本标准误；(3) 样本来自正态或近似正态总体。

例1 难产儿出生体重n=35, =3.42, S =0.40,一般婴儿出生体重μ0=3.30（大规模调查获得），问相同否？解：1.建立假设、确定检验水准αH0：μ = μ0（无效假设，null hypothesis）H1：（备择假设,alternative hypothesis，）双侧检验，检验水准:α=0.052.计算检验统计量，v=n-1=35-1=343.查相应界值表，确定P值，下结论查附表1，t0.05 / 2.34= 2.032,t< t0.05 / 2.34,P >0.05，按α=0.05水准，不拒绝H0，两者的差别无统计学意义(6)F检验法是英国统计学家Fisher提出的，主要通过比较两组数据的方差 S^2，以确定他们的精密度是否有显著性差异。

至于两组数据之间是否存在系统误差，则在进行F检验并确定它们的精密度没有显著性差异之后，再进行t 检验。

样本标准偏差的平方，即(“^2”是表示平方)：S^2=∑(X-X平均)^2/(n-1)两组数据就能得到两个S^2值，S 大^2和S 小^2 F=S 大^2/S 小^2由表中f 大和f 小（f 为自由度n-1),查得F 表， 然后计算的F 值与查表得到的F 表值比较，如果 F < F 表 表明两组数据没有显著差异； F ≥ F 表 表明两组数据存在显著差异(7)可疑问值的取舍： G 检验法 G=Sxx -第4章 酸碱滴定法（1）共轭酸碱对Ka 与Kb 间的关系：KaKb=Kw（2）酸碱型体平衡浓度([ ]),分析浓度（c ）和分布系数（δa ）之间的关系(3)一元强酸溶液的pH 的计算 [H +]=24w2K c c ++ 精确式pH=－lg c 近似式 （4）一元弱酸溶液pH 的计算 [H +]=wa ]HA [K K + 精确式（5－11）（关于[H +]的一元三次方程）其中 [HA]=c [H +]/（[H +]+K a ）·若[A －]＞20[OH －]（即cK a ＞20K w ），可以忽略因水解离产生的H +PBE 简化为 [H +]≈[A －]∴ [H +]=a a])H [(]HA [K c K +-= (5－12)·若不但cK a ＞20K w ，而且c /K a ＞400（即c ＞20[A －]或c ＞20[H +]），也就是弱酸的解离度[A －]/c ＜0.05，就可以忽略因解离对弱酸浓度的影响，于是[HA]≈c∴ [H +]=acK最简式·若cK a ＞20K w ，c /K a ＜400，由式（5－12）可得[H +]=24a2a a cK K K ++- 近似式（1）·若cK a ＜20K w ，C/K a ＞400（适用于酸极弱、且浓度极小的情况，此时[HA]≈c ），由式（5－11）可得 [H +]=wa K cK +近似式（2）（5）多元酸溶液pH 的计算最简式 ][H A][H 1a 2cK c =∴≈+(6)两性物质（NaHA ）溶液pH 的计算最简式][H 21a a K K =+(7)缓冲溶液pH 值的计算 最简式:[H+]=ca/cb*Ka第五章 络合滴定法 （1）酸效应系数：)(H Y α==][][][][][][][62'Y Y H Y H HY Y Y Y ++++= ==1/Y δ在副反应中分布分数Y δ与)(H Y α互为倒数⑴)(H Y α==621621211456][][][a a a a a a a a a K K K K K K H K K H K H ++++++++==1+4556][][][2a a a a K H K K H K H ++++++6534][aa a K K K H ++6534][a a a K K K H ++6534][a a a K K K H +（2）共存离子效应系数αY （N ）)(N Y α==][][][Y NY Y + 因为[NY]==K NY [N][Y] 故：)(N Y α==1+ K NY [N]（3）EDTA 与H+及N 同时发生副反应的总的副反应系数αY ，Y α==)(H Y α+1)(-N Y α(4)被测金属离子M 的副反应系数αM ：][][][][][][][2')(M ML ML ML M M M n L M ++++==== α= 1+nn L L L ][][][221βββ+++若有P 个络合物与金属发生副反应，则：)(N Y α=)(1N Y α+)(2NY α+…+）（n N Y α-（n-1）化学计量点pM ’的计算 pM ’=1/2[p cM(sp)+lgK’MY](7)金属离子指示剂颜色转变点（变色点）pM t 值的计算 pM t =lgK MIn -lg αIn(H) (8)滴定终点误差%1001010',''⨯-==∆-∆MYSP M pM pM t KC E（9）直接准确滴定金属离子的可行性判据：6lg ',≥MYsp M KC第六章 氧化还原滴定法（1）氧化还原电对的电极电位——Nernst 方程式)Red ()Ox (lg0.059)Ox /Red ()Ox /Red (θa a n E E +=（2）以浓度替代活度，且考虑到副反应的影响，则电对在25C 时的条件电位lg059.0/OR RO n E Eαγαγθθ+=（3）氧化还原反应的条件平衡常数K ’(25C 时)059.0)n'E ' (E K' Lg 21︒-︒=（4）氧化还原滴定化学计量点时的电位值φsp212211sp n n 'E n 'E n E +︒+︒=（5）氧化还原滴定突跃范围计算式 φ2‘+0.59*3/n 2(V)—φ1‘+0.59*3/n 1(V) （6）氧化还原指示剂变色的电位范围 φ‘±0.059/n(V)第7章沉淀滴定法和重量滴定法主要计算公式（1）沉淀溶解积 pKsp=pAg+pX(2)化学计量点 pAg=pX+1/2pKsp(3)质量分数计算ω=(CV*M/1000)/m s*100%(4)1:1型的MA沉淀溶解度的计算S='Ksp=KspaMaA(4)化学因数（或称换算因数）Fm’=mF (m为称量形式的质量，m’为被测成分的质量) （6）被测成分的质量分数ωω=mF/me*100%第八章电位分析法及永停分析法主要计算公式（1）电池电动势： E电池=φ（+）-φ（-）（2）直接电位法测定溶液pHpH x=PH s+(E x-E s)/0.059(25C)(3)离子选择电极的电位φφ=K±2.303RT/F*lg ai= K’±2.303RT/F*lg ciK’=K±2.303RT/nF*lg(f i/a i)（5）离子选择电极两次测量法计算待测溶液中离子的浓度 Ex-Es=±2.303RT/nF*(lg cx -lg cs ) (6)标准加入法计算待测溶液的离子浓度XS E S X SS X V V V V C C ⋅⋅+=⇒∆10)(nFRTS 303.2)1()2(=-式，且令式（7）直接电位法测量误差的计算式 △c/c=nF/RT*△E ≈39n △E第9章 光学分析法概论 主要计算公式（1）光的波动性用波长λ，波数σ和频率υ作为表征 λ是在波的传播路线上具有相同振动相位的相邻两点之间的线性距离，常用nm 作为单位。

课程表


2012-02-27 2012-02-27 2012-02-28 2012-02-28 2012-02-28 2012-02-28 2012-02-29 2012-02-29 2012-02-29 2012-02-29 2012-03-01 2012-03-01 2012-03-02
3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3 3
1 1 2 2 2 2 3 3 3 3 4 4 5
第5,6节 第7,8节 第1,2节 第3,4节 第5,6节 第7,8节 第1,2节 第3,4节 第5,6节 第7,8节 第1,2节 第3,4节 第1,2节
社会医学 社会医学 流行病学 卫生化学 卫生毒理学 卫生毒理学 卫生统计学 健康教育学 卫生统计学 卫生统计学 流行病学
4
1
第1,2节
医学伦理学
刘善玖
医德的基本原则与 规范
09预防医学 2012-03-05 本科班
4
1
第3,4节
大学生职业 发展与就业 指导
徐华平
3、面试准备 （下）
09预防医学 2012-03-05 本科班
4
1
第5,6节
卫生统计学
吴春眉
第四章 统计表与 统计图
09预防医学 2012-03-05 本科班 09预防医学 2012-03-06 本科班 09预防医学 2012-03-06 本科班 09预防医学 2012-03-06 本科班 09预防医学 2012-03-06 本科班
李小波 郝彦斌,吴春眉 郭有 刘小华 高艳芳 高艳芳 吴春眉 郭有 李小波,郝彦斌 李小波,郝彦斌
第三章 社会因素 与健康 实验一 医学模式 的探讨 第三章 描述性研 究 第三章 数据处理 与质量保证（1） 第三章：生物转运 与生物转化（1） 第三章：生物转运 与生物转化（2） 第三章 定性资料 的统计描述 第二章 人类行为 及健康相关行为 实验二 实验二 数据管理 数据管理

电位分析法的基本原理

电位分析法的基本原理
首先，电位的产生是电位分析法的基础。

在电化学中，当电极
与溶液接触时，电极表面会发生电位差，这是由于电极与溶液之间
的电荷转移所引起的。

这种电位差可以通过电极反应来产生，例如
氧化还原反应、电解反应等。

在电位分析法中，我们常常使用参比
电极和工作电极来产生电位差，通过参比电极的稳定电位来确定工
作电极的电位变化，从而实现对溶液中电位的测量。

其次，电位的测量是电位分析法的关键。

电位测量通常使用电
位计进行，电位计是一种专门用来测量电位差的仪器。

在电位分析
法中，我们需要将工作电极和参比电极连接到电位计上，通过电位
计的测量来获取溶液中的电位变化。

通过不同电位的测量，我们可
以得到不同条件下溶液的电位数据，从而进行后续的分析。

最后，电位的分析是电位分析法的目的。

通过对电位数据的分析，我们可以得到溶液中物质的浓度、反应速率、电荷转移等信息。

在电位分析法中，常用的分析方法包括极谱法、循环伏安法、安培
法等。

这些方法可以通过对电位-时间曲线的分析来确定溶液中的物
质浓度或者进行质量分析。

综上所述，电位分析法是一种基于电位测量的物理化学分析方法，其基本原理包括电位的产生、测量和分析。

通过对溶液中电位变化的测量和分析，我们可以获取溶液中物质的相关信息，实现对溶液的分析和检测。

电位分析法在环境监测、生物医药、化工生产等领域具有重要的应用价值，是一种常用的分析方法。

《仪器分析》课后习题答案参考

《仪器分析》课后习题答案参考第一章电位分析法1～4 略5.（1）pMg x=5.4（2）3.65×10-6– 4.98×10-66. -17%7. 4.27×10-4%8.（1）=5.4×10-4lg=-2.31=5.0×10-3（2） Cl- =1.0×10-2 mol/L9. pH x ==5.74R入=1011Ω10. Cx=8.03×10-4 mol/L第二章电重量分析和库仑分析法1. 1.64 V2. -1.342，0.2383. 1.08 V，0.4V，7333 s4. Co先析出，阴极电位应维持在-0.313 – -0.795V之间阴极电位应维持在-0.455 – -0.795V之间5 Bi：0.283-0.190V（vs.SHE）；-0.005 - -0.098（vs. Ag/AgCl）Cu：0.310-0.159V（vs.SHE）；0.022 - -0.129（vs. Ag/AgCl）Ag：0.739-0.444V（vs.SHE）；0.451 – 0.156（vs. Ag/AgCl）控制阴极电位大于0.310V（vs.SHE），可以使Ag分离，Cu2+和BiO+不能分离。

6 ，7 , ,89.10. t= 4472s11 6.1×10-4 mol/Lpt阴极产生OH-，改变pH使副反应发生，故pt阴极应用玻璃砂芯套管隔离第三章 伏安法和极谱分析法1～3 略4. 当pH=7时，当pH=5时，5. （1） 线性回归方程: y =6.0733x + 0.3652（2）0.536 mmol/L6. M C x 41023.2-⨯=7. 22.7 μA8. 0.0879. 1.75 ×10-3mol/L10. -0.626 V11. 5.9×10-3第四章气相色谱法1～14 略15. 8.5%，20.6%，60.9%16. 2.15%，3.09%，2.75%，6.18%，85.84%17. （1）4.5, （2）48mL,（3）5.4min,（4）103,（5）1866,（6）1.07nm18. （1）8.6，（2）1.4419. （1）n有效(A) = 636.59n有效(B) = 676(2) 2 m20.（1）0.45 ，（2）7111121.（1）4，（2）4，（3）,22. （1）3236,2898,2820,3261,（2）3054（3）0.33m第五章高效液相色谱法1～16 略17. 26.24%，27.26%18. 1600，6.7，7.3，1.1，0.8，7 m19. 0.63,2.38,2.65,4.034021,3099，2818,3394，595,1535，1486,217820. 5.1%21. 0.47%第六章原子发射光谱仪1～8 略9. 2.57 eV10. 0.573%。

南医大药物分析第08章 对氨基苯甲酸酯类药物的分析

对氨基苯甲酸钠 二乙氨基乙醇
（使湿润的红色石蕊试纸变兰色）
对氨基苯甲酸钠 HCl 对氨基苯甲酸（白色 ）
2. 苯佐卡因
ChP（2010）
[鉴别] （2）取本品约0.1g，加氢氧化钠 试液5m1，煮沸，即有乙醇生成；加碘试 液，加热，即生成黄色沉淀，并发生碘仿 的臭气。
∵
NOCl H 2 O
（2）K2
K1 ≈ 300 K2
加入 KBr ，可增大溶液中 NO+ 亚硝酰离子 的浓度，加快重氮化反应速度
（2）酸的种类及其浓度
在不同酸中重氮化反应的速度为：
HBr＞HCl ＞ H2SO4 ＞ HNO3
盐酸 1:2.5～6；
加入盐酸： ① 重氮化反应速度加快；
② 重氮盐在酸性溶液中稳定；
直接：盐酸普鲁卡因、盐酸氯普
鲁卡因、苯佐卡因、盐酸普鲁卡因胺
间接：对乙酰氨基酚
盐酸普鲁卡因 反应（附录Ⅲ）
ChP（2010）
[鉴别] （1）本品显芳香第一胺类的鉴别 取供试品约50mg，加稀盐酸1m1，
必要时缓缓煮沸使溶解，放冷，加
0.1mo1/L亚硝酸钠溶液数滴，滴加碱性β-
萘酚试液数滴，视供试品不同，生成由橙
（三）紫外分光光度法
对乙酰氨基酚在0.4％氢氧化钠溶液中，于 257nm波长处有最大吸收，其紫外吸收光谱特
征，可用于其原料及其制剂的含量测定。
对乙酰氨基酚 ChP（2005）
取本品约 40mg ，精密称定，臵 25ml 量瓶中， 加 0.4 ％氢氧化钠溶液 5.0ml 溶解后，加水至刻 度，摇匀，精密量取5m1，臵100ml量瓶中，加 0.4 ％氢氧化钠溶液 10m1 ，加水至刻度，摇匀， 在 257nm 的波长处测定吸收度，按 C8H9NO2 的 1% 吸收系数 为715 计算，即得。 E1cm
  1. 1、下载文档前请自行甄别文档内容的完整性，平台不提供额外的编辑、内容补充、找答案等附加服务。
  2. 2、"仅部分预览"的文档,不可在线预览部分如存在完整性等问题,可反馈申请退款(可完整预览的文档不适用该条件!)。
  3. 3、如文档侵犯您的权益，请联系客服反馈,我们会尽快为您处理(人工客服工作时间：9:00-18:30)。
外参比电极‖被测溶液 外参比电极‖被测溶液( ai未知)∣ 内充溶液( ai一定)∣ 内参比电极 ∣ 内充溶液 ∣
内外参比电极的电位值固定， 内外参比电极的电位值固定，且内充溶液中离子的活度也一 定，则电池电动势为： 则电池电动势为：
15:52:47
（敏感膜） 敏感膜）
RT E = E′ ± lnai nF
15:52:47
讨论: 讨论:
( 4) 高选择性 ：膜电位的产生不是电子的得失。其它离子 膜电位的产生不是电子的得失。
不能进入晶格产生交换。当溶液中 浓度比H 浓度高10 不能进入晶格产生交换。当溶液中Na+浓度比 +浓度高 15 倍时，两者才产生相同的电位； 倍时，两者才产生相同的电位； (5) 酸差：测定溶液酸度太大（pH<1）时, 电位值偏离线 酸差：测定溶液酸度太大（ ） 性关系，产生误差; 性关系，产生误差 (6) “碱差”或“钠差” : pH>12产生误差，主要是 + 碱差” 钠差” 产生误差， 产生误差 主要是Na 参与相界面上的交换所致； 参与相界面上的交换所致； (7)改变玻璃膜的组成，可制成对其它阳离子响应的玻璃 改变玻璃膜的组成， 改变玻璃膜的组成 膜电极； 膜电极； (8) 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、颜色及沉淀的 优点：是不受溶液中氧化剂、还原剂、 影响， 影响，不易中毒； (9)缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。 缺点：是电极内阻很高，电阻随温度变化。 缺点
15:52:47
电位分析的理论基础
理论基础：能斯特方程（ 理论基础：能斯特方程（电极电位与溶液中待测离子间 的定量关系）。 的定量关系）。 对于氧化还原体系： 对于氧化还原体系： Ox + ne- = Red
E=E
O Ox/Red
RT aOx + ln nF aRed
对于金属电极（还原态为金属，活度定为1 对于金属电极（还原态为金属，活度定为1）：
principle of potentiometry analysis 电位分析是通过在零电流条件下测 电位分析是通过在零电流条件下测 定两电极间的电位差（电池电动势） 定两电极间的电位差（电池电动势）所 进行的分析测定。 进行的分析测定。 ∆E = E+ - E- + E液接电位 装置：参比电极、指示电极、电位 装置：参比电极、指示电极、 差计； 差计； 当测定时，参比电极的电极电位保 当测定时， 持不变， 持不变，电池电动势随指示电极的电极 电位而变， 电位而变，而指示电极的电极电位随溶 液中待测离子活度而变。 液中待测离子活度而变。
二、离子选择性电极的 种类、 种类、原理和结构
type, principle and structure of ion selective electrode
三、离子选择电极的特 性
specific property of ion selective electrode
15:52:47
一、电位分析原理
E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2）
如果: 如果 a1= a2 ，则理论上E膜=0，但实际上E膜≠0 ， 产生的原因: 玻璃膜内、外表面含钠量、 产生的原因 玻璃膜内、外表面含钠量、表面张力以及 和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后（ 机械 和化学损伤的细微差异所引起的。长时间浸泡后（24hr） ） 恒定（ ～ 恒定（1～30mV）； ）
15:52:47
离子选择性电极的原理与结构
离子选择性电极又称膜电极。 离子选择性电极又称膜电极。 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 特点：仅对溶液中特定离子有选择性响应。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 膜电极的关键：是一个称为选择膜的敏感元件。 选择膜的敏感元件 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 敏感元件：单晶、混晶、液膜、功能膜及生物膜等构成。 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 膜电位：膜内外被测离子活度的不同而产生电位差。 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为: 将膜电极和参比电极一起插到被测溶液中，则电池结构为:
第八章 电位与电导分析法
potentiometry and conductometry
一、电位分析原理
principle of potentiometry analysis
第一节 电位分析原理与离子 选Fra bibliotek电极principle of potentio-metry analysis and ion selective electrode
15:52:47
3.流动载体膜电极（液膜电极） 3.流动载体膜电极（液膜电极） 流动载体膜电极 电极
钙电极： 钙电极：内参比溶液为含 Ca2+ 水溶液。 水溶液。内外管之间装的是 0.1mol/L二癸基磷酸钙 液体离子交 二癸基磷酸钙(液体离子交 二癸基磷酸钙 换剂)的苯基磷酸二辛酯溶液。 换剂 的苯基磷酸二辛酯溶液。其极 的苯基磷酸二辛酯溶液 易扩散进入微孔膜，但不溶于水， 易扩散进入微孔膜，但不溶于水， 故不能进入试液溶液。 故不能进入试液溶液。 二癸基磷酸根可以在液膜-试液两相界面间传递钙离子， 二癸基磷酸根可以在液膜 试液两相界面间传递钙离子，直至达到 试液两相界面间传递钙离子 平衡。由于 在水相（试液和内参比溶液） 平衡。由于Ca2+在水相（试液和内参比溶液）中的活度与有机相中的 活度差异，在两相之间产生相界电位。液膜两面发生的离子交换反应： 活度差异，在两相之间产生相界电位。液膜两面发生的离子交换反应： [(RO)2PO]2 - Ca2+ (有机相 = 2 [(RO)2PO]2 -(有机相 + Ca2+ (水相 有机相) 有机相) 水相) 有机相 有机相 水相 钙电极适宜的pH范围是 ～ ，可测出10 钙电极适宜的 范围是5～11，可测出 -5 mol/L的Ca2+ 。 范围是 的
15:52:47
原理: 原理:
的晶格中有空穴，在晶格上的F LaF3的晶格中有空穴，在晶格上的F-可 以移入晶格邻近的空穴而导电。 以移入晶格邻近的空穴而导电。对于一定的 晶体膜，离子的大小、 晶体膜，离子的大小、形状和电荷决定其是 否能够进入晶体膜内， 否能够进入晶体膜内，故膜电极一般都具有 较高的离子选择性。 较高的离子选择性。 当氟电极插入到F 溶液中时， 当氟电极插入到 F- 溶液中时 ， F- 在晶体 膜表面进行交换。25℃ 膜表面进行交换。25℃时： E膜 = K - 0.059 lgaF- = K + 0.059 pF 具有较高的选择性，需要在 之间使用， 高时 高时， 具有较高的选择性，需要在pH5～7之间使用，pH高时， ～ 之间使用 溶液中的OH-与氟化镧晶体膜中的 -交换，pH较低时，溶液 与氟化镧晶体膜中的F 交换， 较低时 较低时， 溶液中的 中的F 生成HF或 中的 -生成 或HF2 - 。
15:52:47
玻璃膜电位的形成
玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡， 玻璃电极使用前，必须在水溶液中浸泡，生成三层结 即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层： 构，即中间的干玻璃层和两边的水化硅胶层：
水化硅胶层厚度： 水化硅胶层厚度：0.01～10 µm。在水化层，玻璃上的 ～ 。在水化层， 相界电位。 Na+与溶液中 +发生离子交换而产生相界电位。 与溶液中H 发生离子交换而产生相界电位 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中 水化层表面可视作阳离子交换剂。溶液中H+经水化层扩 散至干玻璃层， 散至干玻璃层，干玻璃层的阳离子向外扩散以补偿溶出的离 扩散电位。 离子的相对移动产生扩散电位 两者之和构成膜电位。 子，离子的相对移动产生扩散电位。 两者之和构成膜电位。
1976年IUPAC基于膜的特征，推荐将其分为以下几类： 原电极（primary electrodes） 晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 均相膜电极（homogeneous membrane electrodes） 非均相膜电极(heterogeneous membrane electrodes) 非晶体膜电极（crystalline membrane electrodes） 刚性基质电极（rigid matrix electrodes） 流动载体电极(electrodes with a mobile carrier) 敏化电极（sensitized electrodes） 气敏电极（gas sensing electrodes） 酶电极（enzyme electrodes）
E=E
15:52:47
O Mn+/M
RT + ln aMn+ nF
二、离子选择性电极的种类、原理与结构 离子选择性电极的种类、
type , principle and structure of ion selective electrode 离子选择性电极(又称膜电极) 离子选择性电极(又称膜电极)。
1.晶体膜电极（氟电极 1.晶体膜电极（氟电极） 晶体膜电极
结构： 结构：如由图 敏感膜：（氟化镧单晶） 敏感膜：（氟化镧单晶） ：（氟化镧单晶 掺有EuF2 的LaF3单晶切片； 单晶切片； 掺有 内参比电极：Ag-AgCl电极（管内）。 电极（ 内参比电极： 电极 管内）。 内参比溶液： 内参比溶液：0.1mol/L的NaCl和0.10.01mol/L的NaF混 的 和 的 混 合溶液（ 用来控制膜内表面的电位， 合溶液（F-用来控制膜内表面的电位，Cl-用以固定内参比 电极的电位）。 电极的电位）。
a’ 2 E膜 = E外 - E内 = 0.059 lg( a1 / a2） 由于内参比溶液中的H 是固定的,则 由于内参比溶液中的 +活度（ a2）是固定的 则: E膜 = K´ + 0.059 lg a1 = K´ - 0.059 pH试液 15:52:47