难溶强电解质多相离子平衡习题及解析

3.4难溶电解质的溶解平衡1．下列对沉淀溶解平衡的描述正确的是( )A．反应开始时，溶液中各离子浓度相等B．沉淀溶解达到平衡时，沉淀的生成和溶解的速率相等C．沉淀溶解达到平衡时，溶液中溶质的离子浓度相等，且保持不变D．沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶的该沉淀物，将促进溶解2．下列物质的溶解度随温度升高而减小的是 ( )①KNO3②Ca(OH)2③BaSO4④CO2A．①②B．②④C．①③D．①④3．锅炉水垢是一种安全隐患，除去水垢中的CaSO4，可先用Na2CO3溶液处理，使之转化为易溶于酸的CaCO3，而后用酸除去。

下列说法不正确的是( )A．CaCO3的溶解度小于CaSO4的B．沉淀转化的实质是沉淀溶解平衡的移动C．沉淀转化的难易与溶解度差别的大小无关D．CaSO4到CaCO3的沉淀转化中并存着两个沉淀溶解平衡4．向AgCl饱和溶液中加水，下列叙述正确的是( )A．AgCl的溶解度增大B．AgCl的溶解度、K sp均不变C．AgCl的K sp增大D．AgCl的溶解度、K sp均增大5．要使工业废水中的重金属离子Pb2＋沉淀，可用硫酸盐、碳酸盐、硫化物等作沉淀剂，已知Pb2＋与这些离子形成的化合物的溶解度如下：A．硫化物B．硫酸盐C．碳酸盐D．以上沉淀剂均可6．已知：K sp(AgCl)＝1.8×10－10，K sp(AgI)＝1.5×10－16，K sp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag＋浓度大小顺序正确的是( )A．AgCl>AgI>Ag2CrO4B．AgCl>Ag2CrO4>AgIC．Ag2CrO4>AgCl>AgID．Ag2CrO4>AgI>AgCl7．下列有关说法正确的是( )A．常温下，AgCl在等物质的量浓度的CaCl2和NaCl溶液中的溶解度相同B．常温下，向饱和Na2CO3溶液中加少量BaSO4粉末，过滤，向洗净的沉淀中加稀盐酸有气泡产生，说明常温下K sp(BaCO3)<K sp(BaSO4)C．向AgCl浊液中滴加Na2S溶液，白色沉淀变成黑色，说明AgCl的溶解平衡正向移动D．已知K sp(Ag2CrO4)＝2.0×10－12，K sp(AgCl)＝1.8×10－10，说明Ag2CrO4的溶解度小于AgCl8．25 ℃时，已知下列三种金属硫化物的溶度积常数(K sp)分别为K sp(FeS)＝6.3×10－18；K sp(CuS)＝1.3×10－36；K sp(ZnS)＝1.6×10－24。

高二化学难溶电解质的溶解平衡试题答案及解析1.)以下是25 ℃时几种难溶电解质的溶解度：在无机化合物的提纯中，常利用难溶电解质的溶解平衡原理除去某些杂质离子。

例如：①为了除去氯化铵中的杂质Fe3+，先将混合物溶于水，再加入一定量的试剂反应，过滤结晶即可；②为了除去氯化镁晶体中的杂质Fe3+，先将混合物溶于水，加入足量的氢氧化镁，充分反应，过滤结晶即可；③为了除去硫酸铜晶体中的杂质Fe2+，先将混合物溶于水，加入一定量的H2O2，将Fe2+氧化成Fe3+，调节溶液的pH=4，过滤结晶即可。

请回答下列问题：（1）上述三种除杂方案都能够达到很好的效果，Fe3+、Fe2+都被转化为(填化学式)而除去。

（2）①中加入的试剂应该选择为宜，其原因是。

（3）②中除去Fe3+所发生的总反应的离子方程式为。

（4）下列与方案③相关的叙述中，正确的是(填字母)。

A．H2O2是绿色氧化剂，在氧化过程中不引进杂质，不产生污染B．将Fe2+氧化为Fe3+的主要原因是Fe(OH)2沉淀比Fe(OH)3沉淀较难过滤C．调节溶液pH=4可选择的试剂是氢氧化铜或碱式碳酸铜D．Cu2+可以大量存在于pH=4的溶液中E．在pH>4的溶液中Fe3+一定不能大量存在【答案】（1）Fe(OH)3；（2）氨水不会引入新的杂质；（3）2Fe3++3Mg(OH)23Mg2++2Fe(OH)3（4）ACDE【解析】①中加入氨水，利用沉淀的生成，将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀；②中加入氢氧化镁，利用沉淀的转化，将Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀；③中先加入H2O2，将Fe2+氧化成Fe3+，然后调节溶液pH，使Fe3+转化为Fe(OH)3沉淀。

【考点】物质的分离和提纯、难溶电解质的溶解平衡原理、氧化还原反应。

2.已知BaCO3、BaSO4溶度积常数分别为Ksp=5．1×10-9 mol2·L-2，Ksp=1．1×10-10 mol2·L-2，则BaSO4可作钡餐，BaCO3不能作钡餐的主要理由是()A．BaSO4的溶度积常数比BaCO3的小B．S没有毒性，C有毒性C．BaSO4的密度大D．胃酸能与C结合，生成CO2和H2O，使BaCO3的溶解平衡向右移动，Ba2+浓度增大，造成人体Ba2+中毒【答案】D【解析】：BaSO4可作钡餐是因为硫酸钡不溶于酸。

《3.4难溶电解质的溶解平衡》经典练习1.下列关于物质溶解度及溶解平衡的有关叙述正确的是（）①.沉淀溶解达到平衡时，溶液中各离子的浓度相等，且保持不变②.沉淀溶解达到平衡时，如果再加入难溶性的的该沉淀物，将促进溶解③.难溶电解质的溶解平衡是一种动态平衡，可以通过改变条件使平衡移动④.沉淀转化的实质就是沉淀溶解平衡的移动，一般说来，溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀更容易实现⑤.某离子被沉淀完全是指该离子在溶液中的浓度为0⑥.某物质的溶解性为难溶，则该物质不溶于水⑦.相同温度下，AgCl在同浓度的CaCl2和NaCl溶液中的K sp相同⑧.BaSO4悬浊液中的沉淀溶解平衡表达式为：BaSO 4Ba2+ + SO42-⑨.分别用等体积的蒸馏水和0.001mol/L硫酸洗涤BaSO4沉淀，用水洗涤造成BaSO4的损失大于用稀硫酸洗涤的损失量⑩.将AgNO3溶液和KCl溶液混合后，若c(Ag＋)·c(Cl－)＜K sp(AgCl),则溶液中无沉淀生成A.3个B.4个C.5个D.6个2 .在一定温度下，一定量的水中，石灰乳悬浊液存在下列平衡：Ca(OH)2(s) Ca(OH)2(aq)Ca2+(aq)+2OH-(aq)，当向此悬浊液中加入少量生石灰时，下列说法正确的是（）A.n(Ca2+)减小B.c(Ca2+)减小C.n(OH-)增大D.c(OH-)减小6.25 ℃下K sp[Mg(OH)2]＝5.61×10－12，K sp(MgF2)＝7.42×10－11下列说法正确的是（）A.25℃时，饱和Mg(OH)2溶液与饱和MgF2溶液相比，前者的c(Mg2＋)大B.25℃时，在Mg(OH)2的悬浊液中加入少量的NH4Cl固体，c(Mg2＋)增大C.25℃时，Mg(OH)2固体在20 mL 0.01 mol·L－1氨水中的K sp比在20 mL 0.01mol·L－1NH4Cl溶液中的K sp小D.25℃时，在Mg(OH)2悬浊液中加入NaF溶液后，Mg(OH)2不可能转化为MgF23.已知某温度下AgCl(s)的溶度积常数K sp＝1×10－10。

5.0 10 1.7 10
2

6

3
2.5 10
39
19
K sp Fe(OH )3 2.64 10
K sp B
答:有Fe(OH)3沉淀生成。
(2) 同离子效应 同离子效应：在难溶强电解质饱和溶液 中加入具有同名离子的易溶电解质时， 难溶电解质溶解度下降。 CaCO3(s) Na2CO3 此即：ΠB > KSpy 同离子效应可以进行定量计算。 Ca2+ + CO322Na+ + CO32-
由于c1(Ag+)<c2(Ag+)可知,AgI(淡黄)先于 AgCl（白）沉淀。这种先后沉淀的现象叫分 步沉淀。
又问：当AgCl开始沉淀时，溶液中 c(I-)=？ 解：AgCl开始沉淀时 c(Ag+)/cy=1.77×10-8 此时c(I-)/cy=8.51×10-17/1.77×10-8 c(I-)=4.81×10-9mol.dm-3
因此可以根据KSpy(溶度积)和ΠB(离子积) 的相对大小确定溶液是否处于饱和状态。
ΠB(cB/cy)νB = KSpy ΠB(cB/cy)νB < KSpy ΠB(cB/cy)νB > KSpy
溶液饱和， 无沉淀； 溶液未饱和， 沉淀将溶解； 溶液过饱和， 有沉淀析出。
据此三条判断沉淀的析出和溶解,称 溶度积规则。
例如：
CaCO3(s) HCl
Ca2++CO32-
+
Cl- + H+
HCO3-
即：ΠB（cB/cy)νB < KSpy 又如： Mg(OH)2(s) 2NH4Cl 即：ΠB（cB/cy)νB < KSy

对于AnBm饱和溶液：
(溶度积) Ksp cn (Am ) cm (Bn )
对于其它状态下的AnBm溶液：
(离子积) Qi cn (A m ) cm (Bn )
由Kspθ与Qi相对大小确定溶液是否处于饱和状态
AnBm (s) nAm (aq) mB n (aq)
Ksp cn (Am ) cm (Bn )
Qi cn (A m ) cm (Bn )
Qi Ksp 饱和溶液， 处于平衡
Qi Ksp 过饱和溶液， 沉淀析出
Qi Ksp 不饱和溶液， 沉淀溶解
沉淀形成和沉淀溶解的判据——溶度积规则
1、沉淀的生成 Qi Ksp Question
s
s
KSP c( Ag )c(Cl ) s2 1.8 1010
4.1.3 沉淀溶解平衡的移动
1、同离子效应
难溶强电解质饱和溶液中加入含有相同离子的易溶强电解质时,
难溶电解质溶解度s下降。
CaCO3(s)
Ca2+ + CO32-
Na2CO3 2Na+ + CO32-
同离子效应是吕·查德里原理的又一种体现形式，重量分析中 利用这种效应, 通过加大沉淀剂的用量使被测组分沉淀更完全.

1.8 1010 1.34 105 m ol dm3
( 2 ) AgCl在0.0010m ol dm3 NaCl中：
AgCl( s )
Ag ( aq ) Cl ( aq )
平衡浓度( m ol dm3 )
S
0.0010 S
因为S 0.0010,因此0.0010 S 0.0010
第5章 难溶强电解质 溶液的沉淀-溶解 平衡

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2019人教高考化学总复习（29)难溶电解质的溶解平衡（2）李仕才1．正误判断,正确的打“√”，错误的打“×”。

(1）(2017年高考·江苏卷)常温下,K sp［Mg（OH）2]＝5.6×10－12，pH＝10的含Mg2＋溶液中，c(Mg2＋）≤5。

6×10－4mol·L－1（)(2）(2016年高考·江苏卷）室温下，向浓度均为0。

1 mol·L－1的BaCl2和CaCl2混合溶液中滴加Na2SO4溶液，出现白色沉淀,说明K sp （BaSO4）>K sp(CaSO4）（）（3）(2016年高考·课标全国卷Ⅲ）向AgCl、AgBr的饱和溶液中加入少量AgNO3，溶液中错误!不变（)(4）（2016年高考·天津卷）在相同浓度的盐酸中，ZnS可溶而CuS不溶，说明CuS的溶解度比ZnS的小( )（5)（2015年高考·山东卷)向AgCl悬浊液中加入NaI溶液时,出现黄色沉淀，说明K sp(AgCl）〈K sp(AgI）（)(6)(2015年高考·重庆卷）0。

【导语】学难溶电解质的溶解平衡是化学学习中的重点内容，多做练习题，就可以帮助学⽣更好的理解知识点，下⾯⽆忧考将为⼤家带来难容电解质的溶解平衡的练习题的介绍，希望能够帮助到⼤家。

1、向含有AgCl(s)的饱和AgCl溶液中加⽔，下列叙述正确的是( )A.AgCl的溶解度增⼤B.AgCl的溶解度、Ksp均不变C.Ksp(AgCl)增⼤D.AgCl的溶解度、Ksp均增⼤2、CaCO3在下列液体中溶解度的是 ( )A.H2OB.Na2CO3溶液C.CaCl2溶液D.⼄醇3、得到较纯的FeS沉淀,应在FeCl2溶液中加⼊的试剂 ( )A.(NH4)2SB.Na2SC.H2SD.NaHS4、要除去MgCl2酸性溶液⾥少量的FeCl3，不宜选⽤的试剂是( )。

A. MgOB.MgCO3C.NaOHD.Mg(OH)25、⾮结合胆红素(VCB)分⼦中有羟基，被氧化后(⽣成羧基)与钙离⼦结合形成胆红素钙的反应，就是⼀个沉淀⽣成的离⼦反应，从动态平衡的⾓度分析能预防胆结⽯的⽅法是( )A.⼤量⾷⽤纯碱可使钙离⼦沉淀完全.，防⽌胆结⽯⽣成B.不⾷⽤含钙的⾷品C.适量服⽤低维⽣素E、低维⽣素C等抗氧化⾃由基可防治胆结⽯D.常喝⽔稀释钙离⼦，溶解沉淀6、⼯业废⽔中常含有Cu2+、Cd2+、Pb2+等重⾦属离⼦，可通过加⼊过量的难溶电解质FeS、MnS，使这些⾦属离⼦形成硫化物沉淀除去。

根据以上事实，可推知FeS、MnS具有的相关性质是 ( )A.在⽔中的溶解能⼒⼤于 CuS、CdS、PbSB.在⽔中的溶解能⼒⼩于CuS、CdS、PbSC.在⽔中的溶解能⼒与CuS、CdS、PbS相同D.⼆者均具有较强的吸附性7、在100mL 0.01mol•L-1KCl溶液中，加⼊lmL 0.01mol•L-1 AgNO3溶液，下列说法正确的是(AgCl的Ksp=1.8×10—10mol•L-1) ( )A.有AgCl沉淀析出B.⽆AgCl沉淀析出C.⽆法确定D.有沉淀但不是AgCl8、向5mL NaCl溶液中滴⼊⼀滴AgNO3溶液，出现⽩⾊沉淀，继续滴加⼀滴KI溶液并振荡，沉淀变为黄⾊，再滴⼊⼀滴Na2S 溶液并振荡，沉淀⼜变成⿊⾊。

1.硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。

下列说法错误的是
A ．图中a 和b 分别为T1、T2温度下CdS 在水中的溶解度
B ．图中各点对应的Ksp 的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)<Ksp(p)<Ksp(q)
C ．向m 点的溶液中加入少量Na 2S 固体，溶液组成由m 沿mpn 线向p 方向移动
D ．温度降低时，q 点的饱和溶液的组成由q 沿qp 线向p 方向移动
2.在湿法炼锌的电解循环溶液中，较高浓度的Cl -会腐蚀阳极板而增大电解能耗。

可向溶液
中同时加入Cu 和CuSO 4，生成CuCl 沉淀从而除去Cl -。

根据溶液中平衡时相关离子浓度的关系图，判断A 选项是否正确？
A ．SP (CuCl)K 的数量级为7
10-3.用0.100mol ·L -1AgNO 3滴定50.0mL 0.0500mol ·L -1Cl -溶液的滴定曲线如图所示。

判断
A 、
B 选项是否正确？
A ．根据曲线数据计算可知K sp (AgCl)的数量级为10-10。

NH3 + H2O
NH4+ + OH-
平衡 0.050-[OH-] ≈0.050
x+[OH-] [OH-]
≈x
[OH-]
Kb
[NH4 ][OH ] [NH3 ]
[NH4 ]
Kb [NH3 ] [OH ]
1.79 105 0.050 1.06 105
8.44 102mol
L1
三、沉淀的溶解
Qc < Ksp 平衡的移动
二、沉淀的生成
条件： Qc ＞ Ksp
（一）加入沉淀剂 沉淀剂的加入并非总是越多越好。有时过量的沉淀 剂会引起副反应。同时，引起较强的盐效应。 如：AgCl(s)+Cl-(较浓)=AgCl2-，有时会生成AgCl32-。
（二）控制溶液的pH值
例题：在20ml0.0020mol·L-1的Na2SO4溶液中加入
解：在NaCl溶液中的溶解度为S′。
AgCl(s)
Ag+ + Cl-
平衡时：
S′
S′+0.010
由于存在同离子效应， S′<<0.010
Ksp(AgCl)=[Ag+] ·[Cl-]= S′· (S′+0.010) Ksp(AgCl) = S′×0.010 S′= Ksp(AgCl) /0.010=1.77×10-8mol·L-1 纯水中的溶解度S为1.33×10-5mol·L-1。
S 3 Ksp 3 1.121012 6.54105 mol L1
4
4
② 注意: ∵在AgNO3 溶液中 ∴Ag + 与 CrO42-的浓度不再是2比1的关系
设:溶解度为S’ mol ·L-1

难溶电解质的溶解平衡测试题一、选择题：1、下列有关离子反尖的叙述不正确的是 （ ） Ａ．溶液中有难溶于水的沉淀生成是离子反应的发生条件之一Ｂ．离子反应发生的方向总是向着溶液中离子浓度降低的方向进行Ｃ．离子反应生成的沉淀的溶解度为零Ｄ．生成沉淀的离子反应之所以能发生，在于生成物的溶解度小2、铝和镓的性质相似，如M(OH)3都是难溶的两性氢氧化物。

在自然界镓常以极少量分散于铝矿，如Al 2O 3中。

用NaOH 溶液处理铝矿（Al 2O 3）时，生成NaAlO 2、NaGaO 2；而后通入适量CO 2，得Al(OH)3沉淀，而NaGaO 2留在溶液中（循环多次后成为提取镓的原料）。

发生后一步反应是因为 （ ）A 、镓酸酸性强于铝酸B 、铝酸酸性强于镓酸C 、镓浓度小，所以不沉淀D 、Al(OH)3是难溶物3、在2mL 物质的量浓度相等的NaCl 和NaI 溶液中滴入几滴AgNO3溶液，发生的反应为（ ）A ．只有AgCl 沉淀生成B ．只有AgI 沉淀生成C ．生成等物质的量的AgCl 和AgI 沉淀D ．两种沉淀都有，但以AgI 为主4、25℃时，.1046.1)(,106.33310214----⋅⨯=⋅⨯=L mol CaF K L mol K sp aH F 现向1L 0.2mol·L －1HF 溶液中加入1L 0.2mol·L －1CaCl 2y 溶液，则下列说法中，正确的是（ ）A ．25℃时，0.1mol·L －1HF 溶液中pH=1B ．K sp （CaF 2）随温度和浓度的变化而变化C ．该体系中没有沉淀产生D ．该体系中HF 与CaCl 2反应产生沉淀5、当固体AgCl 放在较浓的KI 溶液中振荡时，部分AgCl 转化为AgI ，其原因是（ ）A ．AgI 比AgCl 稳定B ．氯的非金属性比碘强C ．I －的还原性比Cl －强 D ．AgI 的溶解度比AgCl 小6、在已知AgCl 和Ag 2CrO 4的溶度积分别为1.8×10－10mol －2和2.0×10－12mol 3·L －3。

化学难溶电解质的溶解平衡试题1.相同温度下，将足量氯化银固体分别放入：①50mL蒸馏水②40mL 0.1 mol·L-1盐酸③20mL 0.1 mol·L－1氯化镁溶液④30mL0.1 mol·L－1硝酸银溶液中，Ag＋浓度：A．①>④＝②>③B．④>①>②>③C．④＝②>①>③D．①>④>②③【答案】B【解析】Ag+的浓度与溶液或水的体积无关，由AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)，增大c(Cl-)，平衡逆向移动，c(Ag+)减小，故c(Ag+)的大小顺序是④>①>②>③，A错；【考点】沉淀平衡的离子浓度计算。

2.还原沉淀法是处理含铬(含Cr2O72﹣和CrO42﹣)工业废水的常用方法，过程如下：己知转化过程中反应为：2CrO42﹣(aq)+2H+(aq) Cr2O72﹣(aq)+H2O（1）。

转化后所得溶液中铬元素含量为28.6g/L，CrO42﹣有10/11转化为Cr2O72﹣。

下列说法不正确的是A．溶液颜色保持不变，说明上述可逆反应达到达平衡状态B．若用绿矾(FeSO4·7H2O)(M=278)作还原剂，处理1L废水，至少需要917.4gC．常温下转化反应的平衡常数K=1×1014，则转化后所得溶液的pH=6D．常温下Ksp [Cr(OH)3]=1×10﹣32，要使处理后废水中c(Cr3+)降至1×10﹣5mol/L，应调溶液的pH=5【答案】B【解析】A．CrO42﹣为黄色的，Cr2O72﹣为橙色的，如果2CrO42﹣(aq)+2H+(aq) Cr2O72﹣(aq)+H2O（1）未达到平衡，正向进行，则橙色加深，如果逆向进行则黄色加深。

现在溶液颜色保持不变，说明上述可逆反应达到达平衡状态。

正确。

B. 在1L废水中+6价的Cr的物质的量为n(Cr)=" 28.6g÷" 52g/mol ="0.55mol" .根据氧化还原反应中电子得失数目相等可得。

第四章难溶强电解质的多相离子平衡1、如何应用溶度积常数来比较难溶强电解质的溶解度？答：(1)对于相同类型的难溶强电解质来说，由于溶度积与溶解度的关系表达式相同，所以可以根据溶度积直接比较它们的溶解度的大小。

K sp越大，S越大，反之亦然。

(2) 对于不同类型的难溶电解质来说，其溶度积与溶解度的关系表达式是各不相同的，因此，不能根据溶度积来直接比较它们的溶解度的大小，但可以通过用溶度积常数来计算它们的溶解度，然后再比较它们的溶解度大小。

2、溶度积常数与温度和离子浓度有关吗？答：溶度积常数在一定温度下是一个常数，它是溶液处在平衡状态（或饱和溶液状态）时的有关离子幂的乘积，所以溶度积常数与温度有关，温度不同溶度积常数也不同。

但它与离子的浓度无关，在一定温度下，不管溶液中离子浓度怎么变化，溶度积常数都是不变的。

3、同离子效应和盐效应对难溶强电解质的溶解度有什么影响？答：同离子效应就是在难溶电解质溶液中，加入与难溶电解质具有共同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的效应，它对难溶电解质溶解度的影响是使其溶解度大大地降低；而盐效应就是在难溶电解质溶液中，加入与难溶电解质不具有共同离子的强电解质，由于强电解质的加入，增大了离子强度而使难溶电解质溶解度略微增大的效应，它对难溶电解质溶解度的影响是使其溶解度稍有增加。

当两种效应共存时，同离子效应起主要作用，可忽略盐效应作用的影响。

4、难溶强电解质的溶度积越大，其溶解度也越大吗？为什么？答：不能简单地用溶度积的大小来比较溶解度的大小，对于同类型的难溶电解质，可以直接用溶度积的大小来比较溶解度的大小。

而对于不同类型的难溶电解质，要通过计算来比较溶解度的大小，不能直接根据溶度积的大小来比较。

所以难溶电解质的溶度积越大，其溶解度不一定也越大。

5、解释为什么BaSO4在生理盐水中的溶解度大于在纯水中的，而AgCl的溶解度在生理盐水中却小于在纯水的。

答：BaSO 4在纯水中的溶解度小于在生理盐水中的溶解度，这是因为在生理盐水中有NaCl 电解质而产生盐效应，致使BaSO 4在生理盐水中的溶解度稍有增加。

第四章难溶强电解质的多相离子平衡根据在水中溶解度(solubility)的大小强电解质可分为易溶强电解质和难溶强电解质。

一般将298.15K时在水中溶解度小于0.1g·L-1的强电解质称为难溶强电解质。

在难溶强电解质的饱和溶液中，存在着难溶电解质（固相）与其解离的离子（液相）之间的平衡，这种平衡称为多相离子平衡，又称为沉淀溶解平衡。

第一节多相离子平衡与溶度积一定温度下，把难溶强电解质BaSO4放入水中，一方面，由于水分子的作用，固体表面层的Ba2+离子和SO42-离子脱离固体表面，成为水合离子进入溶液，这一过程称为溶解（dissolution）；另一方面，溶液中的水合离子在运动中碰到固体表面，又重新回到固体表面上，这个过程称为沉淀(precipitation)。

当溶液达饱和时，BaSO4的沉淀与溶解速率相等，就达到沉淀溶解平衡。

BaSO4沉淀与溶液中的Ba2+和SO42-之间的平衡表示为平衡时，K sp= [Ba2+][SO42-]*这里，固体浓度在K sp表达式中不出现。

K sp称为溶度积常数(solubility product constant)，简称溶度积(solubility product)。

对于A m B n型的难溶强电解质，其平衡关系为A mB n(s)m A n+(aq) + n B m- (aq)K sp(A m B n)＝[A n+]m[B m-]n(4-1) 上式表明：在一定温度下，难溶强电解质的饱和溶液中离子浓度幂之乘积为一常数。

严格地说，溶度积应以离子活度幂之乘积来表示，但在稀溶液中，离子强度很小，活度系数趋近于1，故c a，通常用浓度代替活度。

在溶度积表达式中，离子的浓度单位是mol·L-1。

【例4-1】K sp表达式的书写写出Cu3(PO4)2的K sp表达式。

【分析】Cu3 (PO4)2 (s) 3 Cu2+ (aq) + 2 PO43- (aq)根据溶度积的定义，各种离子浓度的方次等于沉淀平衡方程式中的化学计量数，据此就可写出难溶强电解质的K sp 表达式。

第五章难溶强电解质的多相离子平衡习题解析1、如何应用溶度积常数来比较难溶强电解质的溶解度？答：(1)对于相同类型的难溶强电解质来说，由于溶度积与溶解度的关系表达式相同，所以可以根据溶度积直接比较它们的溶解度的大小。

K sp 越大，S 越大，反之亦然。

(2) 对于不同类型的难溶电解质来说，其溶度积与溶解度的关系表达式是各不相同的，因此，不能根据溶度积来直接比较它们的溶解度的大小，但可以通过用溶度积常数来计算它们的溶解度，然后再比较它们的溶解度大小。

2、溶度积常数与温度和离子浓度有关吗？答：溶度积常数在一定温度下是一个常数，它是溶液处在平衡状态（或饱和溶液状态）时的有关离子幂的乘积，所以溶度积常数与温度有关，温度不同溶度积常数也不同。

但它与离子的浓度无关，在一定温度下，不管溶液中离子浓度怎么变化，溶度积常数都是不变的。

3、同离子效应和盐效应对难溶强电解质的溶解度有什么影响？答：同离子效应就是在难溶电解质溶液中，加入与难溶电解质具有共同离子的强电解质，而使难溶电解质的溶解度降低的效应，它对难溶电解质溶解度的影响是使其溶解度大大地降低；而盐效应就是在难溶电解质溶液中，加入与难溶电解质不具有共同离子的强电解质，由于强电解质的加入，增大了离子强度而使难溶电解质溶解度略微增大的效应，它对难溶电解质溶解度的影响是使其溶解度稍有增加。

当两种效应共存时，同离子效应起主要作用，可忽略盐效应作用的影响。

4、难溶强电解质的溶度积越大，其溶解度也越大吗？为什么？答：不能简单地用溶度积的大小来比较溶解度的大小，对于同类型的难溶电解质，可以直接用溶度积的大小来比较溶解度的大小。

而对于不同类型的难溶电解质，要通过计算来比较溶解度的大小，不能直接根据溶度积的大小来比较。

所以难溶电解质的溶度积越大，其溶解度不一定也越大。

5、解释为什么BaSO4 在生理盐水中的溶解度大于在纯水中的，而AgCl 的溶解度在生理盐水中却小于在纯水的。

答：BaSO4 在纯水中的溶解度小于在生理盐水中的溶解度，这是因为在生理盐水中有NaCl 电解质而产生盐效应，致使BaSO4 在生理盐水中的溶解度稍有增加。

高三化学难溶电解质的溶解平衡试题答案及解析1.下列说法中正确的是（）A．常温下，某难溶物的Ksp为2.5×105B．镀铜铁制品镀层受损后，铁制品比受损前更容易生锈C．NH3·H2O溶液加水稀释后，溶液中的值增大D．常温下，pH均为5的盐酸与氯化铵溶液中，水的电离程度相同【答案】B【解析】A.应该指明是何种物质的溶度积常数才有意义，错误；B．镀铜铁制品镀层受损后，Fe、Cu及周围的电解质溶液构成原电池，由于金属活动性Fe>Cu,所以首先被腐蚀的是Fe,因此铁制品比受损前更容易生锈，正确；C．NH3·H2O溶液加水稀释后，溶液中电离平衡正向移动，c(NH3·H2O)、c（NH4+）都减小，但是c(NH3·H2O)减小的倍数大于c（NH4+）的值减小，错误；D．HCl对水的电离起抑制作用，而氯化铵水解对水的电离起促进作用，所以常温下，pH 均为5的盐酸与氯化铵溶液中，水的电离程度不相同，错误。

【考点】考查物质的溶度积常数、原电池反应原理、弱电解质的稀释及影响水的电离程度的因素的知识。

2.（14分）氢溴酸在工业和医药领域中有着广泛的用途，下图是某兴趣小组模拟工厂制备氢溴酸粗品并精制的流程如下：（1）混合①使用冰水的目的是；（2）操作II和III的名称是 , ；（3）混合②中发生反应的离子方程式为；（4）工业上用氢溴酸和大理石制得溴化钙中含有少量Al3+、Fe3+杂质，加入适量的试剂（填化学式）后控制溶液的PH约为8.0即可除去杂质，控制溶液的PH约为8.0的目的是_______________________________________________________；（5）t℃时，将HBr通入AgNO3溶液中生成的AgBr在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示，又知t℃时AgCl的Ksp=4×l0-10，下列说法不正确的是（）A．向含有Cl-和Br-的混合液中滴加硝酸银溶液，一定先产生AgBr的沉淀B．在AgBr饱和溶液中加入NaBr固体，可使溶液由c点到b点C．图中a点对应的是AgBr的不饱和溶液D．在t℃时，AgCl(s)+Br-(aq)AgBr(s)+Cl-(aq)平衡常数Κ≈816【答案】（每空2分）（1）降低体系的温度，防止溴的挥发（2分）（2）过滤，蒸馏（各2分）（3） Br2+SO32-+H2O=2Br-+SO42-+2H+（2分）（4） CaO或Ca(OH)2或CaCO3，确保Fe3+和Al3+沉淀完全和防止氢氧化铝溶解（各2分）（5）AB（2分）【解析】（1）Br2氧化SO2放出很多热量，溴易挥发，使用冰水，降低体系温度，防止溴蒸发，使反应完全。

2. Ksp是平衡常数，其表达式在平衡时才成立。
3. 温度一定时， Ksp为一常数。 4.表示难溶强电解质在水中的溶解能力的大小。
第二节 溶度积常数与溶解度的关系
1.已知溶度积Ksp ，求算溶解度S
例: AgCl 在298K时的溶度积为1.77×10-10 ，计算其溶解度。
解： 在AgCl饱和溶液中，每生成1 mol Ag+ ，同时 有生成1 mol Cl- ，
度时Mg(OH)2的溶度积。
解： 在Mg(OH)2饱和溶液中，每生成1 mol Mg2+ ， 同时有生成2 mol OH- ，
Mg(OH)2(s)
Mg2+ + 2 OH-
平衡浓度/mol·L-1
S
2S
Ksp = [Mg2+] [OH-] 2 = S ·(2 S)2= 4S3 = 4 ×(1.12×10-4) 3 =5.61×10-12
淀，此时溶液中剩余的Cl-浓度为
Ksp =[Ag+][Cl-]
[Cl
]
K sp [Ag
]
1.77 1010 3.3 105
5.4 106 (mol L1 )
故Cl - 已沉淀完全( [Cl-]﹤10-5 mol·L-1 )
五、沉淀的转化
某一沉淀溶液 适当试剂 另一种沉淀
例： 锅炉的锅垢中含有CaSO4，可以用Na2CO3 溶液处理，使CaSO4转化为疏松的可溶于酸的 CaCO3沉淀
例如AgCl、CaCO3、PbS等。
难溶通常是指在25℃时溶解度小于0. 1g·L-1。
第一节 多相离子平衡和溶度积
一定T 时:
Ba2+ SO42-
溶解
BaSO4(s)

高二化学难溶电解质的溶解平衡试题答案及解析1.下列有关AgCl沉淀的溶解平衡的说法中，正确的是()A．AgCl沉淀生成和溶解不断进行，但速率相等B．AgCl难溶于水，溶液中没有Ag+和Cl-C．升高温度，AgCl的溶解度减小D．向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，AgCl的溶解度不变【答案】A【解析】AgCl固体在溶液中存在溶解平衡，当达到溶解平衡时，AgCl固体生成Ag+和Cl-的速率必然等于Ag+和Cl-结合成AgCl固体的速率，A正确；没有绝对不溶的物质，B错误；一般说来，温度升高，固体的溶解度增大，C错误，但少数固体的溶解度随温度升高而降低，如Ca(OH)2；向AgCl沉淀的溶解平衡体系中加入NaCl固体，增大了c(Cl-)，平衡向左移动，AgCl的溶解度减小，D错误。

【考点】难溶电解质的溶解平衡2.溶度积常数表达式符合Ksp=·c(B y-)的是()A．AgCl(s)Ag+(aq)+Cl-(aq)B．Na2S2Na++S2-C．Ag2S(s)2Ag+(aq)+S2-(aq)D．PbI2(s)Pb2+(aq)+2I-(aq)【答案】：C【解析】由于Ksp =[c(A x+)]2·c(B y-)，即阳离子前的计量数为2；Na2S为可溶性盐不存在溶度积常数，故C正确。

【考点】难溶电解质的溶解平衡3.某温度下，Fe(OH)3(s)、Cu(OH)2(s)分别在溶液中达到沉淀溶解平衡后，改变溶液pH，金属阳离子浓度的变化如图所示，据图分析，下列判断错误的是()A．Ksp [Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]B．加适量NH4Cl固体可使溶液由a点变到b点C．c、d两点代表的溶液中c(H+)与c(OH-)乘积相等D．Fe(OH)3、Cu(OH)2分别在b、c两点代表的溶液中达到饱和【答案】B【解析】 b、c两点金属阳离子的浓度相等，都设为x，设该温度为室温，则c(OH-)c=10-9．6mol·L-1，c(OH-)b =10-12．7 mol·L-1，则Ksp[Fe(OH)3]=x×(10-12．7)3，Ksp[Cu(OH)2]=x×(10-9．6)2，故Ksp [Fe(OH)3]<Ksp[Cu(OH)2]，A正确；a点到b点的碱性增强，而NH4Cl溶解于水后显酸性，故B错；只要温度一定，KW就一定，故C正确；溶度积曲线上的点代表的溶液都已饱和，曲线左下方的点都不饱和，右上方的点都是Qc >Ksp，沉淀要析出，故D正确。