复旦大学范康年物理化学第10章统计热力学基础
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统计热力学课件1. 引言统计热力学是热力学的一个分支领域,它通过统计方法来研究物质的宏观性质。
统计热力学在物理学、化学等领域都有着广泛的应用。
本课件将介绍统计热力学的基本概念和主要内容。
2. 统计热力学基本概念2.1 系综统计热力学的基本概念之一是系综(Ensemble)。
系综是指一个包含一组相同物理性质的系统的集合。
常见的系综有微正则系综、正则系综、巨正则系综等。
2.2 平衡态在统计热力学中,平衡态是指系统的宏观性质不随时间改变或在长时间内保持不变的状态。
平衡态的性质可以通过统计平均值来描述。
2.3 统计力学统计力学是统计热力学的基本方法,它通过建立系统与外界的相互作用关系,研究宏观性质与微观粒子运动规律之间的关系。
统计力学的核心是概率论和统计学的应用。
3. 统计热力学的主要内容3.1 玻尔兹曼分布玻尔兹曼分布是统计热力学中最基本的分布函数之一,它描述了自由粒子在一定温度下的分布状态。
3.2 能量与熵能量和熵是统计热力学中两个重要的物理量。
能量是系统状态的核心属性,熵则是系统的无序程度。
统计热力学通过研究能量和熵的关系来揭示物质的宏观行为。
3.3 统计平均值统计平均值是描述系统平衡态性质的基本指标,例如内能、熵等。
通过对系统微观状态进行统计,可以得到系统宏观性质的平均值,从而揭示系统的宏观行为。
3.4 相变与临界现象相变和临界现象是统计热力学的一个重要研究内容。
相变是指物质在一定条件下从一个相向另一个相的转变。
临界现象则是相变过程中出现的特殊现象,例如临界点和临界指数等。
4. 应用领域4.1 物理学在物理学领域,统计热力学被广泛应用于凝聚态物理、磁学、高能物理等研究中。
例如,统计热力学可以用来解释物质的相变行为、电磁波的统计行为等。
4.2 化学在化学领域,统计热力学可以用来研究化学平衡、化学反应速率等问题。
例如,通过统计方法可以计算出化学反应的平衡常数和反应速率常数。
4.3 生物学统计热力学在生物学领域的应用越来越广泛。
第二章热力学基础小结这一章主要讲了热力学第一定律和热力学第二定律。
一、热力学第一定律U=Q+W ∆ (封闭系统,任何过程) dU=Q W δ+δ (封闭系统微变过程)二、热力学第二定律1、 热力学第二定律的数学表达式,Clausius 不等式:QdS T δ≥B A Q S Tδ∆≥⎰ > 为不可逆=为可逆2、熵的定义式rQ dS Tδ=BAS Br B A S AdQ dS S S S T=-=∆=⎰⎰三、状态函数及其关系式1、状态函数关系式:(定义式) H = U + pV|| ||G = A + pV+ + TS TS2、 热力学的四个基本方程:(适用条件:恒定组成,只作体积功的封闭系统) dU TdS pdV =- dH TdS Vdp =+dA SdT pdV =-- dG SdT Vdp =-+3、对应系数关系式: V p U ()()T S S ∂∂H ==∂∂ S T U A()()p V V ∂∂==-∂∂ S T H G()()V p p∂∂==∂∂ V p A G ()()S T T ∂∂==-∂∂4、Maxwell 关系式:S V T p )()V S ∂∂=-∂∂; S p T V )()P S ∂∂=∂∂; T V S p )()V T ∂∂=∂∂; T p S V)()P T∂∂=-∂∂; 四、各种判据的比较:五、各种热力学函数的计算公式: 1、体积功的计算 (1)、定义式:21V BB e V W W p dV δ==-∑⎰(2)、反抗恒定外压过程:21V e e 21V W p dV p (V V )=-=--⎰(3)、可逆过程:21V III V W = pdV -⎰(4)、理想气体恒温过程:1221V pW= nRTlnnRTln V p = (5)、有气体参加的相变过程:体系在恒温恒压下由凝聚相α转变为气相(g)β.W p(V V )pV nRT βαβ=--=-=-(6)、绝热过程: 0a Q = ,21,()a V m V m W U nC T T nC T =∆=-=∆2、热效应的计算(1)、恒容热: V Q U=∆(封闭系统,恒定W ′= 0)2211T T V V V.m T T Q U C dT n C dT =∆==⎰⎰(2)、恒压热:21p Q H H H =-=∆ (封闭系统,恒压,'0W =)2211T T p p p.m T T Q H C dT n C dT =∆==⎰⎰(3)、理想气体恒温可逆过程:12TT 21V pQ W nRTlnnRTln V p =-== (4)、绝热过程:0a Q =3、热力学能的计算(1)、封闭系统,任何过程: U=Q+W ∆ (2)、理想气体恒温过程:U ∆=0 (3)、均相物质变温过程:2211T T V V.m T T U C dT n C dT ∆==⎰⎰(4)、绝热过程:U W∆=4、焓变的计算 (1)、封闭系统:()()2211HU pV U p V pV ∆=∆+∆=∆+-(2)、理想气体恒温过程:H ∆=0 (3)、均相物质变温过程:2211T T p p.m T T H C dT n C dT ∆==⎰⎰(4)、恒压过程:()HU p V ∆=∆+∆(5)、可逆相变过程:p m HQ n H βα∆==∆(6)、不可逆相变过程设计过程完成。