3〕外部能量转换 激发态分子与溶剂分子或其他溶质分子碰撞以热
的形式释放能量。发生在第一激发态或发三重态 最低振动能级向基态转换的过程。 4〕体系间跨越
不同多重态,有重叠的振动能级，分子由激发单重态 跨越到激发三重态的过程，电子自旋反转。
5〕荧光发射：电子由第一激发单重态的最低振动能级→基态 (S1 → S0)发射荧光的过程约为： 10-7～10 -9 s 。由于振动 弛豫和内转换损失局部能量，发射荧光的能量比分子吸收的能 量小，波长要长； 6〕磷光发射：电子由第一激发三重态的最低振动能级→基态 〔 T1 → S0跃迁〕；磷光能量更低，波长更长。 发光速度很慢： 10-4～10 s ，光照停顿后，可持续一段时间
2.荧光的产生
吸收紫外可见光，基态电子跃迁到单重激发态 的各个不同能级上。激发态不稳定，释放能量 返回基态。发射荧光是其中一条途径。
hγ（荧光）
几率小（禁阻）
10-8s
hγ（磷光）
10-4~10s 能量： S2 ＞T2 ＞ S1 ＞ T1 ＞ S0
1〕振动弛豫 激发态分子通过与溶剂分子碰撞而将局部能量传
受激分子S1 系间窜跃 T1 振动弛豫 T1的最低振动能级
磷光 单重基态(s0)
〔二〕荧光的激发光谱和发射光谱 1.激发光谱：
表示不同激发波长的辐射引起物质发 射某一波长荧光的相对效率。 荧光强度〔F〕与激发波长〔λex〕 的关系曲线。 2.发射光谱〔荧光光谱〕： 保持激发光的波长和强度， 测定发射的荧光在各个波长下的相对强度， 记录荧光强度〔F〕对发射波长〔λem〕 的关系曲线。
2.分子构造与荧光的关系 1〕跃迁类型： π → π* 的荧光效率高,有较强紫外 吸收，有利于荧光的产生； 2〕共轭效应：提高共轭度有利于增加荧光效率
